JPS61275343A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
硬化性樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、硬化性樹脂組成物に関し、さらに詳しく言え
ば、特定のフルオロオレフィン重合体、硬化剤及び特定
の多フッ素化カーボン鎖含有化合物が配合されてなる、
施工性に優れ、且つ撥水撥油性、非粘着性、防汚性など
を長期間にわたって発揮する塗膜の形成に有用な硬化性
樹脂組成物に関する。
ば、特定のフルオロオレフィン重合体、硬化剤及び特定
の多フッ素化カーボン鎖含有化合物が配合されてなる、
施工性に優れ、且つ撥水撥油性、非粘着性、防汚性など
を長期間にわたって発揮する塗膜の形成に有用な硬化性
樹脂組成物に関する。
［従来の技術及び問題点］
溶剤可溶なフルオロオレフィン重合体を含有するフッ素
樹脂系塗料組成物は、耐候性に優れた塗膜を形成し得る
ものとして知られている（特開昭５７−３４１０７号公
報などを参照）。
樹脂系塗料組成物は、耐候性に優れた塗膜を形成し得る
ものとして知られている（特開昭５７−３４１０７号公
報などを参照）。
しかしながら、従来のフッ素樹脂系塗料は、塗膜の撥水
撥油性、耐汚染性などが必ずしも充分とは言えなかった
。また、撥水撥油剤、防汚剤などとして、パーフルオロ
アルキル基含有アクリレート系重合体などが知られてい
るが、フルオロオレフィン重合体に比して、強靭な厚膜
皮膜の形成、あるいは透明性や顔料分散性などの点で、
必ずしも充分とは言えず、特に長期耐候性を要求される
塗膜としては適当なものでなかった。
撥油性、耐汚染性などが必ずしも充分とは言えなかった
。また、撥水撥油剤、防汚剤などとして、パーフルオロ
アルキル基含有アクリレート系重合体などが知られてい
るが、フルオロオレフィン重合体に比して、強靭な厚膜
皮膜の形成、あるいは透明性や顔料分散性などの点で、
必ずしも充分とは言えず、特に長期耐候性を要求される
塗膜としては適当なものでなかった。
而して、特開昭４８−４５２８号公報などには、特定の
パーフルオロアルキル基含有重合体と架橋成分とを含む
塗料用樹脂組成物が、耐汚染性などに優れた硬化塗膜を
形成可能なものとして開示されている。ここにおいて、
パーフルオロアルキル基含有重合体としては、塗料溶剤
に対して良好な溶解性を付午するためのモノビニル芳香
族炭化水素及び架橋成分と反応して三次元網状構造の硬
化塗膜とするための官能基含有モノマーが共重合せしめ
られたものが開示されている。この特開昭４８−４５２
６号公報においては、その具体例で上記特定のパーフル
オロアルキル基含有重合体を主成分とする硬化塗膜が記
載されている。しかしながら、かかるパーフルオロアル
キル基含有重合体をベースとする塗膜は、Ｌ記撥水撥油
剤、防汚剤などと同様の範ちゅうに属するものであり、
フルオロオレフィン重合体ベースの塗膜に比して、上記
と同様の°問題点が認められ、耐候性塗料としては不充
分なものである。
パーフルオロアルキル基含有重合体と架橋成分とを含む
塗料用樹脂組成物が、耐汚染性などに優れた硬化塗膜を
形成可能なものとして開示されている。ここにおいて、
パーフルオロアルキル基含有重合体としては、塗料溶剤
に対して良好な溶解性を付午するためのモノビニル芳香
族炭化水素及び架橋成分と反応して三次元網状構造の硬
化塗膜とするための官能基含有モノマーが共重合せしめ
られたものが開示されている。この特開昭４８−４５２
６号公報においては、その具体例で上記特定のパーフル
オロアルキル基含有重合体を主成分とする硬化塗膜が記
載されている。しかしながら、かかるパーフルオロアル
キル基含有重合体をベースとする塗膜は、Ｌ記撥水撥油
剤、防汚剤などと同様の範ちゅうに属するものであり、
フルオロオレフィン重合体ベースの塗膜に比して、上記
と同様の°問題点が認められ、耐候性塗料としては不充
分なものである。
一方、塗膜の表面特性を改善する目的で、パーフルオロ
アルキル基を有する各種化合物や重合体を配合する方法
が提案されている。例えば、特開昭５１−８４８２４号
、同５２−８０３４号、同５２−４７０３０号公報など
には、熱硬化性樹脂に含フッ素ウレタン化合物、フッ素
化アクリル樹脂、フッ素化シリコンの如きを配合して、
塗膜の乎滑性を改善し得ることが記載されている。しか
しながら、これら塗膜においては、ベースが汎用樹脂で
あることから、その長期耐候性などに難点が認められる
と共に、配合添加剤が塗膜との相溶性不足により、例え
ばブリードアウト現象などで散逸し易く、したがって、
長期にわたって塗膜の良好な表面特性を発揮させるとい
う点についても問題点が認められる。
アルキル基を有する各種化合物や重合体を配合する方法
が提案されている。例えば、特開昭５１−８４８２４号
、同５２−８０３４号、同５２−４７０３０号公報など
には、熱硬化性樹脂に含フッ素ウレタン化合物、フッ素
化アクリル樹脂、フッ素化シリコンの如きを配合して、
塗膜の乎滑性を改善し得ることが記載されている。しか
しながら、これら塗膜においては、ベースが汎用樹脂で
あることから、その長期耐候性などに難点が認められる
と共に、配合添加剤が塗膜との相溶性不足により、例え
ばブリードアウト現象などで散逸し易く、したがって、
長期にわたって塗膜の良好な表面特性を発揮させるとい
う点についても問題点が認められる。
［発明の解決しようとする問題点］
本発明の目的は、従来技術に認められる前述の如き難点
を解消し、耐候性に優れた塗膜形成が可能であり、施工
性に優れ且つ撥水撥油性、非粘着性、防汚性などを長期
間にわたって発揮し得る塗膜の形成に有用な硬化性樹脂
組成物を提供することにある。
を解消し、耐候性に優れた塗膜形成が可能であり、施工
性に優れ且つ撥水撥油性、非粘着性、防汚性などを長期
間にわたって発揮し得る塗膜の形成に有用な硬化性樹脂
組成物を提供することにある。
［問題点を解決するための手段］
本発明の研究によれば、耐候性に優れた強靭な塗膜を形
成し得るためには、硬化反応型のフルオロオレフィン重
合体をベースとすることが必要であり、塗膜の撥水撥油
性、防汚性など表面特性向上のためにはパーフルオロア
ルキル基含有化合物の配合が有利である。而して、本発
明者は、鋭意研究、検討を重ねた結果、塗膜の表面特性
向上剤として、フッ素化されたアルコール、ゲルコール
あるいはそれらの誘導体の如き非重合体系多フッ素化カ
ーボン鎖含有化合物が、塗膜ベースとの相溶性などにつ
いて有利であり、また、かかる多フッ素化カーボン鎖含
有化合物の水酸基などの官能基により、ベースのフルオ
ロオレフィン重合体又は硬化剤のいずれか、あるいは双
方と反応し結合せしめ得るものであるという知見を得る
に至った。硬化反応型のフルオロオレフィン重合体ベー
スの塗膜形成組成物に、これと反応し得る官能基を有す
る多フッ素化カーボン鎖含有化合物を配合することによ
り、長期間にわたって優れた撥水撥油性、防汚性、非粘
着性などを発揮する耐候性塗膜の形成に有用な硬化性樹
脂組成物が得られるものである６ かくして１本発明は、上記知見に基づいて完成されたも
のであり、フルオロオレフィン単位に基づくフッ素含有
量１０重量％以上で且つ溶剤可溶な硬化反応性部位を有
するフルオロオレフィン重合体及び硬化剤を含有する硬
化性樹脂組成物において、前記フルオロオレフィン重合
体及び／又は硬化剤と反応し得る官能基を有する多フッ
素化カーボン鎖含有化合物が配合されてなることを特徴
とする婢化性樹脂組成物を新規に提供するものである。
成し得るためには、硬化反応型のフルオロオレフィン重
合体をベースとすることが必要であり、塗膜の撥水撥油
性、防汚性など表面特性向上のためにはパーフルオロア
ルキル基含有化合物の配合が有利である。而して、本発
明者は、鋭意研究、検討を重ねた結果、塗膜の表面特性
向上剤として、フッ素化されたアルコール、ゲルコール
あるいはそれらの誘導体の如き非重合体系多フッ素化カ
ーボン鎖含有化合物が、塗膜ベースとの相溶性などにつ
いて有利であり、また、かかる多フッ素化カーボン鎖含
有化合物の水酸基などの官能基により、ベースのフルオ
ロオレフィン重合体又は硬化剤のいずれか、あるいは双
方と反応し結合せしめ得るものであるという知見を得る
に至った。硬化反応型のフルオロオレフィン重合体ベー
スの塗膜形成組成物に、これと反応し得る官能基を有す
る多フッ素化カーボン鎖含有化合物を配合することによ
り、長期間にわたって優れた撥水撥油性、防汚性、非粘
着性などを発揮する耐候性塗膜の形成に有用な硬化性樹
脂組成物が得られるものである６ かくして１本発明は、上記知見に基づいて完成されたも
のであり、フルオロオレフィン単位に基づくフッ素含有
量１０重量％以上で且つ溶剤可溶な硬化反応性部位を有
するフルオロオレフィン重合体及び硬化剤を含有する硬
化性樹脂組成物において、前記フルオロオレフィン重合
体及び／又は硬化剤と反応し得る官能基を有する多フッ
素化カーボン鎖含有化合物が配合されてなることを特徴
とする婢化性樹脂組成物を新規に提供するものである。
本発明においては、フルオロオレフィン単位に基づくフ
ッ素原子を１０重量％以上含有し、硬化剤及び通常使用
される塗料用溶剤と良好な相溶性又は溶解性を有するフ
ルオロオレフィン重合体を使用することが重要である。
ッ素原子を１０重量％以上含有し、硬化剤及び通常使用
される塗料用溶剤と良好な相溶性又は溶解性を有するフ
ルオロオレフィン重合体を使用することが重要である。
フッ素含有琶−〉りに小さすぎる場合には、耐候性塗料
のべ−１しての利点が減少すると共に、組成物の施工性
の改善効果が乏しくなるばかりでなく、硬化塗膜の特性
の面からも好ましくない。
のべ−１しての利点が減少すると共に、組成物の施工性
の改善効果が乏しくなるばかりでなく、硬化塗膜の特性
の面からも好ましくない。
また、フッ素原子−をｌｏｌ 賃％以北含有する含フッ
素重合体であっても、ボテドラフルオロエチレン、テト
ラフルオロエチレンーヘキサフルオｏ７’ロピレン共重
合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）共重合体、ポリクロロトリフルオロ
エチレン。
素重合体であっても、ボテドラフルオロエチレン、テト
ラフルオロエチレンーヘキサフルオｏ７’ロピレン共重
合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）共重合体、ポリクロロトリフルオロ
エチレン。
テトテフルオロエチレンーエチレン共重合体などの如く
各種溶剤に不溶性のものでは、硬化剤及び特定の多フッ
素化カーボン鎖含有化合物と相溶することが難しく、分
子鎖の絡まり合いや、網目構造の形成が行なわれ難いの
で適用できない。通常は、本発明における特定のフルオ
ロオレフィン重合体のフッ素含有量は、ｌＯ〜７０玉量
％、好ましくは１５〜５０重量％程度の範囲から選定さ
れ得る。
各種溶剤に不溶性のものでは、硬化剤及び特定の多フッ
素化カーボン鎖含有化合物と相溶することが難しく、分
子鎖の絡まり合いや、網目構造の形成が行なわれ難いの
で適用できない。通常は、本発明における特定のフルオ
ロオレフィン重合体のフッ素含有量は、ｌＯ〜７０玉量
％、好ましくは１５〜５０重量％程度の範囲から選定さ
れ得る。
本発明におけるフルオロオレフィン重合体としては、組
成物施工工程における操作の簡便性、硬化塗膜の機械的
特性等の面から付加重合体系のものが好ましく採用可能
であり、また、特定の多フッ素化カーボン鎖含有化合物
との反応性等の面から、ヒドロキシ基、エポキシ基。
成物施工工程における操作の簡便性、硬化塗膜の機械的
特性等の面から付加重合体系のものが好ましく採用可能
であり、また、特定の多フッ素化カーボン鎖含有化合物
との反応性等の面から、ヒドロキシ基、エポキシ基。
カルボキシル基、酸アミド基、エステル基、不飽和結合
、活性水素、ハロゲン等の官能基を含有するものが採用
される。
、活性水素、ハロゲン等の官能基を含有するものが採用
される。
本発明において、好適な付加重合体の典型例としては、
ポリビニリデンフルオリド、テトラフルオロエチレン−
プロピレン共重合体、ビニリデンフルオリドーヘキサフ
ルオロプロピレンーテトラフルオロエチレン共重合体、
さらにはテトラフルオロエチレンあるいはクロロトリフ
ルオロエチレンのごときフルオロオレフィンとアルキル
ビニルエーテルとの共重合体等が挙げられるが、高フッ
素含有量で溶剤可溶な付加重合体という点でフルオロオ
レフィン−アルキルビニルエーテル系共重合体が好まし
く採用可能である。
ポリビニリデンフルオリド、テトラフルオロエチレン−
プロピレン共重合体、ビニリデンフルオリドーヘキサフ
ルオロプロピレンーテトラフルオロエチレン共重合体、
さらにはテトラフルオロエチレンあるいはクロロトリフ
ルオロエチレンのごときフルオロオレフィンとアルキル
ビニルエーテルとの共重合体等が挙げられるが、高フッ
素含有量で溶剤可溶な付加重合体という点でフルオロオ
レフィン−アルキルビニルエーテル系共重合体が好まし
く採用可能である。
本発明において好適に使用可能なフルオロオレフィン−
ビニルエーテル系共用合体としては、フルオロオレフィ
ンおよびビニルエーテルに基づく単位をそれぞれ３０〜
７０モル％および７０〜３０モル％含有し、未硬化状態
でデトラヒドコフラン中で３０℃で測定される固有粘度
が０．０５〜２．０ｄｌ／ｇ程度のものが例示され、好
ましいフルオロオレフィン成分としては、テトラフルオ
ロエチレンおよびクロロトリフルオロエチレンが、また
、好ましいビニルエーテル成分としては、炭素数２〜８
程度の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルギル基を含有
するアルキルビニルエーテルが例示される。また、かか
る共重合体において硬化反応性部位を寮える共単量体と
しては、ヒドロキシアルキルビニルエーテルあるいはグ
リシジルビニルエーテルのごとき官能基含有ビニルエー
ル類が好ましく採用可能である。
ビニルエーテル系共用合体としては、フルオロオレフィ
ンおよびビニルエーテルに基づく単位をそれぞれ３０〜
７０モル％および７０〜３０モル％含有し、未硬化状態
でデトラヒドコフラン中で３０℃で測定される固有粘度
が０．０５〜２．０ｄｌ／ｇ程度のものが例示され、好
ましいフルオロオレフィン成分としては、テトラフルオ
ロエチレンおよびクロロトリフルオロエチレンが、また
、好ましいビニルエーテル成分としては、炭素数２〜８
程度の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルギル基を含有
するアルキルビニルエーテルが例示される。また、かか
る共重合体において硬化反応性部位を寮える共単量体と
しては、ヒドロキシアルキルビニルエーテルあるいはグ
リシジルビニルエーテルのごとき官能基含有ビニルエー
ル類が好ましく採用可能である。
Ｌ記特定のフルオロオレフィン重合体中の硬化反応性部
位の含有割合は、適宜変更可能であるが、あまりに少な
すぎると、架橋反応が充分進行せず、架橋密度があがり
難いので、強靭塗膜が得られ難くなり、また、余りに多
すぎると、架橋密度が大きくなりすぎ、得られる塗膜は
脆くなってしまうし、硬化反応に伴なう収縮応力も大き
くなるので、基材に対する密着力が小さくなる。したが
って、通常は、官能基含有ビニルエーテル類の含有量と
して、０．５〜４０モル％程度、好ましくは１〜３０モ
ル％程度の範囲から選定され得る。また、官能基が水酸
基の場合には、フルオロオレフィン重合体の水酸基価が
２〜２００程度、好ましくは５〜１５０程度の範囲とな
るように、硬化反応性部位の含有割合を選定しても良い
。
位の含有割合は、適宜変更可能であるが、あまりに少な
すぎると、架橋反応が充分進行せず、架橋密度があがり
難いので、強靭塗膜が得られ難くなり、また、余りに多
すぎると、架橋密度が大きくなりすぎ、得られる塗膜は
脆くなってしまうし、硬化反応に伴なう収縮応力も大き
くなるので、基材に対する密着力が小さくなる。したが
って、通常は、官能基含有ビニルエーテル類の含有量と
して、０．５〜４０モル％程度、好ましくは１〜３０モ
ル％程度の範囲から選定され得る。また、官能基が水酸
基の場合には、フルオロオレフィン重合体の水酸基価が
２〜２００程度、好ましくは５〜１５０程度の範囲とな
るように、硬化反応性部位の含有割合を選定しても良い
。
本発明における硬化剤としては、フルオロオレフィン重
合体の硬化反応性部位に応じて種々のものが使用可能で
あり、例えば、該部位がヒドロキシ基であるフルオロオ
レフィン重合体に対しては 通常の熱硬化アクリル塗料
に用いられているがごときメラミン系、尿素樹脂系、多
塩基酸系、エポキシ系、シリコーン系あるいはブロック
多価イソシアナート系等の種々の硬化剤が有効である。
合体の硬化反応性部位に応じて種々のものが使用可能で
あり、例えば、該部位がヒドロキシ基であるフルオロオ
レフィン重合体に対しては 通常の熱硬化アクリル塗料
に用いられているがごときメラミン系、尿素樹脂系、多
塩基酸系、エポキシ系、シリコーン系あるいはブロック
多価イソシアナート系等の種々の硬化剤が有効である。
勿論これら硬化剤に加えて、硬化促進剤等を併用するこ
とも可能である。かかる硬化剤は、特定のフルオロオレ
フィン重合体の硬化反応性部位の含有割合、後述の特定
の多フッ素化カーボン鎖含有化合物の配合割合、所望の
硬化塗膜の硬化密度、硬化剤の種類などに応じて、適宜
使用量が採用され得るが、通常は、特定のフルオロオレ
フィン重合体の１００重量部当り、硬化剤の１〜７０重
量部、好ましくは２〜５５重量部重量部箱囲から選定さ
れる。
とも可能である。かかる硬化剤は、特定のフルオロオレ
フィン重合体の硬化反応性部位の含有割合、後述の特定
の多フッ素化カーボン鎖含有化合物の配合割合、所望の
硬化塗膜の硬化密度、硬化剤の種類などに応じて、適宜
使用量が採用され得るが、通常は、特定のフルオロオレ
フィン重合体の１００重量部当り、硬化剤の１〜７０重
量部、好ましくは２〜５５重量部重量部箱囲から選定さ
れる。
本発明においては、上記の如き特定のフルオロオレフィ
ン重合体及び硬化剤を含有する硬化性樹脂組成物に、該
フｊｌｚ、オロオレフィン重合体及び／又は硬化剤と反
応し得る官能基を有する多フッ素化カーボン鎖含有化合
物を配合することが重要である。多フッ素化カーボン類
としては、パーフルオロアルキル基又はパーフルオロア
ルキレン基が例示されるが、通常は硬化塗膜の撥水撥油
性、防汚性、非粘着性などをより有利に向上せしめ得る
点で、パーフルオロアルキル基が望ましい。本発明にお
いては、炭素数１〜２０個程度のパーフルオロアルキル
基を有する化合物が好適に採用され、粋に炭素数３〜１
５個のパーフルオロアルキル基を有する化合物が望まし
い。勿論、炭素数１〜２０個のパーフルオロアルキレン
基を有する化合物も採用され得る。
ン重合体及び硬化剤を含有する硬化性樹脂組成物に、該
フｊｌｚ、オロオレフィン重合体及び／又は硬化剤と反
応し得る官能基を有する多フッ素化カーボン鎖含有化合
物を配合することが重要である。多フッ素化カーボン類
としては、パーフルオロアルキル基又はパーフルオロア
ルキレン基が例示されるが、通常は硬化塗膜の撥水撥油
性、防汚性、非粘着性などをより有利に向上せしめ得る
点で、パーフルオロアルキル基が望ましい。本発明にお
いては、炭素数１〜２０個程度のパーフルオロアルキル
基を有する化合物が好適に採用され、粋に炭素数３〜１
５個のパーフルオロアルキル基を有する化合物が望まし
い。勿論、炭素数１〜２０個のパーフルオロアルキレン
基を有する化合物も採用され得る。
また、官能基としては、特定のフルオロオレフィン重合
体及び／又は硬化剤と反応し得るものが適宜可能であり
、前述の特定のフルオロオレフィン重合体の硬化反応性
部位について例示した官能基と同様のものが挙げられる
。なかでも、水酸基を官能基とする多フッ素化カーボン
鎖含有化合物は、本発明において好ましく採用される。
体及び／又は硬化剤と反応し得るものが適宜可能であり
、前述の特定のフルオロオレフィン重合体の硬化反応性
部位について例示した官能基と同様のものが挙げられる
。なかでも、水酸基を官能基とする多フッ素化カーボン
鎖含有化合物は、本発明において好ましく採用される。
本発明における特定の多フッ素化カーボン鎖含有化合物
の具体例としては、次の如きが例示され得る。すなわち
、ＣＦ３ （ＣＦ２ ）ｎ ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（ｎは０
又は１〜１９の整数）で代表されるパーフルオロアルキ
ル基含有アルコール、 ＨＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２ ）
＠ −ＣＩ２０Ｈ２０Ｈ（＋ｍは１〜２０の整数）や、
ＣＦ３ （Ｃ；Ｆ２ ） ｎ Ｃ０Ｎ−（ＣＨ２ＣＨ２
０Ｈ）２の如きグリコール、 Ｏｈ （ＣＦ２ ）ＩＩ
ＣＨ２−ＧＨ２０Ｓｉ（ＯＣＨ３）ｙまたは、 ３−Ｖ Ｒ３−Ｘ Ｒ３−Ｖよびｙ
はＯ〜３）の如きシリコーン化合物などである。その他
、ポリフルオロアルキル基含有カルボン酸及びカルボン
酸無水物、エポキシ化合物、イソシアナート化合物、ア
ミン化合物。
の具体例としては、次の如きが例示され得る。すなわち
、ＣＦ３ （ＣＦ２ ）ｎ ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（ｎは０
又は１〜１９の整数）で代表されるパーフルオロアルキ
ル基含有アルコール、 ＨＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２ ）
＠ −ＣＩ２０Ｈ２０Ｈ（＋ｍは１〜２０の整数）や、
ＣＦ３ （Ｃ；Ｆ２ ） ｎ Ｃ０Ｎ−（ＣＨ２ＣＨ２
０Ｈ）２の如きグリコール、 Ｏｈ （ＣＦ２ ）ＩＩ
ＣＨ２−ＧＨ２０Ｓｉ（ＯＣＨ３）ｙまたは、 ３−Ｖ Ｒ３−Ｘ Ｒ３−Ｖよびｙ
はＯ〜３）の如きシリコーン化合物などである。その他
、ポリフルオロアルキル基含有カルボン酸及びカルボン
酸無水物、エポキシ化合物、イソシアナート化合物、ア
ミン化合物。
メラミン化合物、フェノール化合物なども挙げられる。
本発明において、特定の多フッ素化カーボン鎖含有化合
物の配合量は、所期の目的に応じて種々選定されるが、
通常は特定のフルオロオレフィン重合体１００重量部当
り、多フッ素化カーボン鎖含有化合物の０．１〜１００
重量部程度、好ましくは０．５〜５０重量部重量部箱囲
から選定される。多フッ素化カーボン鎖含有化合物の配
合量が余りに少量すぎる場合には、目的とする硬化塗膜
の表面特性向上効果が減少し、また、余りに多量すぎる
場合には、配合による効果が飽和すると共に、フルオロ
オレフィン重合体をベースとする硬化塗膜自体の特性を
損なうことにもなる。
物の配合量は、所期の目的に応じて種々選定されるが、
通常は特定のフルオロオレフィン重合体１００重量部当
り、多フッ素化カーボン鎖含有化合物の０．１〜１００
重量部程度、好ましくは０．５〜５０重量部重量部箱囲
から選定される。多フッ素化カーボン鎖含有化合物の配
合量が余りに少量すぎる場合には、目的とする硬化塗膜
の表面特性向上効果が減少し、また、余りに多量すぎる
場合には、配合による効果が飽和すると共に、フルオロ
オレフィン重合体をベースとする硬化塗膜自体の特性を
損なうことにもなる。
本発明の硬化性樹脂組成物の調合にあたっては、種々の
溶媒が使用可能であり、キシレン。
溶媒が使用可能であり、キシレン。
トルエンの如き芳香族炭化水素類、ｎ−ブタノールの如
きアルコール類、酢酸ブチルの如きエステル類、メチル
イソブチルケトンのごときケトン類、エチルセロソルブ
の如きグリコールエーテル類等に加えて、市販の各種シ
ンナーも採用可能である。
きアルコール類、酢酸ブチルの如きエステル類、メチル
イソブチルケトンのごときケトン類、エチルセロソルブ
の如きグリコールエーテル類等に加えて、市販の各種シ
ンナーも採用可能である。
かかる調合は、ボールミル、ペイントシェーカー、サン
ドミル、ジェットミル、Ｅ、本ロール。
ドミル、ジェットミル、Ｅ、本ロール。
ニーダ−等の通常の塗料化に用いられる種々の機器を用
いて行なうことができる。この際、顔料２分散安定剤、
粘度調節剤、レベリング剤。
いて行なうことができる。この際、顔料２分散安定剤、
粘度調節剤、レベリング剤。
ゲル化防止剤、紫外線吸収剤等を添加することもできる
。
。
本発明の組成物には、また、識別性１機械的強度、付着
性、耐久性等の目的Ｃ１顔料９着色剤、充填剤、安定剤
等の添加剤を適宜配合することも可能である。かかる添
加剤の典型的なものとしては、フタロシアニングリーン
、酸化チタン、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、シ
リカ等が挙げられる。
性、耐久性等の目的Ｃ１顔料９着色剤、充填剤、安定剤
等の添加剤を適宜配合することも可能である。かかる添
加剤の典型的なものとしては、フタロシアニングリーン
、酸化チタン、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、シ
リカ等が挙げられる。
本発明の組成物による塗膜の施工にあたっては、通常は
、フルオロオレフィン重合体、硬化剤及び多フッ素化カ
ーボン鎖含有化合物の３成分を、所定の溶Ｍを用いて混
合溶解せしめた後、塗装する。また、必要に応じて、予
め多フッ素化カーボン鎖含有化合物とフルオロオレフィ
ン重合体あるいは硬化剤とを反応せしめ、ついで残りの
ｌＦ：＆分を混合溶解せしめ、その混合物を塗装しても
よい。
、フルオロオレフィン重合体、硬化剤及び多フッ素化カ
ーボン鎖含有化合物の３成分を、所定の溶Ｍを用いて混
合溶解せしめた後、塗装する。また、必要に応じて、予
め多フッ素化カーボン鎖含有化合物とフルオロオレフィ
ン重合体あるいは硬化剤とを反応せしめ、ついで残りの
ｌＦ：＆分を混合溶解せしめ、その混合物を塗装しても
よい。
本発明の組成物は、非常に耐候性の優れたフルオロオレ
フィン重合体の塗膜に撥水撥油性。
フィン重合体の塗膜に撥水撥油性。
非粘着性、防汚性、易払拭性、スベリ特性などが付榮さ
れるため、塗料及び繊維処理剤等のコーティング分野で
種々の利点が発揮される。また、本発明の組成物は、各
種合成樹脂１合成ゴムなどの改質配合剤や磁気記録材料
などのバインダーとしても、上記の優れた特性を生かし
て、使用され得る。まず、塗料の分野では、長期にわた
って優れた耐汚染性を有する塗装が可能となり、事務機
器、各種電気機器、厨房機器、屋根材、道路標識、防音
壁、建物外装、建物内装、自動車、車輌用塗装、化学プ
ラント外装などの汚れやすい部分への塗装に有用である
。また、繊維処理剤などとしても、厚塗りが可能であり
、強靭で且つ撥水撥油性に優れた耐久性のある塗膜を形
成可能であるという利点がある。さらに、電子写真機器
の各部品の耐汚染性塗膜として有用であると共に、トナ
ーやギヤリヤーの防湿コーティングあるいは改質配合剤
など、磁気記録媒体などの潤滑塗膜あるいはバインダー
、改質配合剤などとしても有用である。
れるため、塗料及び繊維処理剤等のコーティング分野で
種々の利点が発揮される。また、本発明の組成物は、各
種合成樹脂１合成ゴムなどの改質配合剤や磁気記録材料
などのバインダーとしても、上記の優れた特性を生かし
て、使用され得る。まず、塗料の分野では、長期にわた
って優れた耐汚染性を有する塗装が可能となり、事務機
器、各種電気機器、厨房機器、屋根材、道路標識、防音
壁、建物外装、建物内装、自動車、車輌用塗装、化学プ
ラント外装などの汚れやすい部分への塗装に有用である
。また、繊維処理剤などとしても、厚塗りが可能であり
、強靭で且つ撥水撥油性に優れた耐久性のある塗膜を形
成可能であるという利点がある。さらに、電子写真機器
の各部品の耐汚染性塗膜として有用であると共に、トナ
ーやギヤリヤーの防湿コーティングあるいは改質配合剤
など、磁気記録媒体などの潤滑塗膜あるいはバインダー
、改質配合剤などとしても有用である。
未発１５１の硬化性樹脂組成物は、鉄、アルミニウム、
銅あるいはこれらの合金類（例えば、不銹鋼、真鍮）等
の金属に限らず、ガラス、セメント、コンクリート等の
無機材料、ＦＲＰ 、ポリエチレン、ホリブロピレン、
エチレンー酢酸ビニル共重合体、ナイロン、アクリル、
ポリエステル、エチレン−ポリビニルアルコール共重合
体、塩ビ、塩化ビニリデン、ポリカーボネート等のプラ
スチック、ゴム、木材、繊維などの有機材料あるいは基
材に適用可能であり、また、基材の形状もモ板に限らず
、複雑形状のものについても容易に施工可能である。さ
らに現場施工が可能であるのでトンネル内壁の如き大型
構造物等への適用も可能である。
銅あるいはこれらの合金類（例えば、不銹鋼、真鍮）等
の金属に限らず、ガラス、セメント、コンクリート等の
無機材料、ＦＲＰ 、ポリエチレン、ホリブロピレン、
エチレンー酢酸ビニル共重合体、ナイロン、アクリル、
ポリエステル、エチレン−ポリビニルアルコール共重合
体、塩ビ、塩化ビニリデン、ポリカーボネート等のプラ
スチック、ゴム、木材、繊維などの有機材料あるいは基
材に適用可能であり、また、基材の形状もモ板に限らず
、複雑形状のものについても容易に施工可能である。さ
らに現場施工が可能であるのでトンネル内壁の如き大型
構造物等への適用も可能である。
［実施例］
つぎに、本発明の実施例についてさらに具体的に説明す
るが、かかる説明によって本発明が何ら限定されるもの
でないことは勿論である。
るが、かかる説明によって本発明が何ら限定されるもの
でないことは勿論である。
なお、以下の実施例および比較例において、部は特に明
示しない限りすべて重量部である。
示しない限りすべて重量部である。
実施例１
クロロトリフルオロエチレン、シクロヘキシルビニルエ
ーテル、エチルビニルエーテルおよびヒドロキシブチル
ビニルエーテルに基づく単位がそれぞれ５０／ １０／
３０／ １０ （モル％）の割合テ含有され、テトラ
ヒドロフラン中３０℃で測定される固有粘度が０．３０
ｄ ｌ／ｇである含フッ素四元共重合体１００部、 Ｃ
Ｆ３ （ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２０Ｈ’（ｎ＝６〜１４
゜平均分子量約５１４の混合アルコール）３．５部。
ーテル、エチルビニルエーテルおよびヒドロキシブチル
ビニルエーテルに基づく単位がそれぞれ５０／ １０／
３０／ １０ （モル％）の割合テ含有され、テトラ
ヒドロフラン中３０℃で測定される固有粘度が０．３０
ｄ ｌ／ｇである含フッ素四元共重合体１００部、 Ｃ
Ｆ３ （ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２０Ｈ’（ｎ＝６〜１４
゜平均分子量約５１４の混合アルコール）３．５部。
ジブチル錫シラウリレート７ Ｘ １０−４部、ポリイ
ソシアナー トじコロネートＥＨ” ：商品名１日本ポ
リウレタン製）２０部をメチルイソブチルケトン２４０
部に混合溶解し、コーティング組成物を調製した。
ソシアナー トじコロネートＥＨ” ：商品名１日本ポ
リウレタン製）２０部をメチルイソブチルケトン２４０
部に混合溶解し、コーティング組成物を調製した。
上記組成物を、クロメート処理を施したアルミ板（厚さ
Ｑ、１１ｍｍ ）上へフィルムアプリケーターにより、
乾燥膜厚約２５延となるように塗布し、室温で１週間硬
化させた。かくして得られたコーティングアルミ板につ
いて、各種の塗膜物性を測定した。付着試験については
、基盤目カット及びテープ試験を行なった。塗膜の耐湿
−削性については、キシレンガーゼに含浸させ、塗膜を
２００回こすった後、塗膜にハガレ、溶解等の異常が生
起しないことを確認した。また。
Ｑ、１１ｍｍ ）上へフィルムアプリケーターにより、
乾燥膜厚約２５延となるように塗布し、室温で１週間硬
化させた。かくして得られたコーティングアルミ板につ
いて、各種の塗膜物性を測定した。付着試験については
、基盤目カット及びテープ試験を行なった。塗膜の耐湿
−削性については、キシレンガーゼに含浸させ、塗膜を
２００回こすった後、塗膜にハガレ、溶解等の異常が生
起しないことを確認した。また。
撥水撥油性の尺度として、水及びヌジョールに □対す
る接触角をｆｉ１１定した。
る接触角をｆｉ１１定した。
更に耐汚染性の尺度として、マジックインキテストとカ
ーボンブラックに対する汚染性テストを行なった。
ーボンブラックに対する汚染性テストを行なった。
マジックインキテストは、環マジックで塗膜表面に線を
引き、書かれた線画のハジキ具合をチェックし、その後
、エタノール含浸ガーゼで軽くふきとり、書かれた線画
のふきとられ具合をチェックした。
引き、書かれた線画のハジキ具合をチェックし、その後
、エタノール含浸ガーゼで軽くふきとり、書かれた線画
のふきとられ具合をチェックした。
カーボンブラック汚れ試験は、カーボンブラック０．１
重量％蒸留水分散液をスプレーして塗膜面に噴霧後、６
０℃の乾燥器にて２０分間乾乾燥るサイクルを１０回く
り返した後、塗膜面を水洗し、カーボンの汚れの残留量
をチェックした。
重量％蒸留水分散液をスプレーして塗膜面に噴霧後、６
０℃の乾燥器にて２０分間乾乾燥るサイクルを１０回く
り返した後、塗膜面を水洗し、カーボンの汚れの残留量
をチェックした。
（Ｏ・・・汚れが目だたない、Δ・・・若干黒ずんでみ
える、×・・・黒ずみが著しい） また、滑り性の尺度として、ヘイトン式表面性測定機に
より動摩擦係数を測定した。
える、×・・・黒ずみが著しい） また、滑り性の尺度として、ヘイトン式表面性測定機に
より動摩擦係数を測定した。
以との諸結果を第１表にまとめて示す。
実施例２
ＣＦ３ （ＣＦ２ ）ｎＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（ｎ＝ ６〜
１４ 、平均分子量約５１４の混合アルコール）１．８
部、ポリイソシアナート（”コロネートＥＨ″ ：商品
名１日本ポリウレタン製）１９部及びジブチル錫シラウ
リレート７ Ｘ １０−４部を、メチルイソブチルケト
ン４０部に混合溶解させ、フラスコ中５０℃にて３時間
反応せしめた。
１４ 、平均分子量約５１４の混合アルコール）１．８
部、ポリイソシアナート（”コロネートＥＨ″ ：商品
名１日本ポリウレタン製）１９部及びジブチル錫シラウ
リレート７ Ｘ １０−４部を、メチルイソブチルケト
ン４０部に混合溶解させ、フラスコ中５０℃にて３時間
反応せしめた。
一方、クロロトリフルオロエチレン／エチルビニルエー
テル／シクロヘキシルビニルエーテル／ヒドロキシブチ
ルビニルエーテルの含有モル比が５０／ ２０／ １０
／ ２０である四元共重合体１００部を、キシレン／メ
チルイソブチルケトン（重量比１／１）２００部に溶解
せしめ、チタンホワイトじＣＲ−５０”：商品名２石側
産業■）４５部と混合し、ボールミルにて充分分散させ
て白色塗料を得た。この塗料を前記フッ素化アルコール
とポリイソシアナートとの反応生成物に混合溶解せしめ
、コーティング組成物を調製した。
テル／シクロヘキシルビニルエーテル／ヒドロキシブチ
ルビニルエーテルの含有モル比が５０／ ２０／ １０
／ ２０である四元共重合体１００部を、キシレン／メ
チルイソブチルケトン（重量比１／１）２００部に溶解
せしめ、チタンホワイトじＣＲ−５０”：商品名２石側
産業■）４５部と混合し、ボールミルにて充分分散させ
て白色塗料を得た。この塗料を前記フッ素化アルコール
とポリイソシアナートとの反応生成物に混合溶解せしめ
、コーティング組成物を調製した。
上記組成物を、実施例１と同様のアミル板に週間後に、
コーティングアルミ板について、実施例１と同様の塗膜
試験を行なった。結果を第１表に示す。
コーティングアルミ板について、実施例１と同様の塗膜
試験を行なった。結果を第１表に示す。
比較例１
実施例１において、フッ素化アルコールＣＦ３（ＣＦ２
）ｎＧＨ２０Ｈ２０）１（ｎ＝６〜１４ 、平均分子量
約５１４の混合アルコール）を添加しない他はすべて実
施例１と同様にコーティング組成物を調製し、実施例１
と同様の条件で塗装及び塗膜物性試験を行なった。結果
を第１表に示す。
）ｎＧＨ２０Ｈ２０）１（ｎ＝６〜１４ 、平均分子量
約５１４の混合アルコール）を添加しない他はすべて実
施例１と同様にコーティング組成物を調製し、実施例１
と同様の条件で塗装及び塗膜物性試験を行なった。結果
を第１表に示す。
実施例３
テトラフルオロエチレン／プロピレン／グリシジルビニ
ルエーテルの含有モル比力５０／４０／１０である三元
共重合体１００部を、酢酸エチル３００部に溶解し、つ
いでチタンホワイト（０Ｒ−５０“；商品名１石側産業
■）８０部を加えボールミルにて粒径ｔｏｐ以下になる
まで分散させた。更に。
ルエーテルの含有モル比力５０／４０／１０である三元
共重合体１００部を、酢酸エチル３００部に溶解し、つ
いでチタンホワイト（０Ｒ−５０“；商品名１石側産業
■）８０部を加えボールミルにて粒径ｔｏｐ以下になる
まで分散させた。更に。
メタフェニレンジアミン１０部及びＨＯ（！２ＣＨ２Ｃ
ＣＦ２ ）６−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ３０部を添加混合して
、組成物を調製した。
ＣＦ２ ）６−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ３０部を添加混合して
、組成物を調製した。
かくして得られる組成物を、厚さ０．３ｍｍの４鉛鋼板
（１１２４０サンドペ一パー研磨品）上にフ１ルムアプ
リケーターにて塗布し、１５０６０Ｘ４０多間の硬化を
行ない、厚さ２０ルの塗膜を有する摺装試験片を得、実
施例１と同様の塗膜試験をｆなった。結果を第１表に示
す。
（１１２４０サンドペ一パー研磨品）上にフ１ルムアプ
リケーターにて塗布し、１５０６０Ｘ４０多間の硬化を
行ない、厚さ２０ルの塗膜を有する摺装試験片を得、実
施例１と同様の塗膜試験をｆなった。結果を第１表に示
す。
実施例４
テトラフルオロエチレン、エチルビニルエーテル及びヒ
ドロキシブチルビニルエーテルにツづく単位がそれぞれ
５０／３５／１５（モル％）の割合１含有され、テトラ
ヒドロフラン中３０℃で測定ピれる固有粘度が、０．２
６ｄ ｌ／ｇである含フッ素三ｊ共重合体１００部、
ＣＣＨ３０）３ｓＩｃＨｙｃＨｚ（ＣＦ２）ｂｃＨ２０
Ｈ３ｉ（ＯＣＨ３ｈ ２０部及び溶剤としてキシレン／
ｎ −ブチルアルコール（重量比：ｌ／１）２００部
ｊりなる組成物を調製した。この組成物を、ガラス板（
厚さ２．５１１１１）上へ塗布し、２１０℃×１時Ｗの
い化を行なった後、実施例１と同様の塗膜ａ験を行なっ
た。結果を第１表に示す。
ドロキシブチルビニルエーテルにツづく単位がそれぞれ
５０／３５／１５（モル％）の割合１含有され、テトラ
ヒドロフラン中３０℃で測定ピれる固有粘度が、０．２
６ｄ ｌ／ｇである含フッ素三ｊ共重合体１００部、
ＣＣＨ３０）３ｓＩｃＨｙｃＨｚ（ＣＦ２）ｂｃＨ２０
Ｈ３ｉ（ＯＣＨ３ｈ ２０部及び溶剤としてキシレン／
ｎ −ブチルアルコール（重量比：ｌ／１）２００部
ｊりなる組成物を調製した。この組成物を、ガラス板（
厚さ２．５１１１１）上へ塗布し、２１０℃×１時Ｗの
い化を行なった後、実施例１と同様の塗膜ａ験を行なっ
た。結果を第１表に示す。
比較例２
１Ｍ［４において、フルオロシラン（ＣＨ３０ｈ−５ｉ
ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ７）６ＣＨ２ＣＨ７（ＯＣＨ３）３
を添加しない他ト は同様の処方で塗装した結果に
ついて、同様の【 試験を行なった。結果を第１表に
示す。
ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ７）６ＣＨ２ＣＨ７（ＯＣＨ３）３
を添加しない他ト は同様の処方で塗装した結果に
ついて、同様の【 試験を行なった。結果を第１表に
示す。
１ 実施例５
グロロトリフルオロエチレン、ｎ−ブチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル及びヒドロキシブチルビニル
エーテルに基づく単位がそれぞれ５０／１０／３０／１
０（モル％）の割合で含有され、テトラヒドロフラン中
３０°Ｃで測定される固有粘度が、０．３０ｄｌ／ｇで
ある含フッ素四元共重合体ｔｏｏ部、 ＣＦ３ （ＣＦ
７ ）。Ｃ０Ｎ（Ｃｚ）ｌａＯ旧２ ＣＣＦ３ （ＣＦ
２ ）ｎ基２− のｎ＝６〜１４．平均分子量４７０
の基１５部、メチル化メラミン樹脂（“サイノル３０３
″：商品名、三井東圧）１０部、酸性触媒（“キャタリ
ス） ８０００”：商品名、三井東圧）１部、及び溶媒
１ としてキシレン／ｎ−ブチルアルコール（重量比
：１／１）３００部よりなる組成物を調製し、ＦＲＰ３
Ｐ板（厚さ１．１ｍ＋ｓ）上にスプレーにて塗装後、１
３０℃×４０分間にて焼付乾燥した後、実施例１と同様
の塗膜試験を行なった。結果を第１表に示す。
ル、エチルビニルエーテル及びヒドロキシブチルビニル
エーテルに基づく単位がそれぞれ５０／１０／３０／１
０（モル％）の割合で含有され、テトラヒドロフラン中
３０°Ｃで測定される固有粘度が、０．３０ｄｌ／ｇで
ある含フッ素四元共重合体ｔｏｏ部、 ＣＦ３ （ＣＦ
７ ）。Ｃ０Ｎ（Ｃｚ）ｌａＯ旧２ ＣＣＦ３ （ＣＦ
２ ）ｎ基２− のｎ＝６〜１４．平均分子量４７０
の基１５部、メチル化メラミン樹脂（“サイノル３０３
″：商品名、三井東圧）１０部、酸性触媒（“キャタリ
ス） ８０００”：商品名、三井東圧）１部、及び溶媒
１ としてキシレン／ｎ−ブチルアルコール（重量比
：１／１）３００部よりなる組成物を調製し、ＦＲＰ３
Ｐ板（厚さ１．１ｍ＋ｓ）上にスプレーにて塗装後、１
３０℃×４０分間にて焼付乾燥した後、実施例１と同様
の塗膜試験を行なった。結果を第１表に示す。
合成例１
メチル化メラミン樹脂（“サイメル３０３” 二面品名
、三井東圧）１０部を、メチルイソブチルケトン５部で
希釈し、硫酸を少量加えて液のｐＨを２以下に調製した
。次いで、これに、フッ素化アルコ−ルＣＦ３（ＣＦ２
）ｎｃＨ２ｃＨ２０Ｈ（ｎ ＝ ６〜１４゜モ均分子
−量５１４の混合アルコール）２．２部をアセトン２部
に混合溶解して、減圧下６０℃で４時間反応させ、含フ
ッ素メラミン樹脂溶液（Ａ）を得た。
、三井東圧）１０部を、メチルイソブチルケトン５部で
希釈し、硫酸を少量加えて液のｐＨを２以下に調製した
。次いで、これに、フッ素化アルコ−ルＣＦ３（ＣＦ２
）ｎｃＨ２ｃＨ２０Ｈ（ｎ ＝ ６〜１４゜モ均分子
−量５１４の混合アルコール）２．２部をアセトン２部
に混合溶解して、減圧下６０℃で４時間反応させ、含フ
ッ素メラミン樹脂溶液（Ａ）を得た。
合成例２
フッ素化アルコールＣＦ３ （ＣＦ２ ）ｎＧＨ２ＣＨ
２０Ｈ（ｎ ＝６〜１４． ！均分子量５１４の混合ア
ルコール）１０部をメチルイソブチルケト７１０部に溶
解し、ジブチル錫シラウリレート１ｘｌＯＩ部およびイ
ソホロンジイソシアナート５部を添加して、６０℃で４
時間反応させた。次いでこの反応混合液を、メチル化メ
ラミン樹脂（“°サイノル３５０”：商品名、三井東圧
） １５部にメチルイソブチルケトン５部を加えた液中
に摘下し、ジブチル錫シラウリレート２ Ｘ １０−３
部を加えて、８０℃で８時間反応させ、含フッ素メラミ
ン樹脂溶液（Ｂ）を得た。
２０Ｈ（ｎ ＝６〜１４． ！均分子量５１４の混合ア
ルコール）１０部をメチルイソブチルケト７１０部に溶
解し、ジブチル錫シラウリレート１ｘｌＯＩ部およびイ
ソホロンジイソシアナート５部を添加して、６０℃で４
時間反応させた。次いでこの反応混合液を、メチル化メ
ラミン樹脂（“°サイノル３５０”：商品名、三井東圧
） １５部にメチルイソブチルケトン５部を加えた液中
に摘下し、ジブチル錫シラウリレート２ Ｘ １０−３
部を加えて、８０℃で８時間反応させ、含フッ素メラミ
ン樹脂溶液（Ｂ）を得た。
合成例３
フッ素化アルコールＣＦ３ ＣＣＦ２）ｎＣＨ２ＧＨ２
０Ｈ（ｎ ＝６〜１４．平均分子量５１４の混合アルコ
ール）１０部を、メチルイソブチルケト７１０部に溶解
し、ジメチルシリルジイソシアナート（ＣＨ３）２５ｉ
（ＮＣＱ）２５部を添加して室温で２０分間反応させた
６次いでこの反応混合液を、メチル化メラミン樹脂（“
サイメル３５０°゛ ；商品名、三井東圧）１５部にメ
チルイソブチルケトン５部を加えた液中に滴下し、ジブ
チル錫シラウリレート２ Ｘ １０−３部を加えて、６
０℃で８時間反応させ、含フッ素メラミン樹脂溶液（Ｃ
）を得た。
０Ｈ（ｎ ＝６〜１４．平均分子量５１４の混合アルコ
ール）１０部を、メチルイソブチルケト７１０部に溶解
し、ジメチルシリルジイソシアナート（ＣＨ３）２５ｉ
（ＮＣＱ）２５部を添加して室温で２０分間反応させた
６次いでこの反応混合液を、メチル化メラミン樹脂（“
サイメル３５０°゛ ；商品名、三井東圧）１５部にメ
チルイソブチルケトン５部を加えた液中に滴下し、ジブ
チル錫シラウリレート２ Ｘ １０−３部を加えて、６
０℃で８時間反応させ、含フッ素メラミン樹脂溶液（Ｃ
）を得た。
実施例６
実施例１で用いた含フッ素四元共重合体１００部９合成
例１で得られた含フッ素メラミン樹脂溶液（Ａ）１１部
、酸性触媒（“キャタリス） ８０００”：商品名、三
井東圧）１部、及び溶媒としてキシレン／ｎ−ブチルア
ルコールＣ１１Ｉｉ比＝８／２）１００部よりなる組成
物を調製した。Ｌ記組酸物を、実施例１と同様の方法で
塗布し、１８０℃で３０分間加熱硬化せしめた。かくし
て得られた塗膜について、実施例１と同様の塗膜試験を
行なった。結果を第２表に示す。
例１で得られた含フッ素メラミン樹脂溶液（Ａ）１１部
、酸性触媒（“キャタリス） ８０００”：商品名、三
井東圧）１部、及び溶媒としてキシレン／ｎ−ブチルア
ルコールＣ１１Ｉｉ比＝８／２）１００部よりなる組成
物を調製した。Ｌ記組酸物を、実施例１と同様の方法で
塗布し、１８０℃で３０分間加熱硬化せしめた。かくし
て得られた塗膜について、実施例１と同様の塗膜試験を
行なった。結果を第２表に示す。
実施例７
実施例６において、含フッ素メラミン樹脂溶液（Ａ）の
代りに、合成例２で得られた含フッ素メラミン樹脂溶液
（Ｂ） ２０部を添加した他は、実施例６と同様の処方
で塗膜を作成し、試験を行なった。結果を第２表に示す
。
代りに、合成例２で得られた含フッ素メラミン樹脂溶液
（Ｂ） ２０部を添加した他は、実施例６と同様の処方
で塗膜を作成し、試験を行なった。結果を第２表に示す
。
実施例８
実施例６において、含フッ素メラミン樹脂溶液（Ａ）の
代りに、合成例３で得られた含フッ素メラミン樹脂溶液
（Ｃ） ２０部を添加した他は、実施例６と同様の処方
で塗膜を作成し、試験を行なった。結果を第２表に示す
。
代りに、合成例３で得られた含フッ素メラミン樹脂溶液
（Ｃ） ２０部を添加した他は、実施例６と同様の処方
で塗膜を作成し、試験を行なった。結果を第２表に示す
。
［発明の効果］
本発明の硬化性樹脂ｍ酸物は、施工性に優れ且つ長期に
わたる耐候性の優れた硬化塗１漠を形成可能であるとい
う特徴を有し、特定の多フッ素化カーボン鎖含有化合物
の配合により、上記性能を損なわずに、撥水撥油性、非
粘着性、防汚性などを長期間にわたって発揮する硬化塗
膜を形成できるという優れた効果を有する。
わたる耐候性の優れた硬化塗１漠を形成可能であるとい
う特徴を有し、特定の多フッ素化カーボン鎖含有化合物
の配合により、上記性能を損なわずに、撥水撥油性、非
粘着性、防汚性などを長期間にわたって発揮する硬化塗
膜を形成できるという優れた効果を有する。
Claims (4)
- （１）フルオロオレフィン単位に基くフッ素含有量１０
重量％以上で且つ溶剤に可溶な、硬化反応性部位を有す
るフルオロオレフィン重合体及び硬化剤を含有する硬化
性樹脂組成物において、前記フルオロオレフィン重合体
及び／又は硬化剤と反応し得る官能基を有する多フッ素
化カーボン鎖含有化合物が配合されてなることを特徴と
する硬化性樹脂組成物。 - （２）フルオロオレフィン重合体の１００重量部当り、
硬化剤の１〜７０重量部及び多フッ素化カーボン鎖含有
化合物の０．１〜１００重量部が配合されてなる特許請
求の範囲第１項記載の硬化性樹脂組成物。 - （３）フルオロオレフィン重合体の硬化反応性部位がヒ
ドロキシ基であり、硬化剤がイソシアナート系又はメラ
ミン系硬化剤であり、多フッ素化カーボン鎖含有化合物
が炭素数１〜２０個のパーフルオロアルキル基及び水酸
基官能基を有するアルコール類である特許請求の範囲第
１項〜第２項のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。 - （４）フルオロオレフィン重合体がフルオロオレフィン
−アルキルビニルエーテル系共重合体である特許請求の
範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の硬化性樹脂組成
物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27372584 | 1984-12-27 | ||
| JP59-273725 | 1984-12-27 |
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|---|---|
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| JPH049822B2 JPH049822B2 (ja) | 1992-02-21 |
Family
ID=17531688
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP60293066A Granted JPS61275343A (ja) | 1984-12-27 | 1985-12-27 | 硬化性樹脂組成物 |
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|---|---|
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| JP (1) | JPS61275343A (ja) |
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| DE (1) | DE3583598D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS63199211A (ja) * | 1987-02-13 | 1988-08-17 | Asahi Glass Co Ltd | 塗料用組成物 |
| JPWO2006093156A1 (ja) * | 2005-03-02 | 2008-08-07 | 松下電工株式会社 | コーティング材組成物及び塗装品 |
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| US6737489B2 (en) | 2001-05-21 | 2004-05-18 | 3M Innovative Properties Company | Polymers containing perfluorovinyl ethers and applications for such polymers |
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| US6833418B2 (en) | 2002-04-05 | 2004-12-21 | 3M Innovative Properties Company | Dispersions containing perfluorovinyl ether homopolymers and use thereof |
| US6822059B2 (en) | 2002-04-05 | 2004-11-23 | 3M Innovative Properties Company | Dispersions containing bicomponent fluoropolymer particles and use thereof |
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-
1985
- 1985-12-23 DE DE8585116501T patent/DE3583598D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-23 EP EP85116501A patent/EP0186186B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-26 KR KR1019850009836A patent/KR940001713B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1985-12-27 JP JP60293066A patent/JPS61275343A/ja active Granted
-
1988
- 1988-04-07 US US07/180,588 patent/US4960827A/en not_active Expired - Lifetime
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| EP0186186A3 (en) | 1988-01-27 |
| EP0186186B1 (en) | 1991-07-24 |
| EP0186186A2 (en) | 1986-07-02 |
| DE3583598D1 (de) | 1991-08-29 |
| KR940001713B1 (ko) | 1994-03-05 |
| JPH049822B2 (ja) | 1992-02-21 |
| KR860004931A (ko) | 1986-07-16 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |