JPH04298743A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、詳しくは色素画像の保存安定性が改良されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来技術） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料において、芳
香族第一級アミン現像主薬の酸化体とカプラーの反応に
よって形成された色素画像は、長時間光にさらされても
、また光にさらされる時間は短いが、長時間暗所に保存
されても変退色しないことが望まれている。そこで近年
、特に色素画像の光に対する堅牢性を改良する目的で、
紫外線吸収剤が感材中に添加されている。

しかしながら、このような場合にも、各カプラーから形
成される画像色素の光堅牢性は未だ充分ではない。これ
を改良する手段として、紫外線吸収剤をフタル酸エステ
ルまたは、リン酸エステルから選ばれる高沸点有機溶剤
に溶解させて用いることが特開昭５８−２０９７３５号
に提案されているが、その効果は不充分である。

別の光堅牢性を良化させる手段としては、特公昭４８−
３１２５５号、特公昭４８−３０４９３号にベンゾフェ
ノン系紫外線吸収剤とベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤との組み合わせる事が提案されているが、まだその能
力は不充分である。

その一つの理由として、紫外線吸収剤自身が光により劣
化分解するという問題があった。

他の手段として、紫外線吸収剤をポリマーラテックスの
含浸させる方法が英国特許２，０１６，０１７Ａ号に開
示されているが、この方法で充分に光堅牢性を改良する
には紫外線吸収剤に対し多くのポリマーラテックスを用
いなければならないという欠点があり、更にポリマーラ
テックス調製時に使用する乳化剤や未反応ポリマー及び
重合開始剤などの不純物が色素の劣化を引き起こすとい
う問題がある。また紫外線吸収剤ポリマーラテックスを
用いる方法が特開昭５８−１８５６７７号に開示されて
いるが、白地への光照射により発生するイエロースティ
ンをわずかに防止するだけである。

他の手段として、紫外線吸収剤を特定の疎水性ポリマー
と共に乳化分散することにより、紫外線吸収剤自身及び
色素画像の光堅牢性を改良する方法が特開昭６３−２６
４７４８号に記載されているが、その効果は未だ充分満
足し得るものではない。

（発明が解決しようとする課題） したがって、本発明の目的は、 第１に、各カプラーから生成される色素画像の光堅牢性
を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
事にある。

第２に、未発色部のいわゆる白地における光によるステ
ィンの発生が著しく抑えられるハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供する事にある。

第３に、紫外線吸収剤自身の光に対する安定性が改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する事にあ
る。

第４に、現像進行性などの写真性を悪化させずに各カプ
ラーから生成される色素画像の光による退色性を改良し
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する事にある
。

（問題を解決する為の手段） 本発明者は種々の研究の結果、上記の目的は、支持体上
に少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層及び少な
くとも１つの非感光性の親水性コロイド層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び／または該非感光性の親水性コロイド
層に下記一般式（Ｉ）で示される化合物の少なくとも一
種と紫外線吸収剤の少なくとも一種とを同一層内に含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
にて達成し得ることを見いだした。

一般式（Ｉ） 上記一般式（Ｉ）においてＲは互いに同じでも異っても
よく、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ
環基、Ｒ４ＣＯ−基、Ｒ５ＳＯ２基、又はＲ６ＮＨＣＯ
−基を表わし、Ｒ１およびＲ２は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基又は
アルケノキシ基を表わし、Ｒ３は水素原子、アルキル基
、アルケニル基又はアリール基を表わし、Ｒ４、Ｒ５お
よびＲ６はそれぞれアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基又はヘテロ環基を表わす。

本発明において、一般式（Ｉ）で示される化合物と共に
用いられる紫外線吸収剤としては下記一般式（ＩＩ）で
示される化合物であることが好ましい。

一般式（ＩＩ） 上記一般式（ＩＩ）において、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１
０、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、ニトロ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、カル
バモイル基またはスルホ基を表わす。Ｒ１１とＲ１２は
互いに連結して６員環を形成しても良い。

本発明において、一般式（Ｉ）で示される化合物の少な
くとも一種と紫外線吸収剤の少なくとも一種とを同一層
内に含有する親水性コロイド層は１つ以上の非感光性層
であることが好ましいが、１つ以上の感光性層及び１つ
以上の非感光性層であることがより好ましい。

以下に本発明の具体的構成について更に詳細に説明する
。

上記一般式（Ｉ）において、 Ｒは各々、置換または無置換のアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オク
チル、ベンジル、ヘキサデシル）、アルケニル基（例え
ば、アリル、オクテニル、オレイル）、アリール基（例
えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（例えば、テ
トラヒドロピラニル、ピリミジル）又はＲ４ＣＯ、Ｓ５
ＳＯ２、もしくはＲ６ＮＨＣＯで表わされる基を表わす
。ここでＲ４、Ｒ５およびＲ６は各々置換または無置換
のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベン
ジル）、アルケニル基（例えば、アリル、オクテニル、
オレイル）、アリール基（例えばフェニル、メトキシフ
ェニル、ナフチル）又はヘテロ環基（例えばピリジル、
ピリミジル）を表わす。

Ｒ１およびＲ２は各々水素原子、ハロゲン原子（例えば
、弗素、塩素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エ
チル、ｎ−ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例えば
アリル、ヘキセニル、オクテニル）、アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）、又はアル
ケノキシ基（例えば２−プロペニロキシ、ヘキセニロキ
シ）を表わし、Ｒ３は水素原子、アルキル基（例えばメ
チル、エチル、ｎ−ブチル、ベンジル）、アルケニル基
（例えば２−プロペニル、ヘキセニル、オクテニル）、
又はアリール基（例えば、フェニル、メトキシフェニル
、クロルフェニル、ナフチル）を表わす。

本発明に用いる一般式（Ｉ）の化合物は、紫外線吸収剤
の種類により異なるが、通常紫外線吸収剤に対して０．
１〜１００重量パーセント、好ましくは０．５〜５０重
量パーセントの範囲で使用するのが適当である。

次に化合物（Ｉ）の代表例を以下に示すがこれによって
本発明に使用される化合物が限定されるものではない。

例示化合物 本発明において一般式（Ｉ）で示される化合物と共に用
いる紫外線吸収剤としては任意のものが用いられるが、
好ましくはチアゾリドン系、ベンゾトリアゾール系、ア
クリロニトリル系およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤
であり、これらの紫外線吸収剤は、例えば米国特許第１
，０２３，８５９号、同第２，６８５，５１２号、同第
２，７３９，８８８号、同第２，７８４，０８７号、同
第２，７４８，０２１号、同第３，００４，８９６号、
同第３，０５２、６３６号、同第３，２１５，５３０号
、同第３，２５３，９２１号、同第３，５３３，７９４
号、同第３，６９２，５２５号、同第３，７０５，８０
５号、同第３，７０７，３７５号、同第３，７３８，８
３７号、同第３，７５４，９１９号、英国特許第１，３
２１，３５５号明細書に記載されている。より好ましく
は、ベンゾトリアゾール系化合物が挙げられ、さらには
、一般式（ＩＩ）で示される２−（２′−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。この
化合物は、常温で固体のものでも液体のものでも良い。

液体の具体例は特公昭５５−３６９８４号、同５５−１
２５８７号や特開昭５８−２１４１５２号等に記載があ
る。一般式〔ＩＩ〕で表わされる紫外線吸収剤のＲ７、
Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０又はＲ１１で表わされる原子や基に
ついての詳細、その他は特開昭５８−２２１８４４号、
同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、特公
昭３６−１０４６６号、同４２−２６１８７号、同４８
−５４９６号、同４８−４１５７２号、米国特許３，７
５４，９１９号、同４，２２０，７１１号等に記載され
ている。

次に一般式（ＩＩ）に含まれる一般式（ＩＩａ）と（Ｉ
Ｉｂ）で示される化合物の具体例の一部を第Ｉａ表と第
Ｉｂ表に示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

一般式（ＩＩａ） 本発明の紫外線吸収剤と一般式（Ｉ）で示される化合物
を写真感材中に導入する際には、乳化分散物として導入
することが好ましい。その際、この乳化分散物は、高沸
点有機溶媒を含んでいてもいなくても良い。高沸点有機
溶媒を含む場合、写真性能上特に支障がなければいかな
るものを用いても良い。下記に代表的な高沸点有機溶媒
の例を示すが、これに限るものではない。

本発明において、紫外線吸収剤はカラー写真材料のハロ
ゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性層に含有されるが、
最も好ましくは支持体より一番離れた感光性層及びその
上の非感光層（支持体と反応側の非感光性層）に含有さ
れる。

また、その全塗布量は、０．１〜１０．０ｇ／ｍ２が好
ましく、より好ましくは０．１〜５．０ｇ／ｍ２である
。

本発明の紫外線吸収剤、高沸点有機溶媒及び一般式〔Ｉ
〕で示される化合物とを含有する親油性微粒子の分散物
は以下のように調製される。

本発明の一般式〔Ｉ〕で示される化合物、高沸点有機溶
媒を補助溶媒中に共に完全に溶解させた後、この溶液を
水中、好ましくは親水性コロイド水溶液中、より好まし
くはゼラチン水溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波
、コロイドミル、高速攪拌機等により微粒子状に分散さ
せる。あるいは界面活性剤等の分散助剤、本発明の一般
式〔Ｉ〕で示される化合物、高沸点有機溶剤及び紫外線
吸収剤を含む補助有機溶媒中に水あるいはゼラチン水溶
液等の親水性コロイド水溶液を加え、転相を伴なって水
中油滴分散しても良い。調製された分散物から、蒸留、
ヌードル水洗、限界濾過或いは減圧脱気などの方法によ
り、補助有機溶媒を除去した後に前記の分散法を適用し
ても良い。ここでいう補助有機溶媒とは、乳化分散時に
有用な有機溶媒で、塗布時の乾燥工程や、上記の方法等
によって実質上感光材料中から最終的には除去されるも
のであり、低沸点の有機溶媒、あるいは水に対してある
程度溶解度を有し水洗等で除去可能な溶媒をいう。補助
有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低
級アルコール、アセテート、プロピオン酸エチル、２級
ブチルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテートやシクロヘキサノン等が挙げられる
。

更には、必要に応じ、水と完全に混和する有機溶媒、例
えば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン
やテトラヒドロフラン等を一部併用することもできる。

またこれらの有機溶剤は２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。

このようにして得られる親油性微粒子の平均粒子径は０
．０４μから２μが好ましいが、より好ましくは０．０
６μから０．４μである。親油性微粒子の粒子径は、例
えば英国コールター社製ナノサイザー等の測定装置にて
測定できる。

本発明の親油性微粒子中には各種の写真用疎水性物質を
含有させることができる。写真用疎水性物質の例として
は、無呈色カプラー、現像剤、現像剤プレカーサー、現
像抑制剤プレカーサー、現像促進剤、ハイドロキノン類
等の階調調節剤、染料、染料放出剤、酸化防止剤、螢光
増白剤、退色防止剤等がある。また、これらの疎水性物
質を互に併用して用いても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀などを用いることがで
きるが、特に迅速処理の目的には沃化銀を実質的に含ま
ない塩化銀含有率が９０モル％以上、更には９５％以上
、特に９８％以上の塩臭化銀または塩化銀乳剤の使用が
好ましい。

本発明に係わる感光材料には、画像のシャープネス等を
向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰＯ
，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁に記載の、処
理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール系染料
）を該感材の６８０ｎｍに於ける光学反射濃度が０．７
０以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂層
中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチロールエ
タン）等で表面処理された酸化チタンを１２重量％以上
（より好ましくは１４重量％以上）含有させるのが好ま
しい。

また、本発明に係わる感光材料には、カプラーと共に欧
州特許ＥＰＯ，２７７，５８９Ａ２号に記載のような色
像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。

特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

また、本発明に係わる感光材料には、親水性コロイド層
中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐた
めに、特開昭６３−２７１２４７号に記載のような防黴
剤を添加するのが好ましい。

また、本発明に係わる感光材料に用いられる支持体とし
ては、ディスプレイ用に白色ポリエステル系支持体また
は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の
支持体上に設けられた支持体を用いてもよい。更に鮮鋭
性を改良するために、アンチハレーション層を支持体の
ハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設するのが好
ましい。

特に反射光でも透過光でもディスプレイが観賞できるよ
うに、支持体の透過濃度を０．３５〜０．８の範囲に設
定するのが好ましい。

本発明に係わる感光材料は可視光で露光されても赤外光
で露光されてもよい。露光方法としては低照度露光でも
高照度短時間露光でもよく、特に後者の場合には一画素
当りの露光時間が１０−４秒より短いレーザー走査露光
方式が好ましい。

また、露光に際して、米国特許第４，８８０，７２６号
に記載のバンド・ストップフィルターを用いるのが好ま
しい。これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著
しく向上する。

露光済みの感光材料は 迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理する
のが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合
には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．
５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。

本発明に係わる感光材料に通用されるハロゲン化銀乳剤
やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層配
置など）、並びにこの感材を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に
欧州特許ＥＰＯ，３５５，６６０Ａ２号（特願平１−１
０７０１１号）に記載されているものが好ましく用いら
れる。

また、シアンカプラーとして、特開平２−３３１４４号
に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他
に、欧州特許ＥＰＯ，３３３，１８５Ａ２号に記載の３
−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体
例として列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラー
に塩素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号に記載された環状活性メチレン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、８、
３４が特に好ましい）の使用も好ましい。

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例−１ トリアセテートセルロースの透明支持体上に次の第１層
及び第２層を塗設した。

第１層 第１表に示した紫外線吸収剤１０ｇ、高沸点有機溶媒５
ｇ及び酢酸エチル１０ｍｌを６０℃に加熱し、完全に溶
解させた液に１５％のゼラチン水溶液９０ｇ及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム（１０％水溶液）６ｍ
ｌを加え、ホモジナイザー（日本精機製）で乳化させた
。この液に水及びゼラチン水溶液を加え、下記塗布量に
なるように塗布した。（硬化剤としては１−オキシ−３
，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた
。） 塗布量 紫外線吸収剤０．２０ｇ／ｍ２ 高沸点有機溶媒０．０８ｇ／ｍ２ ゼラチン０．９６ｇ／ｍ２ 第２層 １０％ゼラチン水溶液１００ｇ、水１００ｍｌ及び塗布
助剤として１０％アルカノールＸ（デュポン社製）３ｍ
ｌを加え、下記塗布量になるように調製した。

塗布量 ゼラチン２．７５ｇ／ｍ２ この塗布物を試料−１とした。

以下、第１層の組成を第１表に示すように変えた以外は
、試料−１と同様に試料−２〜３０を作製した（紫外線
吸収剤と高沸点有機溶媒の塗布量は試料１〜３０とも共
通にした）。即ち、本発明の化合物は紫外線吸収剤とと
もに酢酸エチルに溶解され、次に乳化分散された。これ
らの試料の透過での紫外分光吸収濃度を測定し、吸収ピ
ークの濃度の値を読みとった。（ピークが２つあるもの
は長波側のピークの値を読みとった。）そして、これら
の試料をキセノンフェードメーターにより、１００，０
００Ｌｕｘで１４日間曝光した後、再び紫外分光吸収を
測定し、曝光前の吸収ピークと同一波長での濃度の値を
読みとった。

曝光前濃度に対する曝光後の濃度の比率をとり、残存率
を調べた。

その結果も第２表に示す。

第２表の結果から明らかなように、本発明の化合物と紫
外線吸収剤とを共存させることにより、紫外線吸収剤自
身の光堅牢性が著しく改良されることがわかる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−６
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）および（Ｓｏｌｖ−７）それぞれ４．１ｇを
加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８
５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方
、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μ
ｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａと
の３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭
化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製
された。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂ
が銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ
２．０×１０−４モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては
、それぞれ２．５×１０−４モル添加されている。また
、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加し
て行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａ
とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗
布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した（第五層に於いても、シアンカプラーと色
像安定剤（Ｃｐｄ−６）等を酢酸エチルに溶解して後、
乳化分散した）。各層のゼラチン硬化剤としては、１−
オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム
塩を用いた。

また、各層にＣｐｄ−９とＣｐｄ−１０をそれぞれ全量
が２５．０ｍｇ／ｍ２と５０．０ｍｇ／ｍ２となるよう
に添加した。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。

青感性乳剤層用増感色素Ａ 青感性乳剤層用増感色素Ｂ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対して
は各々２．０×１０−４モル、また小サイズ乳剤Ａに対
しては各々２．５×１０−４モル）緑感性乳剤層用増感
色素Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は４．０×１０−４モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては５
．６×１０−４モル） および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は７．０×１０−５モル、また小サイズ乳剤Ｂに対ては
１．０×１０−５モル） 赤感性乳剤層用増感色素Ｅ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対して
は０．９×１０−４モル、また小サイズ乳剤Ｃに対して
は１．１×１０−４モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６×１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５×１０−５モル、７．７×１０−４モル、２．５×
１０−４モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０−４
モルと２×１０−４モル添加した。

また、イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ２）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ０．３０ ゼラチン１．８６ イエローカプラー（ＥｘＹ）０．８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１）０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３）０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７）０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６）０．０６ 第二層（混色防止層） ゼラチン０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４）０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１）０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３）０．０８ 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
大サイズ乳剤Ｂと、０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの
１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡ
ｇＢｒ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた
）０．１２ ゼラチン１．２４ マゼンタカプラー（ＥｘＭ）０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２）０．０３ 例示化合物（第３表）０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３）０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８）０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２）０．４０ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン１．５８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６／ＵＶ−７／ＵＶ−１０＝３／
４／１）０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４）０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５）０．２４ 例示化合物（第３表）０．０６ 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
大サイズ乳剤Ｃと、０．４５μｍの小サイズ乳剤Ｃとの
１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係
数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０
．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）０．２
３ ゼラチン１．３４ シアンカプラー（ＥｘＣ）０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２）０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３）０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５）０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６）０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７）０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６）０．１４ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン０．５３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１７／ＵＶ−２２／ＵＶ−３６＝
３／４／１）０．１６ 例示化合物（第３表）０．０２ 高沸点有機溶媒（第３表）０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン１．３３ ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）０．１７ 流動パラフィン０．０３ （ＥｘＹ）イエローカプラー と との１：１混合物（モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （ＥｘＣ）シアンカプラー と との１：１の混合物（モル比） （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）混色防止剤 （Ｃｐｄ−５）色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 との１：１混合物（重量比） （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 （Ｃｐｄ−９）防腐剤 （Ｃｐｄ−１０）防腐剤 （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 との１：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 との８０：２０混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−７）溶媒 次に試料ａの第３層（緑感性乳剤層）、第４層（紫外線
吸収層）及び第６層（紫外線吸収層）の組成を第３表の
ように変更し、試料ａと同様の方法で試料ｂ〜ｚを作製
した。

次に、このようにして作製した試料に感光計（富士写真
フィルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００
゜Ｋ）を使用し、センシトメトリー用３色分解フィルタ
ーの階調露光を与えた。

この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露
光量になるように行った。

露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、下記
処理工程および処理液組成の液を使用し、カラー現像の
タンク容量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテ
スト）を実施した。

＊補充量は感光材料１ｍ２あたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）リンス液（タン
ク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） この様にして得られた試料について耐光性試験を行なっ
た。耐光性の尺度は、耐光性試験前後の濃度の比率（％
）で表わす。耐光性試験の条件は、キセノンフェードメ
ーター１００，０００ｌｕｘ１４日間曝光の後、試験前
の濃度が１．８０である位置と同一位置での濃度の値を
読みとった。

曝光前濃度に対する曝光後の濃度の比率を各色素につい
てとり、耐光性を調べた。その結果も第３表に示す。

第３表の結果から明らかなように、本発明の多層カラー
感光材料は比較用に比べ各カプラーから生成されるシア
ン、マゼンタおよびイエローの各色素画像の光堅牢性が
著しく改良されることがわかる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、含
有される紫外線吸収剤自身の光堅牢性が改良され、写真
の他の性能を悪化させることなしに色素画像の光堅牢性
が改良された写真感光材料が得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層及び少なくとも１つの非感光性の親水性コ
   ロイド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、該感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／または該非感
   光性の親水性コロイド層に下記一般式（Ｉ）で示される
   化合物の少なくとも一種と紫外線吸収剤の少なくとも一
   種とを同一層内に含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） ［上記一般式（Ｉ）においてＲは互いに同じでも異って
   もよく、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテ
   ロ環基、Ｒ４ＣＯ−基、Ｒ５ＳＯ２−基、又はＲ６ＮＨ
   ＣＯ−基を表わし、Ｒ１およびＲ２は各々水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
   又はアルケノキシ基を表わし、Ｒ３は水素原子、アルキ
   ル基、アルケニル基又はアリール基を表わし、Ｒ４、Ｒ
   ５およびＲ６はそれぞれアルキル基、アルケニル基、ア
   リール基又はヘテロ環基を表わす。］
2. 【請求項２】紫外線吸収剤が下記一般式（ＩＩ）で示さ
   れる化合物であることを特徴とする請求項（１）記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ＩＩ） ［上記一般式（ＩＩ）において、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ
   １０、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ水素原子、ハロゲ
   ン原子、ニトロ基、水酸基、アルキル基、オルコキシ基
   、アリール基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、カ
   ルバモイル基またはスルホ基を表わす。Ｒ１１とＲ１２
   は互いに連結して６員環を形成しても良い。］
3. 【請求項３】一般式（Ｉ）で示される化合物の少なくと
   も一種と紫外線吸収剤の少なくとも一種とを同一層内に
   含有する親水性コロイド層が１つ以上の非感光性層であ
   ることを特徴とする請求項（１）または（２）記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】一般式（Ｉ）で示される化合物の少なくと
   も一種と紫外線吸収剤の少なくとも一種とを同一層内に
   含有する親水性コロイド層が１つ以上の感光性層ハロゲ
   ン化銀及び１つ以上の非感光性層であることを特徴とす
   る請求項（１）または（２）記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。