JPS61279861A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 □ 本発明は電子写真用感光体に関し、さらに詳し　　　［
くは、有機光導電性化合物を主成分とする感光層　　　
［□ □ を有する電子写真用感光体に関する。

従来の技術　　、 一般に電子写真においＣは、感光体の感光層表面に帯電
、露光を行なっ“Ｃ静電潜像を形成し、これを現像剤で
現像し°Ｃ可視化させ、その可視像をそのまま直接感光
体上に定着させて複写像を得る直接方式、また感光体上
の可視像を紙などの転写紙上に転写し、その転写像を定
着させて複写像を得る粉像転写方式あるいは感光体上の
静電潜像を転写紙上に転写し、転写紙上の静電潜像を現
像・定着する潜像転写方式等が知られ°Ｃいる。

従来この種の電子写真法に使用される電子写真用感光体
の感光層を形成するのに、光導電性材料としＣ、セレン
、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性材料を用
いることが知られ°Ｃいる。

これらの光導電性材料は、暗所で適当な電位に帯電でき
ること、暗所で電荷の逸散が少ないこと、あるいは光照
射によって速かに電荷を逸散できることなどの数多くの
利点をもつ”Ｃいる反面、次のような各種の欠点を有し
°Ｃいる。例えば、セレン系感光体では、製造コストが
高く、また熱や機械的な衝撃に弱いため取扱いに注意を
要する、また、硫化カドミウム系感光体や酸化亜鉛感光
体では、多湿の環境下で安定した感度が得られない点や
、増感剤として添加した色素がコロナ帯電による帯電劣
化や露光による光退色を生じるため長期にわたっ゛Ｃ安
定した特性を与えることができない欠点を有し°Ｃいる
。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案され°Ｃきたが、これらのポ
リマーは、前述の無機系光導電材料に比べて成膜性、軽
量性などの点で優れ°Ｃいるが、未だ十分な感度、耐久
性および環境変化による安定性の点で無機系光導電材料
に比べ劣っ°Ｃいる。

こわに対し低分子量の有機光導電性化合物は、併用する
結着剤の種類、組成比等を選択することにより、被膜の
物性あるいは電子写真性を制御することができる点では
好ましいものであるが、結着剤と併用されるため、結着
剤に対する高い相溶性が要求される。

ところが、米国特許第４１８へ４４７号公報に記載され
ている４５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−Ｌ
３，４−オキサジアゾールは、結着剤に対する相溶性が
低く、結晶が析出しやすい。

米国特許第３，８２０，９８９号公報に記載さｎている
ジアリールアルカン誘導体は結着剤に対する相溶性は良
好であるが、繰り返し使用した場合に感度変化が生じる
。また特開昭５４−５９１４３号　　　□公報、特開昭
５４−１５０１２８号公報、特開昭５５−４６７ＧＯ・
号公報に記載されているヒドラゾ　　　□ン化合物は、
初期の感度及び残留電位特性は比較　　　：的良好であ
るが、繰り返し使用した場合に感度が低下し、耐久性に
劣るという欠点を有する。

このように、電子写真用感光体を作成する上で実用的に
好ましい特性を有する有機光導°電性化合　　　・物は
、はとんどないのが実状である。

本発明の目的は、結着剤に対する相溶性に優れ、電荷輸
送能に優わた新規な有機光導電性化合物を含有する電子
写真用感光体、を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位の少な
い電子写真用感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、繰り返し使用による疲労劣化
が少なく光に対する安定性が良好な耐久性の優れた電子
写真感光体を提供することにある。

本発明は特定のイミン化合物を電子写真感光体の光導電
性物質または、電荷輸送物質として用いることにより、
上記目的を達成する。

本発明は導電性支持体上に下記一般式〔Ｉ〕で表わされ
るイミン化合物を少なくとも１つの有効成分と【７て含
有する感光層を有する電子写真感光体：Ｃ＝　Ｎ　−Ａ
　　　　（１） を提供する。

本発明において、前記一般式（１１で示されるイ　　　
：ミン化合物を電子写真感光体の光導電性物質とし　　
　］て用いることにより、あるいは本発明のイミン化合
物の優ｎた電荷輸送能のみを利用［７、これらを　　　
□機能分離型電子写真感光体の電荷輸送層に用いること
により、被膜物性に優賞、電荷保持能、感度　　　□お
よび残留電位等の電子写真特性に優れ、かつ繰　　　□
り返し使用に供した時にも疲労劣化が少なく、安　　　
”定した特性を発揮し得る電子写真用感光体を作成する
ことができる。

前記一般式（１１で示される本発明に有効なイミ　　　
。

ン化合物の異体例としては、例えば次の構造式を　　　
□有するものが挙げられるが、これに限定されるも　　
　゛のではない。

２Ｈ５ Ｃ２８ｓ ト ＣＨａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　’く Ｈ３ Ｃ２Ｈ５ １ｉ′ ＣＨ３； ＣＨ３ □ ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ５／ １、′ ［ １：。

［１゛− ： １、［ ）： １′、： （３２１（）−ＣＨ＝ＣＨ−■＝Ｎ−Ｃ）イ 本発明の一般式〔■〕で表わさ■るイミン化合物は公知
の方法により容易に製造することが出来る。

例えば、下記一般式〔Ａ〕： Ａ−ＮＨ２（Ａは（１’）と同意義〕 で表わされるアミノ化合物を、ベンゼントルエン、クロ
ルベンゼン、エタノールメタノール等反応に不活性な有
機溶媒中、Ｆ記一般式〔Ｂ〕：で表わされるアリデヒド
又はケトン化合物と２０〜１００℃の温度条件下に混合
し、氷酢酸等の酸触媒を少量添加しながら、環流温度下
で反応させることにより得らｎる。

触媒として塩化亜鉛、塩化ホスホリル、３フツ化ホウ素
などを用いても良いこれらのイミン化合物のうち、特に
好ましいものは上記化合物中、＋５１　＋６１　（７１
（８１０１１（１２１＋１３）　（１７）　（２υ彌等
である。これらのイミン化合物は単独で用いても混合し
て用いてもよい。

本発明のｌイミン化合物を用いた電子写真感光体の構成
例を第１図から第５図に模式的に示す。

第１図は、基体（１）上に光導電性材料（３）と電荷輸
送材料（２）を結着剤に配合した感光層（４）が形成さ
れた感光体であり、電荷輸送材料として本発明のイミン
化合物が用いられている。

第２図は、感光層として電荷発生層（６）と電荷輸送層
（５）を有する機能分離型感光体であり、電荷発生層（
６）の表面に電荷輸送層（５）が形成されている。

電荷輸送層（５）中に本発明のイミン化合物が配合され
ている。

第３図は、第２図と同様電荷発生層（６）と電荷輸送層
（５）を有する機能分離型感光体であるが、第２図とは
逆に電荷輸送層（５）の表面に電荷発生層が形成されて
いる。

第４図は、第２図の感光体の表面にさらに表面　　　□
保護層（７）を設けたものであり、感光層（４）は電荷
発　　　□生層（６）の電荷輸送層（５）に分離した機
能分離型としてもよい。

第５図は、基体（１）と感光層（４）の間に中間層（８
）をを設けたものであり、中間層（８）は接着性の改善
、塗工性の向上、基体の保護、基体からの光導電層への
電荷注入性改善のために設けることができる。

中間層としては、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリビニルチラール樹脂、カゼイン等を用いるとよい。

この態様の感光体も感光層を機能分離型としてもよい。

本発明の電子写真用感光体は、一般式〔Ｉ〕で表わされ
るイミン化合物をバインダーと共に適当な溶剤中に溶解
あるいは分散し、必要に応じ光導電性材料と電子吸引性
化合物、あるいは増感染料、その他の顔料を添加して得
られる塗布液を導電性基体上に塗布、乾燥し、通常５〜
３０μｍ、好ましくは６〜２０μｍの膜厚の感光層を形
成させることにより製造することができる。

電荷発生層と電荷輸送層の二層からなる感光層の場合は
、導電性支持体上に光導電性材料を真空蒸着するか、適
当な溶剤もしくは必要があれば、バインダー樹脂を溶解
させた溶液中に分散させて作製した塗布液を塗布、乾燥
後、その上にイミン化合物およびバインダーを含む溶液
を塗布乾燥して得られる。このときの電荷発生層の厚み
は４μｍ以下、好ましくは２μｍ以下であり、電荷輸送
層の厚みは３〜３０μｍ１好ましくは５〜２０μｍがよ
い。

電荷輸送層中のイミン化合物の割合はバインダー１重量
部に対し０，０２〜２重量部、好ましくは０．０３〜１
．３重量部とするのが好適である。また、他の電荷輸送
材を組み合わせてもよい。それ自身バインダーとして使
用できる高分子電荷輸送材料の場合は、他のバインダー
を使用しなくてもよい。

この様にして形成される感光体には、また必要に応じて
接着層、中間層、表面保護層を有していてもよい。

本発明で用いる電荷輸送層は、一般式〔Ｉ〕で示される
イミン化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解させた溶液
を塗布し、乾燥させることにより形成させることが好ま
しい。

本発明における結着剤として使用できるものは、電気絶
縁性であるそれ自体公知の熱可塑性樹脂あるいは熱硬化
性樹脂や光硬化性樹脂、また、先導電性樹脂も全て使用
することができる。

適当な結着剤樹脂の例は、これに限定されるものではな
いが、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリ
ル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オ
レフィン共重合体（アイオノマー）、スチレン−ブタジ
ェンプロ１り共重合体、ボリアリレート、ポリカーボネ
ート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロースエ
ステル、ポリイミド、スチロール樹脂等の熱可塑性結着
剤；エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フ
ェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アルキッ
ド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化結着剤；光硬
化性樹脂；ポＩＪ　　Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルピレン、ポリビニルアントラセン等の光導電性樹脂
等である。これらは単独で、または組み合わせて使用す
ることができる。

これら電気絶縁性樹脂は単独で測定して１×１０１２Ω
・ｃｍ以上の体積抵抗を有することが望ましい。

より好ましいものとしてはポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート、アクリル樹脂である。

単層型感光体を作製するには、光導電性材料の微粒子を
イミン化合物と樹脂を溶解した溶液中に分散させ、これ
を導電性支持体上に塗布、乾燥すればよい。このときの
感光層の厚さは、３〜３０μｍ。

好ましくは５〜２０μｍがよい。使用する光導電性材料
の量が少なすぎると感度が悪く、多すぎると帯電性が悪
くなったり、感光層の強度が弱くなったりし、感光層中
の光導電性材料の量は、樹脂１重量部に対して０１０１
〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重量部がよく、イ
ミン化合物の割合は樹脂１重量部に対し、０．０１〜２
重量部、好ましくは０．０２〜１．２重量部が好適であ
る。また、それ自身バインダーと′して使用できるポリ
ビニルカルバゾールなどの高分子光導電体と併用しても
よい。また、他の電荷輸送材料、たとえばヒドラゾン化
合物と　　　　□組み合わせることにより、より効果的
に働ｉ（。

本発明の感光体はバインダーとともに、ハロゲン化パラ
フィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルト ナフタレン、ジブチルフタレート、０−ターフエ　　　
　１し ニルなどの可塑剤や、クロラニル、テトラシアノ　　　
　［エチレン、２，４．７−）ジニトロ−９−フルオレ
ノン、５．６−ジシアツペンゾキノン、テトラシアノキ
ノジメタン、テトラクロル無水７タル酸、３５−ジニト
ロ安息香酸等の電子吸引性増感剤、メチルバイオレット
、ローダミンＢ１シアニン染料、ピリリウム塩、チアピ
リリウム塩等の増感剤を使用してもよい。

電荷発生物質として用いられるものとしては、ビスアゾ
系顔料、トリアリールメタン系染料、チアジン系染料、
オキサジン系染料、キサンチン系染料、シアニン系色素
、スチリル系色素、ピリリウム系染料、アゾ系顔料、キ
アクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、
多環牛ノン系顔料、ヒスベンズイミダゾール系顔料、イ
ンダスロン系顔料、スクアリリウム系顔料、フタロシア
ニン系顔料等の有機物質やセレン、セレン・テルル、セ
レンーヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等
の無機物質があげられる。

これ以外も、光を吸収し極めて高い効率で電荷担体を発
生する材料であれば、いずれの材料であっても使用する
ことができる。

以下、実施例をあげて本発明を説明する。実施例中、特
に記載しない限り、部は全て重量部を示　　　　′す。

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
：〔Ｉ〕　　イミン化合物の合成例： 合成例（イミン化合物（５）の合成） Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド　３．６重　　　
　□・皿部　および、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−Ｐ−フ
エ　　　　□ニレニジアミン　３．３重量部　をエタ壱
ルー００ｍ４　　　　　’中、少量の酢酸とともに還流
温度下、２時間加熱り、Ｊｉ６ｇｆ７：ｏＪｉｉｉｔｌ
［”ｅｌｌｔＭＬ−！＃ｅ＃　　　２却させ、打出した
結晶を濾取することにより、イ　　　　□；Ｉ ミン化合物＋５１４．９重量部を得た。（収率７６％）
、；： ：１１ 更に酢酸１チ″−′タノー″１０よる再結晶精製を　　
　、、１行ない、融点１２０〜１２３℃の黄褐色の針状
結晶を　　　（′得た。元素、分析値は以下の通りであ
る。　　　　　　　：１１； 実施例１゜ ブ１ クロルダイアンデル− ２部、ポリエステル樹脂（バイロン２００　　東洋紡績
■製）１部、およびメチルエチルケトン１００部をボー
ルミルポットに入れて２４時間分散し、感光塗液を得た
。こｎをアルミニウム基体に塗布、乾燥し、厚さ１μｍ
の電荷発生層を形成した。この電荷発生層の上にイミン
化合物（４）を１０部、ポリカーボネート樹脂（パンラ
イトに−１３００、奇人化成■製）１０部をテトラヒド
ロフラン８０部に溶解させた塗布液を乾燥後の膜厚が２
０μｍとなるように塗布して電荷輸送層を形成させ、電
子写真感光体を作製した。

実施例２〜４ 化合物＋５１　、　（６＋および（７）をそれぞれ用い
る以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

実施例５ メチルスクアリリウム染料１部をブチルアミン２０部、
エチレンジアミン５部に溶解した溶液をアルミニウム基
体上にスピナーコーターで塗布し、８０℃で乾燥して膜
厚が約０．３μの電荷発生層を形成した。この電荷発生
層の上にイミン化合物（８）を１０部、ポリエステル樹
脂１０部をテトラヒドロフラン８０部に溶解させた塗布
液を乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように塗布して電荷
輸送層を形成させ、電子写真感光体を作製した。

実施例６゜ 銅フタロシアニン５０部とテトラニトロ銅フタロシアニ
ン０．２部を９８％濃硫酸５００部に十分攪拌しながら
溶解させ、これを水５０００部にあけ、銅フタロシアニ
ンとテトラニトロ銅フタロシアニンの光導電性材料組成
物を析出させた後、濾過、水洗し、減圧下１２０℃で乾
燥した。

得られた組成物１０部を熱硬化性アクＩＪ　）し樹脂（
アクリディックＡ４０５　大日本インキ■２２．５部、
メラミン樹脂（スーパーベッカミンＪ　８２０大日本イ
ンキ■製）７．５部Ｎ−エチルカルＩくゾール−３−ア
ルデヒドジフェニルヒドラゾン５部およびイミン化合物
α０）１０部をメチルイソブチルケトン：セロソルブア
セテート（１：ｌ）の混合溶剤７０部とともに、ボール
ミルポットに入わて４８時間分散し、光導電性塗液を調
整し、この塗液をアルミニウム基体上に約１５μｍにな
るように塗布し、乾燥させて、電子写真感光体を作製し
た。

実施例７゜ 化合物（１１）を用いる以外は実施例６と四球にして感
光体を作製した。

実施例８゜ 下記に示したジスアゾ顔料 ２部、ポリエステル樹脂１部、およびメチルエチルケト
ン１００部をボールミルポットに入ｆ’Ｌ２４時間分散
し、感光塗液を得た。これをアルミニウム基体上に塗布
、乾燥し、厚さ１μｍの電荷発生層を形成させた。次に
ＩＰ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニルヒ
ドラゾン１．８部およびイミン化合物（１６１０，３部
並びにポリカーボネート樹脂２．８重量部をテトラヒド
ロフラン２０部からなる溶剤中に溶解し、この塗液を上
記雷発生層上に膜厚が２０μｍとなるように塗布し、乾
燥させて電荷輸送層を形成した。

実施例９〜１０゜ 化合物■及び（２１）をそれぞれ用いる以外は、実施例
８と同様にして感光体を作製した。

比較例１゜ 実施例８において、電荷輸送層にイミン化合　　物を含
まない事以外は、全く同一の構成で感光体を作製した。

■〕　感光体の特性試験： 実施例１〜１０及び比較例１で得られた各感光体を市販
の電子写真複写機（ミノルタカメラ■製：　Ｅｐ　−３
００ＲＥ）に組み込み、実施例１〜５゜８〜１０・比較
例１直流電圧−６ＫＶを、実施例６〜７は直流電圧＋５
ＫＶを印加した時の初期表面電位、Ｖｏ（Ｖ）およびＶ
ｏが１／２の電位になるまでに要した露光量（Ｅ　ｌ／
２　（ｌｕｘ−ｓｅｃ）、帯電後１秒間暗所に放置した
後の電位の減衰率（ＤＤＫ・（％））を測定した。結果
をチ１に示す。

次に実施例８で得られた感光体と比較例１で得らｎた感
光体を螢光灯照明Ｆの室内で１０分間放置した後、初期
と繰り返し使用後の特性を測定した。帯電−露光を５０
０回繰り返す直後の表面電位（ｖＯ）と残留電位（Ｖｒ
　）を測定した。結果を表−２に示す。

（以　　　下　　　余　　　白　　） 表　　−１ 表　　　　　　　　２ 発明の効果 上記実施例の結果からも明らかなごとく、本発明感光体
は高感度で残留電位が少なく、また光疲労が少なく、繰
返し複写においても感度変化が少ない。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は本発明感光体の構造の模式図である。 （１）・・・導電性基体、　（２）・・・電荷輸送材料
、（３）・・・光導電性材料、（４）・・・感光層、（
５）・・・電荷輸送層、　（６）・・・光導電層、（７
）・・・表面保護層、　（８）・・・中間層。 特許出願人　　ミノルタカメラ株式会社第１図　　　　
　　　　　′ｉ 第２図　　　１・。 刑 ：１ １； ；、１ １；： ｉ： 第３図　　　　第４図　　　　１．１ ［ｊｌｌ １１・１ ：′１ 第５図　　　　　　　・１ −“・。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に下記一般式〔 I 〕で示されるイ
   ミン化合物の少なくとも１つを有効成分として含有する
   感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素、アルキル基、アラルキ
   ル基、アリール基、置換基を有してもよいアリール基、
   置換基を有してもよい縮合多環式基、置換基を有しても
   よい複素環基を示す。 また、Ｒ＿１とＲ＿２は一体となって環を形成してもよ
   い。Ａは置換基を有してもよい縮合多環式基、置換基を
   有してもよい複素環基を示す。〕