JPS61275251A - シクロプロパンカルボン酸とジアセチレンアルコ−ルとのエステル、それらの製造法、寄生虫の駆除への使用及びそれらを含む組成物 - Google Patents

シクロプロパンカルボン酸とジアセチレンアルコ−ルとのエステル、それらの製造法、寄生虫の駆除への使用及びそれらを含む組成物

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JPS61275251A
JPS61275251A JP60210355A JP21035585A JPS61275251A JP S61275251 A JPS61275251 A JP S61275251A JP 60210355 A JP60210355 A JP 60210355A JP 21035585 A JP21035585 A JP 21035585A JP S61275251 A JPS61275251 A JP S61275251A
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JP60210355A
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ジヤン・テシエ
アンドレ・テシユ
ジヤン・ピエール・ドムート
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Roussel Uclaf SA
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    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
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    • A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A—HUMAN NECESSITIES
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、シクロプロパンカルボン酸とジアセチレンア
ルコールとの新エステル、それらの製造法、寄生虫の駆
除への使用及びそれらを含む組成物に関する。
しかして、本発明の主題は、次の一般式ＣＩ）Ｃ＝ＣＲ
□ （Ｒ１及びＲ２は、同−又は異なっていてよく、水素原
子又は１〜８個の炭素原子を含有するアルキル基を表わ
し、 Ｒｓは次式 （二重結合の配置はＥ又はＺであり、Ｒ４は水素原子、
ふっ素、塩素若しくは臭素原子、又は１〜８個の炭素原
子を含有するアルキル若しくはアルコキシル基を表わし
、Ｚは酸素又は硫黄原子を表わし、Ｒは（ａ）１個以上
の同−若しくは異なった官能基で置換されていてもよい
１〜１８個の炭素原子を含有する飽和若しくは不飽和の
線状、分岐状若しくは環状のアルキル基か、（ｂ）１個
以上の同−若しくは異なった官能基で置換されていても
よい６〜１４個の炭素原子を含有するアリール基か、又
は（Ｃ）１個以上の同−若しくは異なった官能基で置換
されていてもよい複素環式基を表わす） の基を表わすか、又は Ｒ５は次式 （ここで二重結合の配置はＥ又は２であり、Ａは酸素若
しくは硫黄原子、スルホキシド基又はスルホン基を表わ
し、Ｒ３は１８個までの炭素原子を含有する線状、分岐
状若しくは環状の飽和若しくは不飽和のアルキル基（こ
の鎖は１個以上のへテロ原子で中断されていてもよく及
び（又は）１個以上のハロゲン原子で置換されていても
よい）を表わすか、又はＲ３は１８個までの炭素原子を
含有するアリール若しくはアラルキル基を表わす） の基を表わすか、又は Ｒ３は次式 （ここでＨａｔはハロゲン原子を表わす）の基を表わす
〕 Ｋ相当する全ての可能な立体異性体形態及び全ての可能
な立体異性体の混合物の形態にある化合物にある。
式（Ｉ）の化合物は、多くの立体異性体形態で存在でき
る。事実、それらはシクロプロパンの１及び３位置に２
個の不斉炭素を持っている。また、それらはＲ３基にも
その他の不斉中心又は軸を有することができる。
Ｒ１又はＲ２がアルキル基を表わすときは、それはメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル又はイソプロピル基であるの
が好ましい。
Ｒ３が次式 の基を表わすときは、それはＲがヨーロッパ特許出願第
００５８２７１号、同００４１０２１号、同００４８１
８６号、同００５０５５４号、同００７７７２１号及び
同０１０８６７９号においてＲの好ましいものとして示
されている意味の一つを表わす基であるのが好ましい。
Ｒ４又はＲ５がアルキル基を表わすときは、それはメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、素若しくは
臭素原子俣→４六＊着で置換され曵いてもよい）である
のが好ましい。
Ｒ４がアルコキシ基を表わすときは、それはメトキシ又
はエトキシ基であるのが好ましい。
Ｒ５がアリール又はアラルキル基を表わすときは、それ
はフェニル又はベンジル基であるのが好ましい。
Ｒ５が次式 の基を表わすときは、Ｈａｌの好ましい意味はふつ素、
塩素及び臭素である。
本発明の主題は、特に、Ｒ１及びＲ２が水素原子を表わ
す式（Ｉ）の化合物にある。
本発明の好ましい化合物のうちでも、特に、Ｒ３が次式 （ここで二重結合の配置はＥ又は２であり、Ｒ及びＲ４
は前記の意味を有する） の基を表わす化合物があげられる。これらの化合物のう
ちでも、Ｒが１〜８個の炭素原子を含有する線状又は分
岐状アルキル基、例えばメチル、エチル、イソプロピル
又はｔ−ブチル基を表わすもの；成るいはＲが１個以上
のハロゲン原子、例えば１個以上のふっ素原子で置換さ
れた１〜８個の炭素原子を含有するアルキル基を表わす
化合物があげられる。しかして、Ｒ基として−ＣＨ２Ｃ
Ｆ、基があげられる。
さらに特定すれば、本発明は、Ｒ５が次式（ここでＲ４
は水素原子を表わし、二重結合の配置はＺであり、シク
ロプロパン部分の構造はＩ　Ｒ。
ｃｉｓである） の基を表わす式（Ｉ）の化合物を主題とする。
本発明の好ましい化合物のうちでも、また、Ｒ１が次式 （ここでＲ４はふっ素、塩素又は臭素原子を表わし、二
重結合の配置はＥであり、シクロプロパン部分の構造は
Ｉ　Ｒ、ｃｉｓである） の基を表わす式（Ｉ）の化合物があげられる。
特に、本発明は、Ｒ４がふっ素原子を表わす前記の化合
物を主題とする。
本発明の好ましい化合物のうちでも、その製造を以下の
実験の部に示す化合物があげられる。
また、本発明は、式（Ｉ）の化合物を製造するｋあたり
、次式（ｎ） （ここでＲ３は前記の意味を有する） の酸又はこの酸の官能性誘導体に次式＜ｍ＞（ここでＲ
１及びＲ２は前記の意味を有する）のアルコール又はこ
のアルコールの官能性誘導体を作用させて対応する式（
Ｉ）の化合物を得ることを特徴とする式（Ｉ）の化合物
の製造法を主題とする。
本発明の製造法の好ましい実施態様によれば、式（ｆｆ
）の酸がジシクロへキシルカルボジイミド及び４−ジメ
チルアミノピリジンの存在下に式（ＩＩＩ）のアルコー
ルによってエステル化される。
また、式ＣＩ）の化合物は、前記の方法の変法に従って
製造することができる。しかして、Ｒ５が次式 の基を表わす式（Ｉ）の化合物を製造しようと望むとき
、即ち、次式 を製造しようと望むときは、まず、次式の酸を農遺し、
次いでこれを通常の方法に従ってエステル化して式（Ｉ
）に相当するエステルを得ることができる。
式（ｎ）の酸は、既知の化合物であって、例えば、ヨー
ロッパ特許出願第００３８２７１号、同００４１０２１
号、同００４８１８６号、同００５０５３４号、同００
７７２１号、同０１０８６７９号並びにフランス国特許
第２５３６３８９号に記載されている。
また、式（ＩＩＩ）のアルコールも知られた化合物であ
って、レスビカウ（Ｌｅｓｐｉｃａｖ　）により１３ｕ
ｌｌ。
Ｓｏｃ、Ｃｈｉｍ、６．９４７−９（１９３９）に記載
の方法又はジョーンズ（Ｊｏｎｅｓ　）他によりＪ、Ｃ
ｈｅｍ。
Ｓｏｃ、（１９６０）、３４８３−９に記載の方法によ
り製造することができる。
式（Ｉ）の化合物は、これらを寄生虫の駆除に使用する
のを可能ならしめる有益な性質を示す。例えば、これは
、植物の寄生虫、家屋の寄生虫及び温血動物の寄生虫の
駆除があげられる。したがつ【、本発明の化合物は、植
物及び動物の寄生虫である害虫、線虫及びだに類の駆除
に用いることができる。
したがって、本発明の主題は、上で定義した式（Ｉ）の
化合物を植物の寄生虫、家屋の寄生虫及び温血動物の寄
生虫の駆除に使用することにある。
したがって、式（Ｉ）の化合物は、特に、農業の分野に
おける害虫、例えばアフイド、鱗翅目及び鞘翅目の幼虫
の駆除に用いることができる。それらは、活性物質１ヘ
クタール当り１０１Ｉ〜５００Ｉの間の薬量で用いられ
る。
また、式（Ｉ）の化合物は、家屋での害虫、特にはえ、
蚊及びごきぶりを駆除するのに用いることができ、同様
に動物の寄生害′虫、例えば、牛、羊及び尿素のシラミ
を駆除するのに用いることができる。
また、式（Ｉ）の化合物は、植物の寄生虫であるだに類
及び線虫類を駆除す仝のに用いることができる。
また、式（Ｉ）の化合物は、動物の寄生だに類の駆除、
例えばマダニ（ｔｉｅｋ　Ｌ　　特にブーフィルス（Ｂ
ｏｏｐｈｉｌｕｓ　）　１１のダニ、ヒフ　ｏ　ムニ７
（Ｈｙａｌｏｍｎｉａ　）　＠のダニ、アンブリオムニ
ア（Ａｍｂｌｙｏｍｎｉａ　）種のダニ、リビセ７アル
ス（ｐｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ　）　１７Ｍのダニの
駆除、或いは全ての種類の疹癖虫（ｍ１ｔｅ　）、特に
サルコブチック・マイト（５ａｒｃｏｐｔｉｃ　ｍ１ｔ
ｅ　）、プソロプｆ７り−”ｆイト（ｐｓｏｒｏｐｔｉ
ｃ　ｍ１ｔｅ　）　　及びクリオプチツク・マイト（ｃ
ｈｏｒｉｏｐｔｉｃ　ｍ１ｔｅ　）の駆除に用いること
ができる。
したがって、本発明の主題は、上で定義した一般式（Ｉ
）の化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とす
る、温血動物の寄生虫、家屋の寄生虫及び植物の寄生虫
を駆除するための組成物にある。
特に、本発明の主題は、前記の一般式（１）の化合物の
少なくとも１１１！ｌを活性成分として含有する殺虫剤
組成物にある。
また、本発明は、前記の式（Ｉ）の化合物の少なくとも
１ｒｉｉを活性成分として含有する殺だに剤組成物並び
に式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種を活性成分として
含有する殺線虫組成物を主題とする。
また、本発明は、温血動物の寄生ダニ類、特にマダニ類
（ｔｉｃｋｓ　）やマイト（ｍ１ｔｅｓ　）の駆除に使
用するための、一般式（Ｉ）の化合物の少な（とも１種
を活性成分として含有することを特徴とする殺だに剤組
成物を主題とする。
本発明の好ましいペスチサイド組成物のうちでも、実施
例に記載の化合物を含有する組成物が特にあげられる。
本発明のこれらの組成物は、農芸化学工業の通常の方法
に従って製造される。それらには１種又はそれ以上の他
のベスチサイドを添加することができる。これらの組成
物は、粉剤、顆粒剤、懸濁液、乳剤、溶液、エーロゾル
用溶液、燃焼性ストリップ、毒餌又はこの株の化合物の
用途に通常使用されるその他の調合物の形で提供できる
。
これらの組成物は、活性成分の他に、一般に、中でも、
混合物を構成する成分の均一な分散を可能ならしめるビ
ニクル及び（又は）非イオン性表面活性剤を含有する。
用いられるビヒクルは、水、アルコール、炭化水素又は
その他の有機溶媒、鉱油、動物又は植物油のような液体
、メルク、クレー、けい酸塩又はけいそう土のような粉
末、或いは燃焼性固形物であってよい。
本発明に従う殺虫剤組成物は、好ましくは１００５〜１
０重量にの活性物質を含有する。
家屋用に対しては、有用な態様では本発明の組成物は燻
煙性組成物の形で用いられる。
しかして、本発明による組成物は、非活性部分について
は燃焼性の殺虫剤コイル或いは不燃性の繊維質基材より
なっていてよい。後者の場合には、活性物質を配３合し
た後に得られる燻煙剤は、加熱装置上に置かれる。
殺虫剤コイルが用いられる場合には、不活性担体は、例
えば、除虫菊絞粕、タブ粉末（Ｍａｃｈｉｌｕｓｔｈｕ
ｍｂｅｒｇｉｌ　　（７）葉の粉末）、除虫菊の幹の粉
末、ヒマラヤスギの針葉粉末、木粉（マツのおがくず）
、でん粉及びやしの殻の粉末よりなっていてよい。
その場合に、活性物質の薬量は、例えばＱ、０３〜２５
重量％である。
不燃性繊維物質担体が用いられる場合には、活性物質の
薬量は、例えば、α０３〜２５重量％であってよい。
また、家屋用の本発明の組成物は、活性成分を主体とし
た噴霧用油状物を作り、この油状物をランプの芯に含浸
させることにより得ることができ、これは次いで燃焼せ
しめられる。
この油状物に配合される活性成分の濃度は、好ましくは
０．０３〜２５重量％である。
殺だに剤及び殺線虫剤は、特に、粉剤、顆粒剤、懸濁液
、乳剤又は溶液の形で提供される。
殺だに剤用途に対しては、好ましくは、１〜８０％の活
性成分を含有する葉噴霧用水和剤、或いは１〜５ｏｏｇ
７ｉの活性成分を含有する葉噴霧用液剤が用いられる。
α０５〜３Ｘの活性物質を含有する葉散布用粉剤も用い
ることができる。
殺線虫剤用としては、３００〜５００ｇ／Ｊの活性成分
を含有する土壌処理用液剤が用いられる。
本発明による殺だに性及び殺線虫性化合物は、１ヘクタ
ール当り１〜１００１の活性物質の薬量で用いられる。
動物の寄生だに類の駆除が問題であるときは、本発明の
化合物は、動物肥育用の栄養混合物と組合せて飼育用組
成物に配合することができる。栄養混合物は、動物の種
属に応じて変えることができる。それは、穀類、糖類′
Ｓ殻粒、大豆ケーク、ピーナツケーク、サンフラワーケ
ーク、動物系の粉末、例えば、魚粉、合成アミノ酸、無
機塩、ビタミン類、酸化防止剤などを含有できる。
したがって、本発明の主題は、前記の一般式（Ｉ）の化
合物の少な（とも１種を活性成分として含有する動物飼
育用組成物にある。
動物の寄生だに類を駆除するためには、本発明の組成物
は、外部経路で、蒸散法で、シャンプー法で、浴法で、
又は「プワーオン」法による背骨上への塗布法で投与す
ることができる。
また、本発明の主題は、活性物質として一方で一般式（
Ｉ）の化合物の少なくとも１種を、そして他方で、薄酸
とアレスロロン、４４へ６−チトラヒドロ７タルイミド
メチルアルコール、５−ベンジル−３−フリルメチルア
ルコール、３−フェノキシベンジルアルコール及びα−
シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールとの各エス
テル：２゜２−ジメチル−３−（２−オキソ−３−テト
ラヒドロチオフエニリデンメチル）シクロプロパン−１
−カルボン酸と５−ベンジル−３−フリルメチルアルコ
ールとのエステル；２．２−ジメチル−３−（ｚ２−ジ
クロルビニルシクロプロパン−１−カルボン酸と３−フ
ェノキシベンジルア、ＩＬ／：ｆｆ−ル及びα−シアノ
−３−フェノキシベンジルアルコールとの各エステル；
２．２−ジメチル−５−（２゜２−ジブロムビニ／Ｌ／
）シクロプロパン−１−カルボン酸のα−シアノ−３−
フェノキシベンジルアルコールとのエステル；　２−１
）−クロルフェニル−２−イングロビル酢酸と３−フェ
ノキシベンジルアルコールとのエステル；２，２−ジメ
チル−３−（１，２，２，２−テトラハロエチル）シク
ロプロパン−１−カルボン酸（ここでハｐはふっ素、塩
素又は臭素原子を表わす）とアレスロロン、＆　４．５
゜６−チトラヒドロフタルイミドメチルアルコール、５
−ベンジル−３−フリルメチルアルコール、３−フェノ
キシベンジルアルコール及ヒα−シアノ−３−フェノキ
シベンジルアルコールとの各エステルよりなる群から選
ばれるピレスリノイド系エステルの少なくとも１種を含
有する（ここで、式（Ｉ）の化合物並びに上記のピレス
リノイド系エステルの酸及びアルコール結合部７分はそ
れらの全ての可能な立体異性形態にあるものとする）こ
とを特徴とする殺虫、殺だＫ又は殺線虫活性を付与され
た組成物にある。
本発明の化合物の生物学的活性を高めるためには、類似
の場合に用いられる標準的な相乗剤、例えば１−　（２
，５，８−）リオキサドデシル）−２−プロピル−４，
５−メチレンジオキシベンゼン（ピペロニルブトキシド
）、又はＮ−（２−エチルヘプチル）ビシクロ［２，２
，１：１−５−へブテン−込３−ジカルボキサミド、又
はビペロニルービスー２−（２’−ｎ−ブトキシエトキ
シ）エチルアセタール（トロビタール）を添加すること
ができる。
したがって、また、本発明は、さらにピレスリノイド用
相乗剤を含有することを特徴とする前述のような各組成
物を主題とする。
下記の実施例は本発明を例示するものであって、本発明
を何ら制約しない。
例１　：　（ＩＲ，Ｃ１５ｔＥ）−２，２−ジメチル−
３α７ＩＩのペンタ−１，４−ジイン−３−オール、ｔ
ｏａ、ｙの（Ｉ　Ｒｐ　ｃｔ　’　＋　Ｅ　）　−２，
２−ジメチル−５−（２−フルオル−３−オキソ−３−
メトキシプロペニルコシクロプロパン−１−カルダン酸
（フランス国特許第２５３６３８９号の製造例４に記載
のように製造）及び１５ｅｅの塩化メチレンを混合し、
０℃に冷却し、５０■の４−ジメチルアミノピリジンを
加え、次いでｔａ３．ｙのジシクロヘキシル゛カルボジ
イミドを５ｃｃの塩化メチレンに溶解してなる溶液を加
える。全体を２０℃で２時間かきまぜ、生じた沈殿を戸
別し、Ｆ液を減圧蒸留によって濃縮し、ｔ９ｐの粗製の
所期生成物を得た。これをシリカでクロマトグラフィー
し、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（９−１）で溶離
する。１ｇの所期化合物を得た。
〔α］Ｄ＝＋５６”：ｋ　２−５０（Ｃ＝　ＣＬ　４　
Ｘクロロホルム）。
２．５Ｉｉのペンタ−１４−ジイン−３−オール、６．
８９の（ＩＲ，ｃｉｓ、Ｅ）−２，２−ジメチ／Ｌ／３
−〔２−フルオル−３−オキソ−３−ｔ−ブトキシプロ
ペニルコシクロプロパンカルボン酸（フランス国特許第
２５３６３８９号の製造例に記載のように製造）及び２
５ｃｃの塩化メチレンを混合し、１００ｍ９のジメチル
アミノピリジンを導入し、０℃に冷却した後、５．４．
９のジシクロへキシルカルボジイミドを１０ｃｃの塩化
メチレンに溶解してなる溶液を加える。２０℃で１６時
間かきまぜた後、生じた沈殿を戸別し、Ｆ液を減圧蒸留
によって濃縮する。１１３ｇの粗製の所期化合物を得、
これをシリカでクロマトグラフィーし、ヘキサンと酢酸
エチルとの混合物（９５／　５　）で溶離する。
６、ｉＩｉの所期化合物を得た。
〔α〕Ｄ＝＋５１５°±１°（ｃ＝２Ｘクロ四ホルム）
。
−３−イル ４．８ＪＦ’）（ＩＲｅｃｉｓ＊Ｚ）−２，２−ジメｆ
ｋ−３−（３−オキソ−３−ｔ−ブトキシプｐベニル〕
シクロプロパンカルボン酸１，２ｇのペンタ−Ｉａ−ジ
イン−３−オール（ヨーロッパ特許第００４１０２１号
の製造例８に記載のように製造）及び３０ｃｃの塩化メ
チレンを混合し、５０ｗ９のジメチルアミノピリジンを
導入し、全体を０℃に冷却し、その後、４０５ｇのジシ
クロへキシルカルボジイミドを１０ＣＣの塩化メチレン
に溶解し【なる溶液を加え、２０℃で１６時間かきまぜ
る。生じた沈殿を戸別し、ろ液を減圧蒸留によって濃縮
乾固し、７．５１ｉの粗製の所期化合物を得た。これを
シリカでクロマトグラフィーし、ヘキサンと酢酸エチル
との混合物（９−１）で溶離する。４．５ｇの所期化合
物を得た。ｍｐ９１℃。
（α）Ｄ＝＋７５°±１°（Ｃ＝１％りｅｒａホルム）
。
ｘｓｙの（ＩＲ，ｃｌｓ、Ｅ）−２，２−ジメチル−ｓ
−〔２−フルオル−３−オキソ−３−エトキシブ四ベニ
ル〕シクロプロパンカルボン酸（フランス国特許第２４
９１０６０号の例６に記載のように製造）、ｔｓＩｉの
ペンタ−１４−ジイン−３−オール及び２５ｃｃの塩化
メチレンを混合７シ、０℃に冷却し、３５１／１９のジ
メチルアミノピリジンを加え、次いで３１のジシクロへ
キシルカルボジイミドを１０ＣＣの塩化メチレンに溶解
してなる溶液を加える。２０℃で３時間かきまぜた後、
生じた沈殿を戸別し、ｒ液を減圧蒸留によって濃縮乾固
し、５．９Ｉｉの粗製の所期生成物を得た。これをシリ
カでクロマトグラフィーし、ヘキサンと酢酸エチルとの
混合物（９−１）で溶離し、’Ｌｑｌの所期化合物を得
た。
〔α〕Ｄ＝＋４五５°±１５°（ｃ　＝　ｔ　２％りａ
ｃｔホルム）。
一イル ３！！の（ＩＲ，ｃｉｓ、Ｚ）−２，２−ジメチル−３
−１：３−メトキシ−５−オキソプロペニルコシクロプ
ロパンカルボン酸（フランス国特許第２４８０７４８号
の製造例１に記載のように製造人１５Ｉのベンター１４
−ジイン−３−オール及び５０８ｅの塩化メチレンを混
合し、０℃に冷却し、次いで３０■のジメチルアミノピ
リジンを導入し、次いで３ｇのジシクロへキシルカルボ
ジイミドを１５ｃｃの塩化メチレンに溶解してなる溶液
を導入する。２０℃で３時間かきまぜた後、１５ｃｃの
酢酸とｏ、ｓｅｃのエタノールを加え、さらに１５分間
かきまぜる。生じた沈殿を戸別し、ＰＫを減圧蒸留によ
って濃縮し、５．７１の粗製の所期化合物を得た。これ
をシリカでクロマトグラフィーし、ヘキサンと酢酸エチ
ルとの混合物（９−１）で溶離する。３．１１の所期生
成物を得た。
〔αＩＤ　＝　＋　６４５°±２．５°（Ｃ＝　１６　
Ｘクロロホルム）。
−３−イル ５ｇの（１１，ｃｉｓ、Ｅ）−２，２−ジメチル−３−
〔２−フルオル−５−ｔ−ブチルオキシ−３−オキソプ
ロペニルコシクロプロパンカルボン酸ペンタ−１，４−
ジイン−３−イル、５００■のｐ−トルエンスルホン酸
及ヒｓ　ｏ　ｃｃのトルエン溶液合し、イソブチレンの
発生が終るまで（約２０分）還流させる。冷却した後、
トルエン溶液を水洗し、次いで減圧蒸留によって濃縮乾
固し、４１．９０所期生成物を得た。
１７０５　ｔｘ−’の吸収、酸のＣ＝Ｏに帰因１７５７
　ａｍ−’の吸収、エステルのＣ＝Ｏｋ帰因１６５３ｃ
ＩｒＬ　の吸収、Ｅ配置のＣ＝Ｃに帰因３３ｏｏｉ’及
び２１３　ｏ、ｙ’の吸収、Ｃ３ＣＨに帰因 と− ２ｇの工程Ａで製造した化合物、１５ｇの２．２゜２−
トリフルオルエタノール及び１５ｃｃの塩化メチレンを
混合し、０℃に冷却し、１００ηのジメチルアミノピリ
ジンを導入する。０℃に冷却した後、１．５６ｇのジシ
クロへキシルカルボジイミドを５ＣＣの塩化メチレンに
溶解してなる溶液を加え、２０℃で３時間かきまぜる。
生じた沈殿を戸別し、Ｆ液を減圧蒸留により濃縮乾固し
、４．３９の粗製の所期化合物を得た。これをシリカで
り四マドグラフィーし、ヘキサンとイソプロピルエーテ
ルとの混合物（９−１）で溶離する。ｔ９ｐの所期化合
物を得た。
〔α〕Ｄ＝＋３五５°±２°（ｃ＝１４Ｘクロロホルム
）。
２Ｉの（ＩＲ−ｃｉ’＊Ｅ）−２，２−ジメチル−５−
（２−フルオル−２−カルボキシエチニルコシクロプロ
パンカルボン酸ベンターｉ、４−ジイン−３−イル、１
ｇのインプロパツール、２０ｃｃの塩化メチレン及び１
００Ｔｎ９のジメチルアミノピリジンを混合し、０℃に
冷却する。１５６ｇのジシクロへキシルカルボジイミド
を５ｃｃの塩化メチレンに溶解してなる溶液を導入し、
２０℃で３時間かきまぜ、次いで生じた不溶物を濾過す
る。ｐ液を減圧蒸留によって濃縮し、３．２ｇの粗製の
所期化合物を得、これをシリカでクロマトグラフィーし
、ヘキサンとイングロビルエーテルとの混合物（９−１
）で溶離する。１７ｇの所期化合物を得た。
〔α〕Ｄ＝＋４五５°±１°（Ｃ＝１Ｘクロロホルム）
。
ｚｙの（１Ｒ，ｃｉｓ　、Ｚ）−ｚｚ−ジメチル−３−
（３−オキソ−３−ｔ−プトキシグロペニル〕シクロプ
ロパンカルボン酸ベンター１４−ジイン−５−イル、２
００１Ｒ９のｐ−トルエンスルホン酸及び２０ｃｃのト
ルエンを混合し、反応混合物をインブチレンの発生が止
むまで（約１５分間）１５０℃（外部温度）で加熱還流
する。冷却し、水洗し、乾燥し、減圧蒸留により濃縮乾
固した後、１６９の所期生成物を得た。ｍｐ　１１０℃
。
’Ｌ６ｇの工程Ａで製造した化合物、２ｇの２．２゜２
−トリフルオルエタノール及び１５ｃｃの塩化メチレン
を混合し、０℃に冷却する。５０ηのジメチルアミノピ
リジンを導入し、次いでｔ５９のジシクロへキシルカル
ボジイミドを５ｃｃの塩化メチレンに溶解してなる溶液
を加える。２０℃で１６時間かきまぜ続け、次いで生じ
た沈殿を戸別し、Ｆ液を減圧蒸留によって濃縮乾固し、
４ｇの粗製の所期化合物を得、これをシリカでクロマト
グラフィーし、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（９−
１）で溶離する。ｔ８ｇの所期化合物を得た。
〔α”ｌＤ＝　＋　４７°±ｔ５°（ｃ＝ｉＸクロロホ
ルム）。
本発明の化合物の殺虫活性 被検昆虫は羽化後４日の雌の家ばえであった。
溶媒としてアセトン（５％）とイソパー＃Ｌ　（石油系
溶媒）との混合物を用いてカー７・マーチ室でｊｌ／ノ
又は（１１９／ノの濃度で直接噴霧することによって実
施した（溶媒の使用量：２１Ｒ１／秒）。
処理ごとに５０匹を用いた。検査は１０分までは毎分１
次いで１５分目に行い、ＫＴ５０を通常の方法で決定し
た。
得られた実験結果を下記の表に要約する。
１　　　　　　ｔ５　　　　１．９ ５　　　　　５．１　　　　１　　、ｆｉｒ４　　　　
　五２Ｉ１．１ｇ ５　　　　　五８　　　　１ｆｉ ７　　　　　４．８　　　　　Ｑ、ＩＦ８　　　　　２
．４　　　　１１１ 例９：可溶性濃厚液の製造 下記の成分よりなる均質混合物を製造した。
例４の化合物　　　　　　　　　　Ｄ、２５．９ピペロ
ニルブトキシド　　　　　　ｔｏ　ｏｇツイーン８０　
　　　　　　　　　　Ｑ、２５．ｌ１０ドパノールＡＱ
、１ｇ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９＆
４１下記の成分を緊密に混合した。
例４の化合物　　　　　　　　　　ｎ、ｏｏｓｇピペロ
ニルブトキシド　　　　　　ｏ、ｏｓ９ドパノールＡ　
　　　　　　　　　　（１１１ツイーン８〇　　　　　
　　　　　　五５ｇキシレン　　　　　　　　　　　？
　６．３４５．ｐ下記の成分を緊密に混合した。
例７の化合物　　　　　　　　　　１０９ツイーン８０
　　　　　　　　　１５ｇドパノールＡ　　　　　　　
　　　　α５Ｉキシレン　　　　　　　　　　　　７４
．５．９下記の成分からなる均質混合物を製造した。

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔Ｒ＿１及びＲ＿２は、同一又は異なつていてよく、水
    素原子又は１〜８個の炭素原子を含有するアルキル基を
    表わし、 Ｒ＿３は次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （二重結合の配置はＥ又はＺであり、Ｒ＿４は水素原子
    、ふつ素、塩素若しくは臭素原 子、又は１〜８個の炭素原子を含有するア ルキル若しくはアルコキシル基を表わし、 Ｚは酸素又は硫黄原子を表わし、Ｒは（ａ）１個以上の
    同一若しくは異なつた官能基で置 換されていてもよい１〜１８個の炭素原子 を含有する飽和若しくは不飽和の線状、分 岐状若しくは環状のアルキル基か、（ｂ）１個以上の同
    一若しくは異なつた官能基で置換 されていてもよい６〜１４個の炭素原子を 含有するアリール基か、又は（ｃ）１個以上の同一若し
    くは異なつた官能基で置換されて いてもよい複素環式基を表わす） の基を表わすか、又は Ｒ＿３は次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで二重結合の配置はＥ又はＺであり、Ａは酸素若
    しくは硫黄原子、スルホキシド 基又はスルホン基を表わし、Ｒ＿５は１８個までの炭素
    原子を含有する線状、分岐状若 しくは環状の飽和若しくは不飽和のアルキ ル基（この鎖は、個以上のヘテロ原子で中 断されていてもよく及び（又は）１個以上 のハロゲン原子で置換されていてもよい） を表わすか、又はＲ＿５は１８個までの炭素原子を含有
    するアリール若しくはアラルキ ル基を表わす） の基を表わすか、又は Ｒ＿３は次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＨａｌはハロゲン原子を表わす） の基を表わす〕 に相当する全ての可能な立体異性体形態及び全ての可能
    な立体異性体の混合物の形態にある化合物。
  2. （２）Ｒ＿１及びＲ＿２が水素原子を表わす特許請求の
    範囲第１項記載の式（ I ）の化合物。
  3. （３）Ｒ＿３が次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで二重結合の配置はＥ又はＺであり、Ｒ及びＲ＿
    ４は前記の意味を有する） の基を表わす特許請求の範囲第１又は２項記載の式（
    I ）の化合物。
  4. （４）Ｒが１〜８個の炭素原子を含有する線状又は分岐
    状アルキル基を表わす特許請求の範囲第３項記載の式（
    I ）の化合物。
  5. （５）Ｒがメチル、エチル、イソプロピル又はｔ−ブチ
    ル基を表わす特許請求の範囲第４項記載の式（ I ）の
    化合物。
  6. （６）Ｒが１個以上のハロゲン原子で置換された１〜８
    個の炭素原子を含有するアルキル基を表わす特許請求の
    範囲第４項記載の式（ I ）の化合物。
  7. （７）Ｒが１個以上のふつ素原子で置換された基である
    特許請求の範囲第６項記載の式（ I ）の化合物。
  8. （８）Ｒが−ＣＨ＿２ＣＦ＿３基を表わす特許請求の範
    囲第７項記載の式（ I ）の化合物。
  9. （９）Ｒ＿４が水素原子を表わし、二重結合の配置がＺ
    であり、シクロプロパン部分の構造が１Ｒ、ｃｉｓであ
    る特許請求の範囲第３〜８項のいずれかに記載の式（
    I ）の化合物。
  10. （１０）Ｒ＿４がふつ素、塩素又は臭素原子を表わし、
    二重結合の配置がＥであり、シクロプロパン部分の構造
    が１Ｒ、ｃｉｓである特許請求の範囲第３〜８項のいず
    れかに記載の式（ I ）の化合物。
  11. （１１）Ｒ＿４がふつ素原子を表わす特許請求の範囲第
    １０項記載の式（ I ）の化合物。
  12. （１２）特許請求の範囲第１〜１１項のいずれかに記載
    の式（ I ）の化合物を製造するにあたり、次式（II）
    ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ここでＲ＿３は前記の意味を有する） の酸又はこの酸の官能性誘導体に次式（III）▲数式、
    化学式、表等があります▼（III） （ここでＲ＿１及びＲ＿２は前記の意味を有する）のア
    ルコール又はこのアルコールの官能性誘導体を作用させ
    て対応する式（ I ）の化合物を得ることを特徴とする
    式（ I ）の化合物の製造法。
  13. （１３）植物の寄生虫、家屋の寄生虫及び温血動物の寄
    生虫の駆除に特許請求の範囲第１〜１１項のいずれかに
    記載の式（ I ）の化合物を使用する方法。
  14. （１４）活性成分として特許請求の範囲第１〜１１項の
    いずれかに記載の化合物の少なくとも１種を含有するこ
    とを特徴とする植物の寄生虫、家屋の寄生虫及び温血動
    物の寄生虫の駆除用組成物。
  15. （１５）活性成分として特許請求の範囲第１〜１１項の
    いずれかに記載の化合物の少なくとも１種を含有する殺
    虫剤組成物。
  16. （１６）活性成分として特許請求の範囲第１〜１１項の
    いずれかに記載の化合物の少なくとも１種を含有する殺
    だに剤組成物。
  17. （１７）活性成分として特許請求の範囲第１〜１１項の
    いずれかに記載の化合物の少なくとも１種を含有する殺
    線虫剤組成物。
  18. （１８）活性成分として特許請求の範囲第１〜１１項の
    いずれかに記載の化合物の少なくとも１種を含有するこ
    とを特徴とする温血動物の寄生虫、特にまだに類及び他
    のだに類（マイト）の駆除用殺だに剤組成物。
  19. （１９）活性成分として特許請求の範囲第１〜１１項の
    いずれかに記載の化合物の少なくとも１種を含有する動
    物飼育用組成物。
  20. （２０）活性物質として一方で一般式（ I ）の化合物
    の少なくとも１種を、そして他方で、菊酸とアレスロロ
    ン、３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル
    アルコール、５−ベンジル−３−フリルメチルアルコー
    ル、３−フェノキシベンジルアルコール及びα−シアノ
    −３−フェノキシベンジルアルコールとの各エステル；
    ２，２−ジメチル−３−（２−オキソ−３−テトラヒド
    ロチオフェニリデンメチル）シクロプロパン−１−カル
    ボン酸と５−ベンジル−３−フリルメチルアルコールと
    のエステル；２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロ
    ルビニルシクロプロパン−１−カルボン酸と３−フェノ
    キシベンジルアルコール及びα−シアノ−３−フェノキ
    シベンジルアルコールとの各エステル；２，２−ジメチ
    ル−３−（２，２−ジブロムビニル）シクロプロパン−
    １−カルボン酸のα−シアノ−３−フェノキシベンジル
    アルコールとのエステル；２−ｐ−クロルフェニル−２
    −イソプロピル酢酸と３−フェノキシベンジルアルコー
    ルとのエステル；２，２−ジメチル−３−（１，２，２
    ，２−テトラハロエチル）シクロプロパン−１−カルボ
    ン酸（ここでハロはふつ素、塩素又は臭素原子を表わす
    ）とアレスロロン、３，４，５，６−テトラヒドロフタ
    ルイミドメチルアルコール、５−ベンジル−３−フリル
    メチルアルコール、３−フェノキシベンジルアルコール
    及びα−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールと
    の各エステルよりなる群から選ばれるピレスリノイド系
    エステルの少なくとも１種を含有する（ここで、式（
    I ）の化合物並びに上記のピレスリノイド系エステルの
    酸及びアルコール結合部分はそれらの全ての可能な立体
    異性形態にあるものとする）ことを特徴とする殺虫、殺
    だに又は殺線虫活性を付与された組成物。
  21. （２１）ピレスリノイド相乗剤をも含有することを特徴
    とする特許請求の範囲第１４〜２０項のいずれかに記載
    の組成物。
JP60210355A 1984-09-26 1985-09-25 シクロプロパンカルボン酸とジアセチレンアルコ−ルとのエステル、それらの製造法、寄生虫の駆除への使用及びそれらを含む組成物 Pending JPS61275251A (ja)

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GB2099810A (en) * 1981-06-09 1982-12-15 Shell Int Research Cyclopropanecarboxylate esters and their use as pesticides
FR2537973B1 (fr) * 1982-12-15 1985-11-08 Roussel Uclaf Esters d'acides cyclopropane carboxyliques et d'alcools aliphatiques insatures, leur procede de preparation et les compositions pesticides les renfermant

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