JPS6127736B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はカラー写真材料に関し、特にハロゲン
化銀カラー写真感光材料を処理して得られる色素
画像の保存性の優れたカラー写真材料に関する。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、芳
香族第１級アミン化合物を用いて、露光されたハ
ロゲン化銀粒子を現像し、生成したアミンの酸化
生成物とカプラーとの反応により色素像を形成さ
せカラー画像を得ることは知られている。 この方法においては通常、シアン、マゼンタ、
イエローの色素画像を形成するために、それぞれ
フエノールもしくはナフトール系カプラー；５−
ピラゾロン、ピラゾリノベンツイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾール、インダゾロンもしくはシア
ノアセチル系カプラー；およびアシルアセトアミ
ドもしくはジベンゾイルメタン系カプラーが用い
られる。 このようにして得られる色素画像は、長時間光
にさらされても、高温高湿下に保存されても、変
褪色しないことが望まれている。 しかしながらこの様にしてできた色素は主とし
て紫外線或いは可視光線に対する堅牢性はいまだ
満足すべき状態にはなく、これらの活性光線の照
射を受けるとたやすく変褪色することが知られて
いる。例えばマゼンタ色素は350nm以下および
425〜550nm、イエロー色素は340nm以下および
400〜500nm、シアン色素は340nm以下および500
〜600nmの波長の光で褪色することが知られてい
る。この様な欠点を除去するために従来より褪色
性の少ない種々のカプラーを用いたり光による褪
色を防止する褪色防止剤を用いる方法が提案され
ている。この様な褪色防止剤としては例えば特公
昭48−31256号および同48−31625号公報にはビス
フエノール類、米国特許第3069262号明細書には
ピロガロール、ガーリツク酸およびそのエステル
類、米国特許第2360290号および同第4015990号明
細書にはα−トコフエロール類およびそのアシル
誘導体、米国特許第3432300号、同第3574627号明
細書には６−ヒドロキシクロマン類、米国特許第
3573050号明細書には５−ヒドロキシクマラン誘
導体および特公昭49−20977号公報には６，6′−
ジヒドロキシ−２，2′ビスピロクロマン類等を用
いることが提案されている。 しかしながら、これらの化合物は確かに色素の
耐光性には効果は示すがその効果も充分はなく、
カラー写真材料を長期保存中ある時点から急激に
褪色防止効果が減少あるいは消滅してしまつた
り、未反応カプラーが残つている個所、即ち未露
光部が紫外によるいわゆるる黄変（以下Ｙ−ステ
インと称する）を生じたり、さらにある種の化合
物はマゼンタカプラーから得られる色素像の褪色
防止効果は比較的優れているが、イエロー、シア
ンカプラーから得られる色素像に対しては褪色防
止効果がなかつたり、あるいは逆に褪色を促進し
たりすることさえあり、いまだに満足すべきもの
ではないのが現実である。そこで、従来はこれら
の公知の色素褪色防止剤を組合せて用いたり、あ
るいは紫外線吸収剤と組合せて用いることが提案
されている。しかしながら、色素褪色防止剤同志
の組合せでは確かに単独に比べてその効果は上昇
するが、その程度も満足する状態ではなく、ま
た、紫外線吸収剤との組合せでは単に紫外線に対
する色素褪色防止効果がプラスされるのみであつ
た。 本発明の目的は優れた褪色防止効果およびＹ−
ステイン防止効果を有し、高沸点溶媒等への溶解
性に優れ、分散安定性に優れ、耐拡散性に優れ、
他の写真用添加剤に悪影響をおよぼさず且つカプ
ラーの発色阻害をも引起さない様なカラー写真材
料を提供することである。 本発明のカラー写真材料は下記一般式〔〕で
示される化合物と紫外線吸収剤の少なくとも１種
を合せ含有する。 式中、ＲはR₆CO−、それぞれ置換基を有して
もよいアルキル基もしくはアルケニル基、R₁は
それぞれ置換基を有してもよいアルキル基もしく
はアルコキシ基、R₂およびR₃は水素原子もしく
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は置換基を有してもよいアルキル基、R′は水素
原子もしくは前記Ｒから選ばれる基を表わし、
R₆はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル
基、アルケニル基もしくはアリール基を表わす。 一般式〔〕において、下記一般式〔−２〕
で示される化合物も包含される。 一般式〔−２〕中、Ｒ，R₁，R₂およびR₃は
前記一般式〔〕におけるのと同じ意味を持ち、
Ｘは置換基を有してもよいアルキレン基、アルケ
ニレン基またはフエニレン基を表わす。 これらのアルキレン基は炭素原子数１〜18のも
のが好ましい。 以下に一般式〔〕で示される化合物の代表的
具体例を示す。 〓〓〓〓〓
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本発明に係る一般式〔〕で示される化合物
は、米国特許第3764337号明細書および特公昭49
−20977号公報記載の方法で得られる６，6′−ジ
ヒドロキシ−ビス−２，２−スピロクロマン化合
物類を通常の方法でアルキル化またはアシル化等
することにより、得ることが出来、さらに、特願
昭51−91917号および同51−94667号明細書に記載
した方法によつても合成することが出来るが、以
下に代表的合成例を記す。 合成例１（例示化合物(4)の合成） ６，6′−ジヒドロキシ−７，7′−ジメチル−
４，４，4′，4′−テトラメチル−ビス−２，2′ス
ピロクマン184ｇとｎ−オクチルプロマイド96ｇ
をジオキサン１に溶解しさらに水酸化カリウム
28ｇと水100mlの水溶液を加え、油浴上３時間加
熱還流する。 析出した塩を濾別後溶媒を留去し、残渣のアメ
状物をｎ−ヘキサンに溶解し、次にアルカリ水溶
液で洗浄すると原料のジヒドロキシ−スピロクロ
マンはアルカリ水溶液に移行する。水洗後溶媒を
留去し、残渣にメタノールを加えて洗浄すると、
副成する６，6′−ジ−ｎ−オクチル−７，7′−ジ
メチル−４，４，4′，4′−テトラメチル−ビス−
２，2′−スピロクロマン例示化合物（29）が析出
するので、これを濾別してメタノールを留去する
と粘稠液体が得られる。収量140ｇ、さらにカラ
ムクロマトにより精製し、粘稠液体を得る 核磁気共鳴スペクトル（NMR）、赤外線吸収ス
ペクトル（IR）、元素分析により目的物であるこ
とを確認した。 元素分析値 （C₃₁H₄₄O₄）単位：％ 計算値 Ｃ：77.46 Ｈ：9.23 実験値 Ｃ：77.34 Ｈ：9.41 合成例２（例示化合物（29）の合成） ６，6′−ジヒドロキシ−７，7′ジメチル−４，
４，４，４−テトラメチルピス−２，２−スピロ
クロマン1849とｎ−オクチルブロマイド193ｇを
エタノール１に溶解し、水酸化カリウム56ｇを
加え、油浴上３時間加熱還流させる。反応後析出
した無機塩を別し、溶媒を留去し、残渣をメタ
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ノールより再結晶した融点93−４℃の無色結晶
473ｇを得た。 元素分析値 （C₃₉H₆₀O₄）単位：％ 計算値 Ｃ：79.05 Ｈ：10.14 実験値 Ｃ：78.92 Ｈ：10.31 合成例３（例示化合物(9)および（19）の合成） ６，6′−ジヒドロキシ−７，7′−ジメチル−
４，４，4′，4′−テトラ−メチル−ビス−２，
2′−スピロクロマン36.8ｇを10％水酸化ナトリウ
ム水溶液90mlに溶解し水冷し、かきまぜながらカ
プリル酸クロライド36ｇを滴下する。滴下後１時
間、室温で反応させ、反応後に水150mlを加え、
エーテルで抽出する。エーテル層は、希水酸化ナ
トリウム水溶液で洗つて未反応の６，6′−ジヒド
ロキシ−７，7′−ジメチル−４，４，4′，4′−テ
トラメチル−ビス−２，2′−スピロクロマンを除
去する。その後、エーテル層は水洗し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥の後、エーテルを留去するとア
メ状物質が得られ、これには約１：３の割合で例
示化合物(9)および（19）が含まれている。実用上
はこのままで使用してもなんら支障はないが、さ
らに以下に示す方法で精製することができる。 カラムクロマトグラフイーにより両者を分離精
製し例示化合物（19）については更に蒸留により
精製を行い230〜400／0.02mmHgのアメ状物37.3ｇ
を得た。NMR IR元素分析により目的物であるこ
とを確認した。 元素分析値 （C₃₉H₅₆O₆）単位：％ 計算値 Ｃ：75.44 Ｈ：9.09 実験値 Ｃ：75.36 Ｈ：9.25 一方例示化合物(9)は蒸留不可能な粘稠な液体で
更にカラムクロマトグラフイーにより結晶11.4ｇ
を得た。NMR IR元素分析により目的物であるこ
とを確認した。 元素分析値 （C₃₁H₄₂O₅）単位：％ 計算値 Ｃ：75.27 Ｈ：8.56 実験値 Ｃ：75.33 Ｈ：8.74 合成例４（化合物例（18）の合成） ６，6′−ジヒドロキシ−７，7′−ジメチル−
４，４，4′，4′−テトラメチル−ビス−２，2′−
スピロクロマン365ｇをピリジン600mlに溶解し、
かきまぜながら、30〜35℃でベンゼンスルホン酸
クロライド390ｇを滴下する。滴下後50〜55℃で
２時間反応させる。反応後濃塩酸780ml、水１
、メタノール２の混液中に注ぐと、結晶が析
出する。結晶をメタノールで洗滌後メタノール
１、アセトン（１：１）混液により再結晶し、白
色プリズム状結晶434ｇを得る。mp198〜200℃
NMR、IRおよび元素分析により目的物であるこ
とを確認した。 元素分析値 （C₃₅H₃₆O₈S₂）単位：％ 計算値 Ｃ：64.75 Ｈ：5.55 Ｓ：9.88 実験値 Ｃ：65.01 Ｈ：5.53 Ｓ：10.12 本発明において一般式〔〕で示される化合物
と共に用いる紫外線吸収剤としては任意のものが
用いられるが、好ましくはチアゾリドン系、ベン
ツトリアゾール系、アクリロニトリル系およびベ
ンゾフエノン系紫外線吸収剤であり、これらの紫
外線吸収剤は、例えば米国特許第1023859号、同
第2685512号、同第2739888号、同第2784087号、
同第2748021号、同第3004896号、同第3052636
号、同第3215530号、同第3253921号、同第
3533794号、同第3692525号、同第3705805号、同
第3707375号、同第3738837号、同第3754919号、
英国特許第1321355号明細書に記載されている。 本発明においては下記一般式〔−１〕、〔−
２〕で示される紫外線吸収剤が特に一般式〔−
１〕で示される化合物が好ましい。 ここで、R₁₀は水素原子もしくは置換基を有し
てもよいアシル基、R₁₁，R₁₂，R₁₃，R₁₄，R₁₅，
R₁₆，R₁₇およびR₁₈は水素原子、ハロゲン原子、
もしくは置換基を有してもよいアルキル基を表わ
す。〕 〓〓〓〓〓
〔式中、R₂₀は水素原子、もしくは−OR′₂₀，
R′₂₀は水素原子もしくは置換基を有しわもよい炭
素原子数１〜５のアルキル基、R₂₁は水素原子、
それぞれ置換基を有してもよい炭素原子数１〜18
のアルキル基、また、一般式〔−１〕で示され
る化合物のうち本発明に有用な化合物としては、
次の一般式〔−１−ａ〕または〔−１−ｂ〕
で示される化合物を包含する。 一般式〔−１−ａ〕および〔−１−ｂ〕に
おいて、R₁₀，R₁₁，R₁₂，R₁₃，R₁₄，R₁₅，R₁₆，
R₁₇およびR₁₈は一般式〔−１〕におけるのと同
じ意味を有し、R′₁₀はR₁₀、R′₁₁はR₁₁、R′₁₂は
R₁₂、R′₁₃はR₁₃とR′₁₄はR₁₄、R′₁₅はR₁₅、R′₁₆は
R₁ ⁶、R′₁₇はR₁₇およびR′₁₈はR₁₈と同じ意味を有
し、X′およびＹはそれぞれ置換基を有してもよ
いアルキレンを表わす。 本発明に用いられる紫外線吸収剤の代表的具体
例を示す。 〓〓〓〓〓
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これらの紫外線吸収剤は前述した特許のほか、
例えば米国特許第3215530号、同第2719086号、同
第3112338号、同第3168492号、同第3206431号、
同第3042669号、同第3794493号、同第3936305
号、同第3004896号、同第3159646号、同第
3253921号、同第3282886号、同第3533794号、同
第3692525号、同第3705805号、同第3738837号、
同第3754919号および英国特許第879144号明細書
記載の方法に準じて容易に合成することができ
る。 前記一般式〔〕で示される化合物は褪色防止
剤として知られているが、この化合物は可視光に
対する色素褪色防止効果は有していても紫外線に
対する褪色防止効果はない。ところが、本発明者
は一般式〔〕で示される化合物と紫外線吸収剤
を組合せることにより単に可視光線と紫外線の両
者に対する色素褪色防止効果を有するだけでなく
可視光線に対する色素褪色防止効果が著しく上昇
することを見い出したものであり、この事は公知
の色素褪色防止剤と紫外線吸収剤の組合せからは
予想し得ない相乗効果である。 さらに、本発明において、さらに一般式
〔〕、〔〕および〔〕で示される化合物の少
なくとも１種を組合せると、さらに優れた色素褪
色防止剤を有する。 〔式中、Ａは単なる結合手、スルホニル基、ス
ルフイニル基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−CH₂
−Ｏ−CH₂−、−CH₂−Ｓ−CH₂−、

【式】

【式】−Ｏ−（CH₂）_n−Ｏ−もしくは

【式】A₁，A₂，A₃およ びA₄はハロゲン原子、カルボキシ基、炭素原子
数１〜18のアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキ
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、−
SO₂A₉、−SO₃A₉、置換、未置換のアミノ基、

【式】もしくは（−CH₂）−_oＢ、A₅は 水素原子、アルキル基、もしくはアリール基、
A₆およびA₇は水素原子、炭素原子数１〜10のア
ルキル基、置換、未置換のアリール基もしくは
A₆とA₇が互いに結合して置換、未置換の５〜６
員の炭素環を形成してもよく、A₈は水素原子も
しくはメチル基、A₉はアルキル基もしくはアリ
ール基、A₁₀およびA₁₁は水素原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アラルキル基もし
くはA₁₀とA₁₁が互いに結合して置換、未置換の
５〜６員の環を形成してもよく、Ｂはアルコキシ
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カルボニル基もしくは

【式】ならびに ｍおよびｎは１〜３の整数を表わす。〕 〔式中、A₁₂は炭素原子数３〜20の第２級もし
くは第３級アルキル基、A₁₃は水素原子、置換、
未置換の炭素原子数１〜20のアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基
アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチ
オ基、アシル基、アシルアミノ基、アルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基もしくはジアルキルアミ
ノ基ならびにA₁₄は水素原子、ハロゲン原子、炭
素原子数１〜20のアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アリールチオ基、アリールスルフイニ
ル基、アリールスルホニル基を表わす。但し、
A₁₃がアルコキシ基、アリールオキシ基もしくは
アラルキルオキシ基であるとときA₁₄は水素原子
であることはない。 〔式中、A₁₅およびA₁₆は水素原子、ハロゲン
原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アラルキル
基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、アリール
基、アリールチオ基、アリールスルフイニル基、
アリールスルホニル基、アリールジチオ基もしく
は炭素原子数１〜４のアルキル基、A₁₇は置換、
未置換の炭素原子数１〜５のアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、炭素原子数１〜４のアルコ
キシ基、アリールオキシ基、炭素原子数１〜４の
アルキルチオ基、アリールチオ基、炭素原子数１
〜５のアルコキシカルボニル基、ジアルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基もしくはヘテロ環アミノ
基ならびにA₁₈およびA₁₉は水素原子もしくは炭
素原子数１〜４のアルキル基を表わす。〕 前記一般式〔〕、〔〕および〔〕におい
て、ハロゲン原子としては例えば塩素、臭素等の
各原子、アルキル基としては例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｉ−ブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ア
ミル、ｔ−アミル、ｔ−ヘキシル、ｎ−オクチ
ル、ｔ−オクチル、デシル、ｎ−ドデシル、ｔ−
ドデシル等の各基、アリール基としては例ええば
フエニル基、アラルキル基としては例えばベンジ
ル基、アルコキシ基としては例えば、メトキシ、
エトキシ、ブトキシ等の各基、アリールオキシ基
としては例えばフエニルオキシ基、アラルキルオ
キシ基としては例えばベンジルオキシ基、アルキ
ルチオ基としては例えばメチルチオ、エチルチ
オ、ブチルチオ、オクチルチオ等の各基、アリー
ルチオ基としては例えばフエニルチオ基、置換ア
ミノ基としては例えば、メチルアミノ、エチルア
ミノ、オクチルアミノ、フエニルアミノ等の各
基、炭素原子数３〜20の第２級もしくは第３級ア
ルキル基としては例えば、ｉ−プロピル、sec−
ブチル、ｔ−ブチル、sec−アミル、ｔ−アミ
ル、ｔ−ヘキシル、ｔ−オクチル、ｔ−ドデシ
ル、ｔ−テトラドデシル、sec−オクタデシル、
ｔ−オクタデシル、ｔ−オクタジシル、ｔ−エイ
コシル等の各基、A₆とA₇が互いに結合して形成
する５〜６員の炭素環としては例えば、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロヘキサモノエン
環等の各環、A₁₀とA₁₁が互いに結合して形成す
る５〜６員の環としては例えば、ピリジン、ピペ
リジン等の各環が挙げられる。 また、置換基としては一般式〔〕で示される
化合物と同様なものが代表的なものとして挙げら
れる。一般式〔〕、〔〕および〔〕で示され
る化合物の中では一般式〔〕で示されるものが
好ましい。 一般式〔〕において、Ａは単なる結合手、ス
ルホニル基、スルフイニル基、−Ｏ−、−Ｓ−、−
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Ｓ−Ｓ−、

【式】−Ｏ−（CH₂）_n−Ｏ−も しくは

【式】A₁，A₂， A₃およびA₄はカルボキシ基、炭素厚子数１〜18
のアルキル基もしくはアルコキシ基（A₁，A₂，
A₃およびA₄の炭素原子数の総和は32以下が好ま
しい。）、A₆およびA₇は水素原子、炭素原子数１
〜10のアルキル基もしくは置換、未置換のアリー
ル基ならびにA₈は水素原子もしくは炭素原子数
１〜４のアルキル基を有するものが好ましい。 また、一般式〔〕において、一般式〔−
ａ〕および〔−ｂ〕で示される化合物が好まし
いものとして挙げられる。 一般式〔−ａ〕および〔−ｂ〕における
A₁，A₂，A₃，A₄およびＡは一般式〔〕におけ
る場合と同じ意味をもつが、A₁，A₂の少なくと
も一方が第３級アルキル基を有するのが好まし
い。 次に前記一般式〔〕、〔〕および〔〕で示
される化合物の代表的具体例を挙げる。 〓〓〓〓〓
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前記一般式〔〕、〔〕および〔〕で示され
る化合物は例えば米国特許第2792428号、同第
2796445号、同第2841619号明細書およびジヤーナ
ル・オブ・サ・ケミカル・ソサエテイー
（Journal of the Chemical Society）第243頁
（1954年）に記載の方法に従つて容易に合成する
ことができる。 本発明における一般式〔〕，〔〕，〔〕およ
び〔で示される化合物はカラー写真材料を構成
する任意の層に含有せしめられてもよいが、色素
画像形成層に含有せしめられるのが好ましく、そ
の他の層例えば色素画像形成層隣接層に含有せし
められてもよい。本発明における紫外線吸収剤は
前記一般式〔〕，〔〕，〔〕および〔〕で示
される化合物と共に色素画像形成層あるいはその
隣接層に含有せしめられてもよく、一般式
〔〕，〔〕，〔〕および〔〕で示される化合
物とは別の層、例えば隣接層に含有せしめられて
もよい。 本発明における一般式〔〕，〔〕，〔〕およ
び〔〕で示される化合物ならびに紫外線吸収剤
（以下本発明の化合物と称する）は油溶性であ
り、一般には米国特許第2322027号、同第2801170
号、同第2801171号、同第2272191号および同第
2304940号明細書に記載の方法に従つて高沸点溶
媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解
し、分散してハロゲン化銀乳剤等の親水性コロイ
ド溶液に添加するのが好ましく、この時必要に応
じてカプラー、ハイドロキノン誘導体あるいは公
知の褪色防止剤等を併用しても何らさしつかえな
い。さらに本発明の化合物の添加方法を詳述する
ならば、本発明の化合物を必要に応じてカプラ
ー、ハイドロキノン誘導体あるいは公知の褪色防
止剤等を同時に有機酸アミド類、カルバメート
類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体等、特に
ジ−ｎ−ブチルフタレート、トリ−クレジルホス
フエート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−ｎ
−ブチルセバケート、トリ−ｎ−ヘキシルホスフ
エート、Ｎ，Ｎ−ジ−エチル、カプリルアミドブ
チル、ｎ−ペンタデシルフエニルエーテル、トリ
フエニルホスフエート、ジ−オクチルフタレー
ト、ｎ−ノニルフエノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルラ
ウリルアミド、３−ペンタデシルフエニルエチル
エーテル、２，５−ジ−sec−アミルフエニルブ
チルエーテル、モノフエニル−ジ−ｏ−クロロフ
エニルホスフエートあるいはフツ素化パラフイン
等の高沸点溶媒に、必要に応じて酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸ブチル、シクロヘキサノール、シクロヘキサ
ンテトラヒドロフラン、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルム
アミド、ジオキサン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、ジエチレングリコールモノ
アセテート、アセチルアセトン、ニトロメタン、
ニトロエタン、四塩化炭素、クロロホルム等の低
沸点溶媒に溶解し（これらの高沸点溶媒および低
沸点溶媒は単独で用いても混合して用いてもよ
い。）アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキ
ルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活
性剤および／またはソルビタンセスキオレイン酸
エステルおよびソルビタンモノラウリン酸エステ
ルの如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等
の親水性バインダーを含む水溶液と混合し、高速
回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分散装
置等でで乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加さ
れ用いることができる。又本発明の化合物は、米
国特許第2269158号、同第2852382号、同第
2772168号、同第3619195号、同第2801170号明細
書、特開昭51−59942号、同51−59943号、同49−
74538号、同50−17637号、同51−25132号、同51
−110327号公報等に記載されている如きラテツク
ス溶液を使用した分散法に従つても容易に分散す
ることが出来る。 本発明の化合物は単独で前述の如き分散法で分
散し、ハロゲン化銀乳剤あるいは親水性コロイド
溶液へ添加してもよい。 もし、この時、用いられるカプラーが拡散性で
あるならば、該カプラーは発色現像液に添加し、
本発明の化合物等のみを乳化分散し、ハロゲン化
銀乳剤等に添加し用いてもよい。 また、本発明の化合物はハロゲン化銀カラー写
真材料を現像処理した後、得られたカラー写真材
料に含有させても充分効果を有する。 本発明の化合物の添加量は特に制限されない
が、前記一般式〔〕で示される化合物は、主と
して経済的な理由により、カプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては一般に
使用するカプラーに対して５−300重量％が好ま
〓〓〓〓〓
しく、特に10〜100重量％が好ましく、カプラー
を含有しないハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいてはハロゲン化銀１モルに対して10〜100
ｇ、特に15〜60ｇが好ましい。一方、前記一般式
〔〕，〔〕および〔〕で示される化合物なら
びに紫外線吸収剤の添加量は、カプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料においても、
またカプラーを含有しないハロゲン化銀カラー写
真感光材料においても前記一般式〔〕で示され
る化合物に対して１〜300重量％が好ましく、特
に２〜100重量％が好ましい。 さらに、本発明の化合物をそれぞれ２種以上用
いても何らさしつかえない。この場合も、添加量
は前述したと同じ量で充分である。 本発明の化合物と共に用いられるハイドロキノ
ン誘導体は下記一般式〔〕で示される化合物が
代表的なものとして包含される。 式中、R₂₀はアルキル基（例えばメチル、ｔ−
ブチル、ｔ−アミル、オクチル、ｔ−オクチル、
ドデシル、オクタデシルなど）、アリール基（例
えばフエニルなど）、アルコキシ基（例えばメト
キシ、ブトキシ、ドデシルオキシなど）、アリー
ルオキシ基（例えばフエノキシなど）、カルバモ
イル基（例えばメチルカルバモイル、ジブチルカ
ルバモイル、オクタデシルカルバモイル、フエニ
ルカルバモイルなど）、スルフアモイル基（例え
ばメチルスルフアモイル、オクタデシルスルフア
モイルなど）、アシル基（例えばアセチル、オク
タノイル、ラウロイルなど）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル、ドデシルオ
キシカルボニルなど）またはアリールオキシカル
ボニル基（例えばフエニルオキシカルボニルな
ど）を表わし、以上の基におけるアルキル及びア
リールはハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、カル
バモイル基、スルホ基、スルフアモイル基、スル
ホンアミド基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ−アリ
ールアミノ基、アシルアミノ基、イミド基、ヒド
ロキシ基などのような置換分を持つていてもよ
く、またハイドロキノンの芳香核上の残りの３つ
の水素原子の１つ乃至３つはハロゲン原子および
R₁₀について定義された基の１つ乃至３つ（同じ
でも異つてもよい）によつて置換されうる。 本発明に使用される核置換ハイドロキノン類の
具体例は、例えば米国特許第2336327号、同
2360290号、同2384658号、同2403721号、同
2418613号、同2675314号、同2701197号、同
2704713号、同2710801号、同2722556号、同
2728659号、同2732300号、同2735765号、同
2816028号、同3062884号、同3236893号、英国特
許第557750号、同557802号明細書、西独公開特許
第2149789号、特公昭44−54116号特開昭46−2128
号公報、ジヤーナル・オブ・オルガニツク・ケミ
ストリー（Journal of Organic Chemistry）第
22巻、772〜774頁などに記載されている。 核置換ハイドロキノン誘導体のうち、核上の置
換基に含まれる炭素原子の合計が８以上のものは
拡散性が低く、感光材料の特定の親水性層中に選
択的に存在させるのに適している。 本発明に用いられるハイドロキノン誘導体のう
ち、核上の置換基が置換、もしくは無置換のアル
キル基であるものは特に有用である。 本発明に用いられるハイドロキノン誘導体の具
体例を以下に示す。 （Ｈ_q-1） ２，５−ジ−tert−オクチルハイドロキノン （Ｈ_q-2） ２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン （Ｈ_q-3） ２，６−ジ−ｎ−ドデシル−ハイドロキノン （Ｈ_q-4） ２−ｎ−ドデシルハイドロキノン （Ｈ_q-5） ２，2′−メチレンビス−５，5′−ｔ−ブチルハ
イドロキノン （Ｈ_q-6） ２，５−ジ−ｎ−オクチル−ハイドロキノン （Ｈ_q-7） ２−ドデシルカルバモイルメチルハイドロキノ
〓〓〓〓〓
ン （Ｈ_q-8） ２−（β−ｎ−ドデシルオキシカルボニル）エ
チル−ハイドロキノン （Ｈ_q-9） ２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）ハイド
ロキノン （Ｈ_q-10） ２−ｎ−ドデシル−５−クロロ−ハイドロキノ
ン （Ｈ_q-11） ２−（２−オクタデシル）−５−メチルハイドロ
キノン （Ｈ_q-12） ２，５−ジ−（ｐ−メトキシフエニル）ハイド
ロキノン （Ｈ_q-13） ２−ｔ−オクチルハイドロキノン （Ｈ_q-14） ２−〔β−｛３−（スルホベンズアミド）ベンズ
アミド｝エチルハイドロキノン （Ｈ_q-15） ２，５−ジクロロ−３，６−ジフエニルハイド
ロキノン （Ｈ_q-16） ２，６−ジメチル−３−ｔ−オクチルハイドロ
キノン （Ｈ_q-17） ２，３−ジメチル−５−ｔオクチルハイドロキ
ノン （Ｈ_q-18） ２−｛β−（ドデカノイルオキシ）エチル｝カル
バモイルハイドロキノン （Ｈ_q-19） ２−ドデシルオキシカルボニルハイドロキノン （Ｈ_q-20） ２−｛β−（４−オクタンアミドフエニル）エチ
ル｝ハイドロキノン （Ｈ_q-21） ２−メチル−５−ドデシルハイドロキノン これらのハイドロキノン誘導体は単独で、ある
いは２種以上を組合せて用いられ、添加量は、通
常カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料ではカプラー１モルに対して0.01〜10モル
が好ましく、特に0.1〜３モルが好まみい。また
カプラーを含有しないハロゲン化銀カラー写真感
光材料の場合、ハロゲン化銀１モルに対して0.01
〜1.0モルが好ましく、特に0.02〜0.6モルが好ま
しい。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いることのできる色素像形成カプラーとして
は任意のカプラーを用いることができる。 このうちイエロー色素像形成カプラーとしては
ベンゾイルアセトアニリド型、ピバロイルアセト
アニリド型、ジベンゾイルメタン型、あるいはカ
ツプリング位の炭素原子がカツプリング反応特に
離脱することができる置換基（いわゆるスプリツ
トオフ基）で置換されている２当量型イエロー色
素像形成カプラーであり、マゼンタ色素像形成カ
プラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾロト
リアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インダゾロン系、シアノアセチル系あるいは
スプリツトオフ基を有する２当量型マゼンタ色素
像形成カプラーであり、またシアン色素像形成カ
プラーとしては、フエノール系、ナフトール系あ
るいはスプリツトオフ基を有する２当量型シアン
色素像形成カプラーである。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられるカプラーはハロゲン化銀カラー写真
感光材料中に存在させた場合はハロゲン化銀に対
して一般に５〜50モル％、好ましくは10〜30モル
％で使用され、また、現像液中に存在させた場合
は一般に0.5〜3.0ｇ／、好ましくは1.0〜2.0
ｇ／で使用される。この場合、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの各カプラーは単独で用いてもよい
し、あるいは二種以上を併用してもよく、二種以
上を併用する場合の使用量は前述の量で充分であ
る。 次に本発明を実施例をもつて具体的に説明す
る。 実施例 １ 第１−１表に示されるマゼンタカプラー、本発
明の化合物およびハイドロキノン誘導体を同表に
示される溶媒に溶解した溶液をドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム2.5ｇを含む５％ゼラチン
水溶液500mlに添加後、ホモジナイザーにより分
散し、得られた分散液を緑色感色性塩臭化銀（臭
化銀85モル％含有）乳剤溶液1000c.c.（ハロゲン化
〓〓〓〓〓
銀を3.5×10^-1モル含有）に添加し硬膜剤として
Ｎ，N′，N″−トリアクリロイル−6H−ｓ−トリ
アジンの２％メタノール溶液10mlを加え、ポリエ
チレンコート紙（ポリエチレン層中に添加してあ
る白色顔料としてはアナターゼ型酸化チタンを使
用し、支持体表面において約360〜400nmの範囲
におけるスペクトルの紫外部の波長に対して約25
％以上となるような支持体）上に塗布し（塗布銀
量５mg／100cm²）ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の試料を得た。これら試料の上に紫外線吸収剤
として〔ｕ−４〕５ｇ，〔ｕ−12〕３ｇ、〔ｕ−
13〕３ｇおよび〔ｕ−14〕５ｇを酢酸エチル
（EA）50c.c.、ジブチルフタレート（DBP）16c.c.に
溶解したのちドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム2.5ｇを含む５％ゼラチン水溶液250c.c.に添加
後ホモジナイザーにより分散し、上記硬膜剤溶液
を10ml加え塗布した。この様にして得られた試料
を光楔露光を行なつた後下記に示した処理方法に
従つて写真処理した後、分光劣下試験後（スガ試
験機株式会社製SPW−型）を使用し800時間曝
射し、曝射後濃度〔Ｄ〕の曝射前濃度（D₀＝
1.0）に対する百分率（Ｄ／D₀×100）をサクラカ
ラー濃度計PD−６型（小西六写真工業株式会社
製）を用い、色素残存率は緑色光で、未路光部の
Ｙ−ステイン増加率は青色光で測定し、その結果
を第１−２表に示した。 処理工程（30℃） 処理時間 発色現像 ……３分30秒 漂白定着 ……１分30秒 水 洗 ……２分 安定化 ……１分 乾 燥 発色現像液組成：〔Ａ〕 ベンジルアルコール 5.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.9ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ酸（Na₂B₄O₇・10H₂O） 39.1ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−４−アミノアニリン硫酸塩
5.0ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用
いてPH10.30に調整する。 漂白定着液組成： エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
61.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム
5.0ｇ チオ硫酸アンモニウム 124.5ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 13.3ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ 水を加えて１とし、アンモニア水を用いて
PH6.5に調整する。 安定化液組成： 永酢酸 20 ml 水800mlを加え、酢酸ナトリウムを加えてPH
3.5〜4.0に調整後、さらに水を加えて１と
する。 発色現像液組成：〔Ｂ〕 水 800 ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 0.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン塩酸塩 2.0ｇ 炭酸ソーダ 20.0ｇ 臭化ナトリウム 1.73ｇ 水で１に仕上げ、アンモニア水を用いてPH
を10.86に調整する。 発色現像液〔Ｂ〕を使用した場合の工程は 発色現像 322℃ １分30秒 漂白定着 〃 50秒 水 洗 〃 30秒 である。 〓〓〓〓〓

【表】 〓〓〓〓〓

【表】

【表】

【表】 〓〓〓〓〓

【表】

【表】 〓〓〓〓〓

【表】 第１−２表に示した如く本発明に組合せて用い
られる化合物は、それぞれの化合物を単独で用い
た場合には得られない色素褪色防止効果およびＹ
−ステイン防止効果を有しており、一般式
〔〕、〔〕、〔〕および〔〕で示される化合
物ならびに紫外線吸引剤の組合せにより、その効
果は飛躍的に向上することがわかる。 尚第１−３表は第１−１表の試料(6)を発色現像
液組成〔Ｂ〕で示される現像液で処理した場合の
結果を示す。

【表】 第１−３表に示す如く現像主薬が変化した場合
でも本発明のカラー写真材料は優れた褪色防止効
果及びＹ−ステイン防止効果を有することが判
る。 実施例 ２ 実施例１で使用した紫外線吸収剤の代わりに下
記に示す紫外線吸収剤を用いた以外は全く実施例
１と同一条件にて試料を作成した。この試料を実
施例１に示した方法に従い処理し、測定した。

【表】 この様にして得られた試料計169種について、
実施例１と同様に比較試料を作り色素残存率およ
びＹ−ステイン増加率を測定した。 得られた結果は各紫外線吸収剤の間においては
多少の相異はあるが、いずれも実施例１に示した
結果と同じ傾向を示し、紫外線吸収剤が変化して
も本発明の有効性が確認された。 実施例 ３ 第２−１表に示される本発明の化合物イエロー
カプラーおよびハイドロキノン誘導体を同表に示
される溶媒に溶解した溶液をドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム3.0ｇを含む５％ゼラチン水
溶液500c.c.に添加後、ホモジナイザーにより分散
〓〓〓〓〓
し得られた分散液を青色感色性塩臭化銀乳剤（95
モル％の臭化銀を含む）を含むハロゲン化銀乳剤
塗布液1000c.c.（ハロゲン化銀4.0×10^-1ml含む）
に添加し、硬膜剤として２−ヒドロキシ−４，６
−ジクロロ−Ｓ−トリアジンのナトリウム塩４％
水溶液５mlを加えた後、ポリエチレンコート紙上
に塗布した後、これらの試料の上に紫外線吸収剤
（ｕ−15）12ｇEA50c.c.、ジブチルフタレート10c.c.
に溶解したのちドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム2.5ｇを含む５％ゼラチン水溶液250c.c.に添
加後、ホモジナイザーにより分散し、上記硬膜剤
溶液５mlを加え、紫外線吸収剤塗布量７mg／100
cm²になるように塗布した。 これらの試料を現像処理後発色濃度1.0となる
ように露光を行なつた後、実施例−１で示した処
理方法で処理し実施例−１の方法で曝射し、色素
残存率を青色光で測定し、その結果を第２−２表
に示した。

【表】

【表】

【表】 〓〓〓〓〓

【表】 同様な方法で作成した試料である。
第２−２表に示す如く、本発明の化合物はイエ
ロー色素の耐光性にも効果を示し、この効果は一
般式〔〕、〔〕および〔〕で示される化合物
を併用することにより、さらに良くなり、更に紫
外線吸収剤を同時に使用することにより理想的な
品質になることを示している。 実施例 ４ 第３−１表に示される本発明の化合物、シアン
カプラー、紫外線吸収剤及び２，５−di−ｔ−オ
クチルハイドロキノン0.3ｇを同表に示される溶
媒に溶解した溶液をドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム3.0ｇを含む５％ゼラチン水溶液500c.c.
に添加後、ホモジナイザーにより分散し得られた
分散液を赤色感色性塩臭化銀乳剤（90モル％の臭
化銀を含む）を含む塗布液1000c.c.（ハロゲン化銀
3.5×10^-1molを含む）に添加し、硬膜剤として
Ｎ，N′，N″−トリアクリロイル−6H−Ｓ−トリ
アジンの２％メタノール溶液10mlを加え、ポリエ
チレンコート紙上に塗布乾燥し、カラー写真材料
をを得禿。これらの試料を現像処理后発色濃度が
1.0となるような露光を行なつた後、実施例１で
示した処理方法で処理し、実施例１の方法で耐光
試験を行ない色素残存率を赤色光で測定し、その
結果を第３−２表に示した。 尚、試料上層には実施例１で用いた紫外線吸収
剤を５mg／100cm²になるように塗布した。

【表】 〓〓〓〓〓

【表】

【表】 第３−２表の結果に示される如く、本発明の試
料は色素残存率が優れていることがわかる。 実施例 ５ ポリエチレンコート紙（ポリエチレン層中に添
加してある白色顔料としてアナターゼ型酸化チタ
ンを使用し、支持体表面において約360〜400nm
の紫外線に対して平均反射率が約25％以上となる
ような支持体）に下記の各層を支持体側より順次
塗布しカラー写真材料を作成した。 第１層；黄色カプラーを含有する青感性ハロゲ
ン化銀乳剤（97モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳
剤でハロゲン化銀一モル当りゼラチン470ｇを含
みハロゲン化銀一モル当り下記構造の増感色素 2.5×10^-4モルを用いて増感され、イエローカプ
ラーをハロゲン化銀１モルに対して30モル％含
有）を銀量400mg／m²になるように塗布されてい
る。 第２層；紫外線吸収剤（ｕ−４）４ｇ（ｕ−
12）２ｇ（ｕ−13）２ｇおよび（ｕ−14）４ｇな
らびに２，５−di−ｔ−ブチルハイドロキノン５
ｇをDBP16c.c.およびEA 50c.c.に溶后、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム2.5ｇを含む５
％ゼラチン水溶液250c.c.に添加後、ホモジナイザ
ーにより分散し、紫外線吸収剤の総量が400mg／
100cm²になる様に塗布されている。 第３層；マゼンタカプラーを含有する緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤（90モル％の臭化銀を含む塩臭化
銀乳剤でハロゲン化銀１モル当りゼラチン500ｇ
を含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造の増感
色素 〓〓〓〓〓
2.5×10^-4モルを用いて増感され、カプラーを銀
１モル当り20モル％含有する）を銀量３，８mg／
m²になるように塗布されている。尚イラジエーシ
ヨン防止色素として を銀１モルに対して1.8ｇ含有している。 第４層；第２層に使用した紫外線吸収剤を500
mg／m²含有するゼラチン層である。 第５層；シアンカプラーを含有する赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤（90モル％の臭化銀を含む塩臭化銀
乳剤でハロゲン化銀１モル当りゼラチン700ｇを
含みハロゲン化銀１モル当り下記構造の増感色素 2.5×10^-3モルを用いて増感され、カプラーを銀
１モル当り30モル％を含有する）を銀量300mg／
m²になるように塗布されている。尚イラジエーシ
ヨン防止色素として を銀１モルに対して５ｇ含有している。 第６層；ゼラチンを120mg／m²に塗布してある
ゼラチン層。 各感光性層（第１，３，５層）に用いたハロゲ
ン化銀乳剤は特公昭46−7772号公報に記載されて
いる方法で調整し、それぞれチオ硫酸ナトリウム
５水和物を用いて化学増感し、安定剤として４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a−７−テト
ラザインデン、硬膜剤としたてＮ，N′，N″−ト
リアクリロイル−6H−Ｓ−トリアジンおよび塗
布助剤としてサポニンを含有せしめた。 各乳剤層に添加した本発明の化合物及びカプラ
〓〓〓〓〓
ーは第４−１表に示す条件で分散し添加、使用し
た。

【表】 試料を乾燥后、それぞれ青色光、緑色光、赤色
光で露光（現像后の発色濃度が1.0になるように
露光する）した後実施例１と同一の処理方法に
尚、比較試料としては 比較試料−１は第２、第４層より紫外線吸収剤
を除去して作成した試料である。 比較試料−２は第１、第３、第５層より一般式
〔〕で示される化合物を除去して
作成した試料である。 比較試料−３は第１、第３、第５層より一般式
〔〕で示される化合物を除去して
作成した試料である。 比較試料−４は第１、第３、第５層より一般式
〔〕および〔〕で示される化合
物を除去して作成した試料である。 比較試料−５は第１、第３、第５層より一般式
〔〕〔〕で示される化合物を第
２，４層より一般式〔〕で示され
る化合物を除去して作成した試料で
ある。 尚、試料２の場合は第２層より紫外線吸収剤の
みを除き、第４層の紫外線吸収剤の塗布量は300
mg／m²になるようにし、更に、第１層、第５層に
は第２層で使用した紫外線吸収剤をそれぞれ400
mg／m²、200mg／m²になるように添加し、塗布作
成した。 〓〓〓〓〓
実施例 ６ 例示化合物（21）18.5ｇ（Ｐ−60）10ｇ（ｕ−
15）８ｇ（Ｈ_q-1）２ｇをDBP20c.c.およびEA40c.c.
に溶解后、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを含む５％ゼラチン水溶液120c.c.に添加後ホモ
ジナイザーにより分散し、得られた分散液を緑感
色性塩臭化銀乳剤（塩化銀20モル％含有）300c.c.
に添加した後、ポリエチレンコート紙に塗布乾燥
しカラー写真材料を得た。 このカラー写真材料をセンシトメトリー法に従
い光楔露光を行なつた後、下記の順序に従つて24
℃の温度で処理した。 処理工程 第１現像 ５分 水 洗 ４分 露 光 発色現像 ３分 水 洗 ４分 漂 白 ４分 定 着 ４分 水 洗 10分 第１現像液、発色現像液、漂白液および定着液
は下記の処方の処理液を使用した。 第１現像液処方 無水重亜硫酸ナトリウム 8.0ｇ フエニドン 0.35ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 37.0ｇ ハイドロキノン 5.5ｇ 無水炭酸ナトリウム 28.2ｇ チオシアン化ナトリウム 1.38ｇ 無水臭化ナトリウム 1.30ｇ ヨウ化カリウム（0.1％水溶液） 13.0ml 水にて１仕上（PH9.9に調整） 発色現像液処方 無水亜硫酸ナトリウム 10.0 ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン塩
酸塩 3.0 ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−19） 2.0 ｇ １に仕上げ水酸化ナトリウムでPH11.5にす
る。 （Ｍ−19）：１−（２，４，６−トリクロロフ
エニル）−３−（４−ニトロアニリ
ノ）−５−ピラゾロン 漂白液処方 無水臭化ナトリウム 43.0 ｇ 赤 血 塩 165.0 ｇ ホウ砂（Na₂B₄O₇・10H₂O） 1.2 ｇ 水にて１に仕上げる。 定着液処方 チオ硫酸ナトリウム（５水塩） 200 ｇ 無水硫酸ナトリウム 100 ｇ 無水リン酸２ナトリウム 15.0ｇ 水にて１に仕上げる。 得られたカラー写真材料をキセノンフエードメ
ーターで200時間爆射した以外は実施例−１と同
様の方法で色素残存率と未露光部のＹ−ステイン
増加率を求め第５−１表に示した結果を得た。

【表】 尚、比較、参考試料は実施例１で示したの
と同一条件にて作成した。
第５−１表からカプラーを含有しない、いわゆ
る外型ハロゲン化銀カラー写真材料においても優
れた色素褪色防止効果及びＹ−ステイン防止効果
を有することが判る。 〓〓〓〓〓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上の少なくとも一層に下記一般式
   〔〕で示される化合物と下記一般式〔−１〕
   または〔−２〕で示される紫外線吸収剤を少な
   くとも１種を含有することを特徴とするカラー写
   真材料。 〔式中、ＲはR₆CO−、それぞれ置換基を有し
   てもよいアルキル基もしくはアルケニル基、R₁
   はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基もし
   くはアルコキシ基、R₂およびR₃は水素原子もし
   くは置換基を有してもよいアルキル基、R′は水
   素原子もしくは前記Ｒから選ばれる基を表わし、
   R₆はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル
   基、アルケニル基もしくはアリール基を表わす。 〔式中、R₁₀は水素原子もしくは置換基を有し
   てもよいアシル基、R₁₁，R₁₂，R₁₃，R₁₄，R₁₅，
   R₁₆，R₁₇およびR₁₈は水素原子、ハロゲン原子、
   もしくは置換基を有してもよいアルキル基を表わ
   す。〕 〔式中、R₂₀は水素原子、もしくは−OR′₂₀，
   R′₂₀は水素原子もしくは置換基を有しわもよい炭
   素原子数１〜５のアルキル基、R₂₁は水素原子、
   それぞれ置換基を有してもよい炭素原子数１〜18
   のアルキル基R₂₂，R₂₃およびR₂₄は水素原子ヒド
   ロキシ基、それぞれ置換基を有してもよい炭素原
   〓〓〓〓〓
   子数１〜18のアルキル基、アルコキシ基を表わ
   す。〕