JPS61285267A - コ−テイング用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は常温硬化あるいは低温硬化により外観と物理的
および化学的性能の優れた塗膜を形成することのできる
°コーティング用組成物に関するものであり、さらに詳
しくは、塗膜の硬度が高く強靭でかつ外観、耐候性等の
優れた塗膜を形成することのできるＳｉ基とエポキシ基
を含有する硬化剤と塩基性含窒素アクリル系共重合体か
ら成るコーティング用組成物に関するものである。

り従来の技術〕 近年、公害ならびに省資源などの問題、あるいは省力化
の方向から塗料には塗装しやすく無公害なものが要求さ
れている。

プラスチックおよび木材などの建材ならびに自動車補修
用途などの金属材料など高温で処理することのできない
分野向けの塗料においても無毒性でしかも塗装しやすく
、人手を多く要さないものが要求されている。また最近
では特に基材の表面保護ならびに作業効率の観点から速
乾性でキズがつきにくく高硬度となりうる塗料の要求が
強い。

従来これらの用途にはアクリルラッカー、アクリルエナ
メル、アクリルウレタン、アミノアルキド塗料が使用さ
れてきたが、アクリルラッカーはニトロセルロース、セ
ルロースアセテートブチレートのような繊維素誘導体を
使用しているため塗り肌が劣り、アクリルエナメルは硬
度、耐ガソリン性に問題がある。またアクリルウレタン
は塗膜性能に優れているがイソシアネートにもとづく毒
性の問題があり、アミノアルキド塗料は高温での焼付け
が必要と、それぞれ一長一短があり、性能的、作業効率
的に必ずしも十分とは言えない。

これまで塩基性含窒素アクリル系共重合体の硬化剤とし
て種々のエポキシ化合物が考案されてきたが、いずれも
常温あるいは比較的低温度加熱で硬化塗膜を形成した場
合に塩基性窒素を含有する官能基とエポキシ基との架橋
反応速度が遅く、したがって、硬化塗膜の硬度が低いと
いう本質的な問題があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは塩基性含窒素アクリル系共重合体と常温あ
るいは低温で反応硬化し、毒性が少なく、アクリルラフ
カーなみの速乾性とアクリルウレタンなみの硬度、外観
をもち、しがも耐候性など塗膜性能の優れたコーティン
グ用組成物を見い出すことを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は （Ａ）塩基性含窒素アクリル系共重合体を＋側と←ギ （Ｂ）一般式　ＳｉＲ’、１（ＯＲ”）３−（式中Ｒ１
は水素原子または炭素原子１〜４のアルキル基、Ｒ１は
炭素原子１〜４のアルキル基あるいはアルコキシアルキ
ル基、ｎはＯまたは１である）で示されるケイ素化合物
および／または該化合物を含有するアクリル系共重合体
（以下硬化剤（Ｉ）と略記する）と （Ｃ）エポキシ基を含有するアクリル系共重合体および
／又は１分子中にエポキシ基を３個以上もつ化合物（以
下硬化剤（ＩＩ）と略記する）の１種以上とから成る　
　　　　　　゛拝朶壱キ→コーティング用組成物に関す
るものである。

本発明において使用する（Ａ）塩基性含窒素アクリル系
共重合体は （１）ジメチルアミノエチルアクリレート又はメタクリ
レート、ジエチルアミノエチルアクリレート又はメタク
リレート、ε−ブチルアクリレート又はメタクリレート
等のアクリル酸および／またはメタクリル酸誘導体、そ
の他Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド又はメタ
クリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリルアミ
ド又はメタクリルアミド等のアクリルアミド又はメタア
クリルアミド誘導体などの塩基捻含窒素単量体と、他の
共重合可能な単量体との共重合体である。

他の共重合可能な単量体としては好ましくは （２）アクリル酸およびメタクリル酸と１価の非環式も
しくは環式の脂肪族１価アルコールとのエステル特にメ
タノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、ラ
ウリルアルコール、ステアリルアルコールなどのエステ
ルなど、およびそれらの混合物、さらに好ましくは （３）アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシル基
含有アクリル系単量体があるが、その他、 （４）スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
などの芳香族系ビニル単量体、アクリロニトリル、酢酸
ビニルなど共重合可能な単量体を共重合してもよい。＋
１１塩基性含窒素単量体０．２〜３０重量％、（２）ア
クリル酸およびメタクリル酸と１価の非環式もしくは環
式の脂肪族１価アルコールとのエステルおよびそれらの
混合物５０〜８０重量％、（３）カルボキシル基含有ア
クリル系単量体０〜３重量％、（４）その他共重合可能
な単量体０〜４５重量％から構成される共重合体が好ま
しい。（以下この共重合体を主剤と略記する） また、本発明において使用する（Ｂ）一般式ＳｉＲ’ｎ
　（ＯＲ２）ｚ−ｎで示されるケイ素化合物および／ま
たは該化合物を含有するアクリル系共重合体において共
重合体を形成するケイ素化合物の具体例は次のようなも
のである。

β−アクリロキシエチル−トリメトキシシラン又は−ト
リエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルートリメ
トキシシラン又は−トリエトキシシラン、δ−アクリロ
キシブチル−トリメトキシシラン又は−トリエトキシシ
ラン、ε−アクリロキシペンチル−トリメトキシシラン
又は−トリエトキシシラン、β−メタクリロキシエチル
−トリメトキシシラン又は−トリエトキシシラン、γ−
メタクリロキシプロピルートリメトキシシラン又は−ト
リエトキシシラン、δ−メタクリロキシブチル−トリメ
トキシシラン又は−トリエトキシシラン、ε−メタクリ
ロキシペンチル−トリメトキシシラン又は−トリエトキ
シシラン。

γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシエトキシシラ
ン等を使用することができる。

これらの使用量は５〜７０重量％であるが性能面からは
２０〜７０重量％が好ましい。

これらケイ素化合物と共重合するアクリル系単量体とし
ては共重合可能なものであれば何でもよく例えばメチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート。

プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート　
イソプロピルメタクリレート、　ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート　イソブチルアクリレー
ト　イソブチルメタクリレートターシャリ−ブチルアク
リレートターシャリ−ブチルメタクリレートオクチルア
クリレート、オクチルメタクリレート２−エチルへキシ
ルアクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート、
ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレートステア
リルアクリレートステアリルメタクリレートなどのアク
リル酸あるいはメタクリル酸と脂肪族１価アルコールと
のエステルやエポキシ基をもつグリシジルアクリレート
またはグリシジルメタクリレートなどを１種以上部合し
て用いてもよくその使用量は３０〜９５重量％、好まし
くは３０〜８０重量％である。

またスチレン等の芳香族不飽和化合物を少量使用しても
よい。

これら共重合可能な成分の使用量が３０重量％より少な
くなると硬化剤としての使用量が増えるばかりでなく、
初期の塗膜硬度が低く、耐ガソリン性が悪い等の物理的
あるいは化学的性能が劣る。逆に使用量が８０重量％を
超えると溶剤に対する溶解性が悪くなり、均一な共重合
体が得られ難くなるだけでなく主剤あるいは一般的に使
用されるシンナーとの相溶性が悪くなり、均一で良好な
塗膜が得られなくなる。また一般式ＳｉＲ’ｎ　（ＯＲ
”）　３−ｎで示されるケイ素化合物としては前述の共
重合性シラン化合物の他に共重合性のないシラン化合物
例えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シランあるいは分子中にエポキシ基を併せもつγ−グリ
シドキシプロビルトリメトキシシランなども使用するこ
とができる。

さらに本発明において使用する（Ｃ）エポキシ基を含有
するアクリル系共重合体および／又は１分子中にエポキ
シ基を３個以上もつ化合物において、共重合体を形成す
るエポキシ基含有単量体としてはグリシジルアクリレー
ト、またはグリシジルメタクリレートでありその使用量
は３０〜８０重量％である。これと共重合するアクリル
系単量体としては前述のアクリル酸あるいはメタクリル
酸と脂肪族１価アルコールとのエステルが好ましく用い
られその使用量は２０〜７０重量％である。

またスチレン等の芳香族不飽和化合物を少量使用しても
よい。

また１分子中にエポキシ基を３個以上もつ化合物として
は、１分子中に３個から６個のエポキシ基をもつ脂肪族
ポリエポキシ化合物が好ましく用いられる。例えば、還
元麦芽糖マルトースポリグリシジルエーテル、ペンタエ
リスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリ
スリトールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリ
グリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレートトリグリシジルエーテルなどであり特
に１分子中に平均４個のエポキシ基をもつソルビトール
ポリグリシジルエーテルが塗膜性能面から好適に用いら
れる。

ここで（Ｂ）の一般式ＳｉＲ’ｎ　（ＯＲ”）ｚ−ｎで
示されるケイ素化合物を含有するアクリル系共重合体お
よび（Ｃ）のエポキシ基を含有するアクリル系共重合体
の分子量はそれぞれ数平均分子量で１．０００〜１０．
０００が塗膜性能上良好であり、ＧＰＣ測定によるポリ
スチレン換算で好ましくは１，０００〜５．０００がよ
く、さらに好ましくは１　、０００〜３．０００がよい
。

分子量が１０．０００以上になると特に、本発明におい
て使用するグリシジルアクリレートまたはグリシジルメ
タクリレートの共重合量が多くなるほど溶剤に対する溶
解性が悪くなり均一な共重合体が得られ難くなり、また
主剤との相溶性が悪くなり、均一で良好な塗膜が得られ
なくなる。

また各々の共重合体の重合方法としては公知のいずれの
重合方法でも可能だが好ましくは溶液ラジカル重合によ
って公知の方法で行うことができる。

この溶液ラジカル重合の方法において用いられる有機溶
剤としては、例えばトルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤
、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール、アミルアルコールなどのアルコー
ル系溶剤などがあり、１種または２種以上混合して用い
られる。また重合開始剤としては、例えばベンゾイルパ
ーオキサイド、ターシャリ−ブチルパーオキサイド、タ
ーシャリ−ブチルパーベンゾエイトなどの過酸化物や、
アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスインバレロニト
リルなどのアゾ化合物などがあり、有機溶剤および各成
分モノマーの沸点や重合温度を考慮して１種または２種
以上混合して用いられる。これらの重合開始剤の使用量
は特に制限されないが、通常各成分モノマーの混合物１
００重量部に対して１〜６重量部であることが好ましい
。

なお、分子量調節のためにオクチルメルカプタン、ドデ
シルメルカプタンなどの連鎖移動剤を限定された分子量
になるようにその使用量が特に制限されることなく用い
ることができる。

本発明において硬化剤（１）と硬化剤（Ｉｆ）は任意の
割合で混合して用いることができるが主剤との配合比は 主剤中の塩基性窒素原子（ダラム原子）であり、好まし
くは０．２〜１．５さらに好ましくは０．３〜１．０２
である。

主剤と硬化剤（１）および硬化剤（ＩＩ）を配合する方
法は被塗物に塗布する直前に主剤に本発明による硬化剤
Ｈ）と硬化剤（ＩＩ）を混合することが望ましいが、あ
らかじめ硬化剤（ｆ）と硬化剤（ＩＩ）を混合しておい
て被塗物に塗布する直前に主剤に混合してもよい。すな
わち溶剤等を加えた主剤に、必要ならば溶剤その他を加
えた本発明による硬化剤（Ｉ）と硬化剤（ｎ）を加えて
均一にかきまぜ長時間放置することなく、必要ならば溶
剤その他添加剤を加えて被塗物に塗布することが好まし
い。

塗布された塗膜は、常温で放置し、または必要に応じて
比較的低温で加熱されることによって乾燥され、架橋反
応により硬化された塗膜が形成される。

本発明の特徴は特定のアクリル樹脂塗料の架橋反応に限
定された数平均分子量をもつＳｉ基を含有する樹脂およ
び／又は化合物と限定された数平均分子量をもつエポキ
シ基を含有する樹脂および／又は化合物の１種以上とを
混合して架橋剤として採用した点にある。

この特徴は以下に述べる大きな効果に結びつくものであ
る。

〔発明の効果〕

本発明の第１の効果は毒性が少なく、ノ１ンドリングが
容易で、かつ塗装作業性がよい高性能塗料を提供する点
にある。

また本発明による硬化剤を用いたアクリルエポキシ系塗
料はイソシアネートを用いたいわゆるウレタン塗料と比
較すると、イソシアネート［の過剰な反応にもとづくイ
ソシアネート類の毒性の心配、使用溶剤の制限ならびに
希釈安定性などの心配はほとんど無用であり、使いやす
く安定性などに優れかつ毒性は非常に少ない。

本発明の第２の効果は、高性能な塗膜が得られる点にあ
る。

すなわち本発明で使用される硬化剤（１）中のケイ素化
合物を加水分解反応や縮合反応によりガラス状のシロキ
サン結合を形成するがこのシロキサン結合を形成する反
応は塩基の存在下で促進されるため主剤のもつ塩基性と
主剤と硬化剤（１）あるいは硬化剤（ｎ）中のエポキシ
基との反応により一時的に生ずる更に強い塩基性がシロ
キサン結合反応を速める。

また、硬化剤（Ｉ）と硬化剤（Ｉｆ）を特定の割合で混
合して用いることによってシロキサン結合反応とエポキ
シ開環反応に相乗効果が生じより硬化反応が速くなる。

この結果、これまでアクリルエポキシ系塗料で問題とさ
れていた塗膜の硬化速度が速くなり、硬く強靭な塗膜が
形成され、アクリル系塗料本来、のもつ耐候性の良好な
塗膜となり、かつ外観の優れた塗膜を得ることができる
。

本発明の第３の硬化は本発明による硬化剤（１）と硬化
剤（ＩＦ）をある特定の配合比で用いることによってア
クリルエポキシ系塗料をクルヤー塗料として用いた場合
の欠点の１つとされていた黄変の極めて少ない塗膜を得
ることができる点にある。

本発明によるコーティング用組成物はプラスチック、木
材などの建材ならびに自動車補修用途などの金属材料な
ど、高温で処理することのできない分野での塗膜の形成
に好ましく用いることができ、特に基材の保護を目的と
して塗膜の硬度が要求される分野に好適に用いることが
できる。また、アクリル系樹脂の密着性の良さを利用し
て種々の接着用途にも利用可能であり、繊維処理などに
も応用することができる。

〔実施例〕

次に本発明の効果を実施例、比較例により具体的に説明
するが、特にことわりのない限り部および％は重量基準
であるものとする。

実施例１ 冷却器、温度計、滴下ロート、攪拌機を備えたフラスコ
にトルエン２３０部を仕込み９０℃に昇温した。次いで
同温度でブチルアクリレート１００部、メチルメタクリ
レート２５部、ラウリルメタクリレート２５部γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン１００部、アゾ
ビスイソブチロニトリル６．５部、η−ドデシルメルカ
プタン４部を加えたモノマー混合溶液を３時間かけて徐
々に滴下した。滴下終了後、アゾビスイソブチロニトリ
ル１部、トルエン２０部を４回に分けて添加し、６．５
時間で重合を完了して不揮発分４９．７％数平均分子ｉ
ｉ２３００の無色透明な共重合体を得た（以下この共重
合体を硬化剤（１−ａ）と略記する）。

次に同様な装置にトルエン２３０部を仕込み９０℃に昇
温し、同温度でグリシジルメタクリレート１５０部、２
−エチルへキシルアクリレート５０部、ラウリルメタク
リレート２５部、ブチルアクリレート２５部、アブビス
イソブチロニトリル６．５部、η−ドデシルメルカプタ
ン６．５部を加えたモノマー混合溶液を同様な方法で重
合し不揮発分５０．３％数平均分子量１７００の無色透
明な共重合体を得た。かくして得られたエポキシ含有樹
脂２６．８部とナガセ化成（株）製“ブナコールＥＸ−
６１２”　（商標名、１分子中に平均４個のエポキシ基
をもつソルビトールポリグリシジルエーテル）３．１部
を加えた。（以下この混合物を硬化剤（■〜ａ）と略記
する）。次にこの硬化剤（Ｉ［−ａ）と先に得られた硬
化剤（Ｉ　−ａ）２０．１部を混合しさらに主剤１５０
部を加えてかきまぜ、キシレン８０％を主溶剤とするシ
ンナーでスプレー可能な粘度まで希釈し、クリヤー塗料
とした。この塗料をリン酸亜鉛処理鋼板にブライマーサ
ーフェイサーを塗布し３０μｍになるように水研磨し、
次いでメタルヘースを２０μｍ塗布した上に８０μｍに
なるようにスプレー塗装し６０℃、３０分間焼付けて硬
化塗膜とした。かくして得られた塗膜は第１表に示すよ
うに反応性が良好で硬度の立ち上がりの速い強靭な塗膜
となり、高光沢で耐水性、耐ガソリン性に優れしかも極
めて耐候性の優れた塗膜となることがねかった。

実施例２ 冷却器、温度計、滴下ロート、攪拌機を備えだフラスコ
にトルエン２３０部を仕込み９３℃に昇温した。次いで
同温度で２−エチルへキシルアクリレート２５部、ラウ
リルメタクリレート２５部、グリシジルメタクリレート
７５部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン１２５部、アゾビスイソブチロニトリル６．５部、η
−ドデシルメルカプタン１２．５部を加えたモノマー混
合溶液を３時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後、ア
ゾビスイソブチロニトリル１部、トルエン２０部を４回
辷分けて添加し６．５時間で重合を完了して不揮発分５
０，２％、数平均分子量１７００の無色透明な共重合体
を得た（以下この共重合体を硬化剤（１−ｂ）と略記す
る）。

次にこの硬化剤（Ｉ　−ｂ）　５４．６部とナガセ化成
側製デナコールＥＸ−６１２３，１部および主剤１５０
部を加えてかきまぜクリヤー塗料とした。

次いで実施例１と同じようにクリヤー塗膜が８０μｍに
なるようにスプレー塗装し、６０’Ｃ３０分間焼付けて
硬化塗膜とした。かくして得られた塗膜は第１表に示す
ように反応性が良好で硬度の立ち上がりの速い強靭な塗
膜となり、高光沢で耐水性、耐ガソリン性に優れしかも
黄変の少ない塗膜となることがわかった。

実施例３ 冷却器、温度計、滴下ロート、攪拌機を備えたフラスコ
にトルエン２３０部を仕込み８７℃に昇温した。次いで
同温度でグリシジルメタクリレート１５０部、２−エチ
ルへキシルアクリレート５０部、ラウリルメタクリレー
ト５０部マゾビスイソブチロニトリル６部、η−ドデシ
ルメルカプタン３部を加えたモノマー混合混合溶液を実
施例１と同様に共重合して不揮発分５０．１％、数平均
分子量３０００の無色透明な共重合体を得た。かくして
得られたエポキシ含有樹脂１７．６部にナガセ化成■製
“ブナコールＥＸ−６１２”１．６部を加えた。（以下
この混合物を硬化剤（ｎ−ｂ）と略記する）。

次にこの硬化剤（ＩＩ−ｂ）にγ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン１．７部と主剤１５０部を加えて
かきまぜクリヤー塗料とした。

ついで実施例１と同じようにクリヤー塗膜が８０μｍに
なるようにスプレー塗装し６０℃、３０分間焼付けて硬
化塗膜とした。

かくして得られた塗膜は第１表に示すように反応性が良
好で硬度が高く強靭で耐水性、耐ガソリン性に優れた塗
膜となることがわかった。

比較例１ 冷却器、温度計、滴下ロート、攪拌機を備えたフラスコ
にトルエン２３０部を仕込み９３℃に昇温した。次いで
同温度でブチルアクリレート２５部、グリシジルメタク
リレート２１２部、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン１２．５部を加えた七ツマ−混合溶液を実
施例１と同様に共重合して不揮発分４９．４％数平均分
子量１７００のやや白濁した共重合体を得た（以下この
共重合体を硬化剤（■−ｃ）と略記する）。

次にこの硬化剤（Ｉ−ｃ）１３．８部と主剤１５０部を
加えてかきまぜ実施例１と同様にクリヤー塗料としたと
ころやや白濁した塗料となった。この塗料を実施例１と
同じようにクリヤー塗膜が８０μｍになるようにスプレ
ー塗装し、６０℃、３０分間焼付けて硬化塗膜とした。

かくして得られた塗膜は第１表に示すように硬化塗膜が
白化し、初期硬度が低く、耐水性、耐ガソリン性の劣る
塗膜となることがわかった。

実施例２ 実施例１で得られたエポキシ含有樹脂２６．８部に主剤
、１５０部を加えてかきまぜクリヤー塗料とした。次い
で実施例１と同じようにクリヤー塗膜が８０μｍになる
ようにスプレー塗装し、６０℃、３０分間焼付けて硬化
塗膜とした。

かくして得られた塗膜は外観、耐候性は良好だが、初期
の反応性と硬度が低く、耐ガソリン性の劣る塗膜となる
ことがわかった。

比較例３ 比較例２のエポキシ樹脂２６６８部と主剤１５０部にさ
らにナガセ化成■製“ブナコールＥＸ　　　　　′−６
１２”３．１部を加えてかきまぜ比較例２と同じように
クリヤー塗膜が８０μｍになるようにスプレー塗装し、
６０℃、３０分間焼付けて硬化塗膜とした。かくして得
られた塗膜は初期の反応性が改善されただけで、硬度が
低く耐ガソリン性の劣る塗膜となることがわかった。

第１表に示した塗膜物性のうち、鉛筆硬度はＪ　Ｉ　５
Ｋ−３４００−６，１４で規定されている鉛筆引っかき
試験に準じて行い、塗装、焼付は後２３℃の恒温室での
経日変化を示したものであり、黄変度はブライマーサー
フェイサーの代わりに２コート用クリヤー塗料を塗布し
た塗板の上にメタルバーを塗装し前記の各種クリヤー塗
料を各別に前記と同様に塗布し、次いで２３℃で放置し
てブライマーサーフェイサーを塗布したものを各々ブラ
ンクとして１日毎の黄変度の差を測定して４日間の平均
値で示したものであり、この値の小さいものほど、塗膜
の着色度の小さいことを意味する。

また、ゲル分率は架橋の度合を示す値であり、焼付けの
ないクリヤー塗膜を２３℃で放置し、塗装３週間後のア
セトン抽出残分を１００とした時の塗装３日後のアセト
ン抽出残分との比で表した。耐水性は塗装後焼付けのな
い塗板上に水滴を静置し、２４時間後に水滴を除いて°
塗板表面の状態を目視観察した。

また耐ガソリン性は、塗装焼付後２３℃で７日間放置し
た塗板上にハイオクタン価ガソリンを滴下し２分後にふ
きとって塗板表面の状態を目視観察した。

耐候性はＱＵＶ耐候性試験機を用いて紫外線照射条件を
７０℃、８時間、湿潤条件を５０℃、４時間として１日
２サイクルでくり返し、１００時間毎の目視観察により
クラック、ブリスタなどの発生しない時間をもって１０
０時間単位で表示したものである。

手続補正書 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 コーティング用組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　所　　東京都中央区日本橋室町２丁目２番地４、補
正命令の日付　　自発 ５、補正により増加する発明の数　　　　０６、補正の
対象 明細書全文 全文灯正明　細　書 １、発明の名称 コーティング用組成物 ２、特許請求の範囲 （Ａ）塩基性含窒素アクリル系共重合体と（Ｂ）一般式
−５ＩＲ’ｌｌ　（ＯＲ”）　！−ｎ　（式中Ｒ′は水
素原子または炭素原子１〜４のアルキル基　Ｒ２は炭素
原子１〜４のアルキル基あるいはアルコキシアルキル基
、ｎはＯまたは１である）を含有するケイ素化合物およ
び／または該化合物を含有するアクリル系共重合体と （Ｃ）エポキシ基を含有するアクリル系共重合体および
／又は１分子中にエポキシ基を３個以上もつ化合物の１
種以上とから成るコーティング用組成物。

３、発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は常温硬化あるいは低温硬化により外観と物理的
および化学的性能の優れた塗膜を形成することのできる
コーティング用組成物に関するものであり、さらに詳し
くは、塗膜の硬度が高く強靭でかつ外観、耐候性等の優
れた塗膜を形成することのできるＳｔ基とエポキシ基を
含有する硬化剤と塩基性含窒素アクリル系共重合体から
成るコーティング用組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、公害ならびに省資源などの問題、あるいは省力化
の方向から塗料には塗装しやすく無公害なものが要求さ
れている。

プラスチックおよび木材などの建材ならびに自動車補修
用途などの金属材料など高温で処理することのできない
分野向けの塗料においても無毒性でしかも塗装しやすく
、人手を多く要さないものが要求されている。また最近
では特に基材の表面保護ならびに作業効率の観点から速
乾性でキズがつきにくく高硬度となりうる塗料の要求が
強い。

従来これらの用途にはアクリルラッカー、アクリルエナ
メル、アクリルウレタン、アミノアルキド塗料が使用さ
れてきたが、アクリルラッカーはニトロセルロース、セ
ルロースアセテートブチレートのような繊維素誘導体を
使用しているため塗り肌が劣り、アクリルエナメルは硬
度、耐ガソリン性に問題がある。またアクリルウレタン
は塗膜性能に優れているがイソシアネートにもとづく毒
性の問題があり、アミノアルキド塗料は高温での焼付け
が必要と、それぞれ一長一短があり、性能的、作業効率
的に必ずしも十分とは言えない。

これまで塩基性含窒素アクリル系共重合体の硬化剤とし
て種々のエポキシ化合物が考案されてきたが、いずれも
常温あるいは比較的低温度加熱で硬化塗膜を形成した場
合に塩基性窒素を含有する官能基とエポキシ基との架橋
反応速度が遅く、したがって、硬化塗膜の硬度が低いと
いう本質的な問題があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは塩基性含窒素アクリル系共重合体と常温あ
るいは低温で反応硬化し、毒性が少なく、アクリルラッ
カーなみの速乾性とアクリルウレタンなみの硬度、外観
をもち、しかも耐候性など塗膜性能の優れたコーティン
グ用組成物を見い出すことを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は （Ａ）塩基性含窒素アクリル系共重合体と（Ｂ）一般式
−５ｉＲ’ｎ　（ＯＲ”）ｚ−ｎ　＜式中Ｒ１は水素原
子または炭素原子１〜４のアルキル基　Ｒ２は炭素原子
１〜４のアルキル基あるいはアルコキシアルキル基、ｎ
は０または１である）を含有するケイ素化合物および／
または該化合物を含有するアクリル系共重合体（以下硬
化剤（Ｉ）と略記する）と （Ｃ）エポキシ基を含有するアクリル系共重合体および
／又は１分子中にエポキシ基を３個以上もつ化合物（以
下硬化剤（ｎ）と略記する）の１種以上とから成るコー
ティング用組成物に関するものである。

本発明において使用する（Ａ）塩基性含窒素アクリル系
共重合体は （１）ジメチルアミノエチルアクリレート又はメタクリ
レート、ジエチルアミノエチルアクリレート又はメタク
リレート、ｔ−ブチルアクリレート又はメタクリレート
等のアクリル酸および／またはメタクリル酸誘導体、そ
の他Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド又はメタ
クリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリルアミ
ド又はメタクリルアミド等のアクリルアミド又はメタク
リルアミド誘導体などの塩基性含窒素単量体と、他の共
重合可能な単量体との共重合体である。

他の共重合可能な単量体としては好ましくは （２）アクリル酸およびメタクリル酸と１価の非環式も
しくは環式の脂肪族１価アルコールとのエステル特にメ
タノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、ラ
ウリルアルコール、ステアリルアルコールなどのエステ
ルなど、およびそれらの混合物、さらに好ましくは （３）アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシル基
含有アクリル系単量体があるが、その他、 （４）スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
などの芳香族系ビニル単量体、アクリロニトリル、酢酸
ビニルなど共重合可能な単量体を共重合してもよい。（
１１塩基性含窒素単量体０．２〜３０重量％、（２）ア
クリル酸およびメタクリル酸と１価の非環式もしくは環
式の脂肪族１価アルコールとのエステルおよびそれらの
混合物５０〜８０重量％、（３）カルボキシル基含有ア
クリル系単量体０〜３重量％、（４）その他共重合可能
な単量体０〜４５重量％から構成される共重合体が好ま
しい。（以下この共重合体を主剤と略記する） また、本発明において使用する（Ｂ）一般式−ＳｉＲ’
ｎ　（ＯＲ”）　３−ｎを含有するケイ素化合物および
／または該化合物を含有するアクリル系共重合体におい
て共重合体を形成するケイ素化合物の具体例は次のよう
なものである。

β−アクリロキシエチル−トリメトキシシラン又は−ト
リエトキシシラン、Ｔ−アクリロキシプロピル−トリメ
トキシシラン又は−トリエトキシシラン、δ−アクリロ
キシブチル−トリメトキシシラン又は−トリエトキシシ
ラン、ε−アクリロキシペンチル−トリメトキシシラン
又は−トリエトキシシラン、β−メタクリロキシエチル
−トリメトキシシラン又は−トリエトキシシラン、Ｔ−
メタクリロキシプロピル−トリメトキシシラン又は−ト
リエトキシシラン、δ−メタクリロキシブチル−トリメ
トキシシラン又は−トリエトキシシラン、ε−メタクリ
ロキシペンチル−トリメトキシシラン又は−トリエトキ
シシラン。

Ｔ−メタクリロキシプロピルトリメトキシエトキシシラ
ン等を使用することができる。

これらの使用量は５〜７０重量％であるが性能面からは
２０〜７０重量％が好ましい。

これらケイ素化合物と共重合するアクリル系単量体とし
ては共重合可能なものであれば何でもよく例えばメチル
アクリレート、メチルメタクリレート　エチルアクリレ
ート、エチルメタクリレート　プロピルアクリレート。

プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、
イソプロピルメタクリレート、　ｎ−ブチルアクリレー
トｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート
　イソブチルメタクリレートターシャリ−ブチルアクリ
レート　ターシャリ−ブチルメタクリレート。

オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート２−エ
チルへキシルアクリレート、２−エチルへキシルメタク
リレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレ
ートステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレー
トなどのアクリル酸あるいはメタクリル酸と脂肪族１価
アルコールとのエステルやエポキシ基をもつグリシジル
アクリレートまたはグリシジルメタクリレートなどを１
種以上混合して用いてもよくその使用量は３０〜９５重
量％、好ましくは３０〜８０重量％である。

またスチレン等の芳香族不飽和化合物を少量使用しても
よい。

これら共重合可能な成分の使用量が３０重量％より少な
くなると硬化剤としての使用量が増えるばかりでなく、
初期の塗膜硬度が低く、耐ガソリン性が悪い等の物理的
あるいは化学的性能が劣る。逆に使用量が８０重量％を
超えると溶剤に対する溶解性が悪くなり、均一な共重合
体が得られ難くなるだけでなく主剤あるいは一般的に使
用されるシンナーとの相溶性が悪くなり、均一で良好な
塗膜が得られなくなる。また一般式−３ｉＲ’ｎ　（Ｏ
Ｒ”）ｉ−ｎを含有するケイ素化合物としては前述の共
重合性シラン化合物の他に共重合性のないシラン化合物
例えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シランあるいは分子中にエポキシ基を併せもつＴ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシランなども使用するこ
とができる。

さらに本発明において使用する（Ｃ）エポキシ基を含有
するアクリル系共重合体および／又は１分子中にエポキ
シ基を３個以上もつ化合物において、共重合体を形成す
るエポキシ基含有単量体としてはグリシジルアクリレー
ト、またはグリシジルメタクリレートでありその使用量
は３０〜８０重量％である。これと共重合するアクリル
系単量体としては前述のアクリル酸あるいはメタクリル
酸と脂肪族１価アルコールとのエステルが好ましく用い
られその使用量は２０〜７０重量％である。

またスチレン等の芳香族不飽和化合物を少量使用しても
よい。

また１分子中にエポキシ基を３個以上もつ化合物として
は、１分子中に３個から６個のエポキシ基をもつ脂肪族
ポリエポキシ化合物が好ましく用いられる。例えば、還
元麦芽糖マルトースポリグリシジルエーテル、ペンタエ
リスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリ
スリトールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリ
グリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレートトリグリシジルエーテルなどであり特
に１分子中に平均４個のエポキシ基をもつソルビトール
ポリグリシジルエーテルが塗膜性能面から好適に用いら
れる。

ここで（Ｂ）の一般式−５ｉＲ’ｎ　（ＯＲ”）　３−
ｎを含有するケイ素化合物を含有するアクリル系共重合
体および（Ｃ）のエポキシ基を含有するアクリル系共重
合体の分子量はそれぞれ数平均分子量でｉ　、　ｏｏｏ
〜１０，０００が塗膜性能上良好であり、ＧＰＣ測定に
よるポリスチレン換算で好ましくは１　、０００〜５，
０００がよく、さらに好ましくは１　、０００〜３．０
００がよい。

分子量が１０．０００以上になると特に、本発明におい
て使用するグリシジルアクリレートまたはグリシジルメ
タクリレートの共重合量が多くなるほど溶剤に対する溶
解性が悪くなり均一な共重合体が得られ難くなり、また
主剤との相溶性が悪くなり、均一で良好な塗膜が得られ
なくなる。

また各々の共重合体の重合方法としては公知のいずれの
重合方法でも可能だが好ましくは溶液ラジカル重合によ
って公知の方法で行うことができる。

この溶液ラジカル重合の方法において用いられる有機溶
剤としては、例えばトルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤
、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール、アミルアルコールなどのアルコー
ル系溶剤などがあり、１種または２種以上混合して用い
られる。また重合開始剤としては〜例えばベンゾイルパ
ーオキサイド、ターシャリ−ブチルパーオキサイド、タ
ーシャリ−ブチルパーベンゾエイトなどの過酸化物や、
アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニト
リルなどのアゾ化合物などがあり、有機溶剤および各成
分モノマーの沸点や重合温度を考慮して１種または２種
以上混合して用いられる。これらの重合開始剤の使用量
は特に制限されないが、通常各成分モノマーの混合物１
００重量部に対して１〜６重量部であることが好ましい
。

なお、分子ｉｌ調節のためにオクチルメルカプタン、ド
デシルメルカプタンなどの連鎖移動剤を限定された分子
量になるようにその使用量が特に制限されることなく用
いることができる。

本発明において硬化剤（ｒ）と硬化剤（ＩＩ）は任意の
割合で混合して用いることができるが主剤との配合比は 主剤中の塩基性窒素原子（ダラム原子）であり、好まし
くは０．２〜１．５さらに好ましくは０．３〜１．０で
ある。

主剤と硬化剤（１）お°よび硬化剤（ＩＩ）を配合する
方法は被塗物に塗布する直前に主剤に本発明による硬化
剤（１）と硬化剤（ＩＩ）を混合することが望ましいが
、あらかじめ硬化剤（Ｉ）と硬化剤（ｎ）を混合してお
いて被塗物に塗布する直前に主剤に混合してもよい。す
なわち溶剤等を加えた主剤に、必要ならば溶剤その他を
加えた本発明による硬化剤（１）と硬化剤（ＩＩ）を加
えて均一にかきまぜ長時間放置することなく、必要なら
ば溶剤その他添加剤を加えて被塗物に塗布することが好
ましい。

塗布された塗膜は、常温で放置し、または必要に応じて
比較的低温で加熱されることによって乾燥され、架橋反
応により硬化された塗膜が形成される。

本発明の特徴は特定のアクリル樹脂塗料の架橋反応に限
定された数平均分子量をもつＳｉ基を含有する樹脂およ
び／又は化合物と限定された数平均分子量をもつエポキ
シ基を含有する樹脂および／又は化合物の１種以上とを
混合して架橋剤として採用した点にある。

この特徴は以下に述べる大きな効果に結びつくものであ
る。

〔発明の効果〕

本発明の第１の効果は毒性が少なく、ハンドリングが容
易で、かつ塗装作業性がよい高性能塗料を提供する点に
ある。

また本発明による硬化剤を用いたアクリルエポキシ系塗
料はイソシアネートを用いたいわゆるウレタン塗料と比
較すると、イソシアネート類の過剰な反応にもとづくイ
ソシアネート類の毒性の心配、使用溶剤の制限ならびに
希釈安定性などの心配はほとんど無用であり、使いやす
く安定性などに優れかつ毒性は非常に少ない。

本発明の第２の効果は、高性能な塗膜が得られる点にあ
る。

すなわち本発明で使用される硬化剤（Ｉ）中のケイ素化
合物は加水分解反応や縮合反応によりガラス状のシロキ
サン結合を形成するがこのシロキサン結合を形成する反
応は塩基の存在下で促進されるため主剤のもつ塩基性と
主剤と硬化剤（１）あるいは硬化剤（ＩＩ）中のエポキ
シ基との反応により一時的に生ずる更に強い塩基性がシ
ロキサン結合反応を速める。

また、硬化剤（１）と硬化剤、、（ＩＩ　）を特定の割
合で混合して用いることによってシロキサン結合反応と
エポキシ開環反応に相乗効果が生じより硬化反応が速く
なる。

この結果、これまでアクリルエポキシ系塗料で問題とさ
れていた塗膜の硬化速度が速くなり、硬く強靭な塗膜が
形成され、アクリル系塗料本来のもつ耐候性の良好な塗
膜となり、かつ外観の優れた塗膜を得ることができる。

本発明の第３の効果は本発明による硬化剤（１）と硬化
剤（ＩＩ）をある特定の配合比で用いることによってア
クリルエポキシ系塗料をクリヤー塗料として用いた場合
の欠点の１つとされていた黄変の極めて少ない塗膜を得
ることができる点にある。

本発明によるコーティング用組成物はプラスチック、木
材などの建材ならびに自動車補修用途などの金属材料な
ど、高温で処理することのできない分野での塗膜の形成
に好ましく用いることができ、特に基材の保護を目的と
して塗膜の硬度が要求される分野に好適に用いることが
できる。また、アクリル系樹脂の密着性の良さを利用し
て種々の接着用途にも利用可能であり、繊維処理などに
も応用することができる。

〔実施例〕

次に本発明の効果を実施例、比較例により具体的に説明
するが、特にことわりのない限り部および％は重量基準
であるものとする。

実施例１ 冷却器、温度計、滴下ロート、攪拌機を備えたフラスコ
にトルエン２３０部を仕込み９０℃に昇温した。次いで
同温度でブチルアクリレート１００部、メチルメタクリ
レート２５部、ラウリルメタクリレート２５部、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン１００部、ア
ブビスイソブチロニトリル６．５部、ｎ−ドデシルメル
カプタン４部を加えたモノマー混合溶液を３時間かけて
徐々に滴下した。

滴下終了後、アゾビスイソブチロニトリル１部、トルエ
ン２０部を４回に分けて添加し、６．５時間で重合を完
了して不揮発分４９．７％、数平均分子量２３００の無
色透明な共重合体を得た（以下この共重合体を硬化剤（
１−ａ）と略記する）。

次に同様な装置にトルエン２３０部を仕込み９０℃に昇
温し、同温度でグリシジルメタクリレート１５０部、２
−エチルへキシルアクリレート５０部、ラウリルメタク
リレート２５部、ブチルアクリレート２５部、アゾビス
イソブチロニトリル６．５部、ｎ−ドデシルメルカプタ
ン６．２部を加えたモノマー混合溶液を同様な方法で重
合し不揮発分５０．３％、数平均分子量１７００の無色
透明な共重合体を得た。か（して得られたエポキシ含有
樹脂２６．８部とナガセ化成（株）製“ブナコールＥＸ
−６１２″　（商標名、１分子中に平均４個のエポキシ
基をもつソルビトールポリグリシジルエーテル）３．１
部を加えた。（以下この混合物を硬化剤（ＩＩ−ａ）と
略記する）。次にこの硬化剤（ｎ−ａ）と先に得られた
硬化剤ＣＩ　−ａ）　２０．１部を混合しさらに主剤１
５０部を加えてかきまぜ、キシレン８０％を主溶剤とす
るシンナーでスプレー可能な粘度まで希釈し、クリヤー
塗料とした。この塗料をリン酸亜鉛処理鋼板にブライマ
ーサーフェイサーを塗布し３０μｍになるように水研摩
し、次いでメタルベースを２０μｍ塗布した上に８０μ
ｍになるようにスプレー塗装し６０℃、３０分間焼付け
て硬化塗膜とした。かくして得られた塗膜は第１表に示
すように反応性が良好で硬度の立ち上がりの速い強靭な
塗膜となり、高光沢で耐水性、耐ガソリン性に優れしか
も極めて耐候性°の優れた塗膜となることがわかった。

実施例２ 冷却器、温度計、滴下ロート、撹拌機を備えたフラスコ
にトルエン２３０部を仕込み９３℃に昇温した。次いで
同温度で２−エチルへキシルアクリレート２５部、ラウ
リルメタクリレート２５部、グリシジルメタクリレート
７５部、Ｔ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン１２５部、アゾビスイソブチロニトリル６．５部、ｎ
−ドデシルメルカプタン１２．５部を加えたモノマー混
合溶液を３時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後、ア
ゾビスイソブチロニトリル１部、トルエン２０部を４回
に分けて添加し６．５時間で重合を完了して不揮発分５
０．２％、数平均分子１１７００の無色透明な共重合体
を得た（以下この共重合体を硬化剤（Ｉ−ｂ）と略記す
る）。

次にこの硬化剤（１−ｂ）　５４．６部とナガセ化成■
製“ブナコールＥＸ−６１２”　３．１部および主剤１
５０部を加えてかきまぜクリヤー塗料とした。

次いで実施例１と同じようにクリヤー塗膜が８０μ…に
なるようにスプレー塗装し、６０℃、３０分間焼付けて
硬化塗膜とした。かくして得られた塗膜は第１表に示す
ように反応性が良好で硬度の立ち上がりの速い強靭な塗
膜となり、高光沢で耐水性、耐ガソリン性に優れしかも
黄変の少ない塗膜となることがわかった。

実施例３ 冷却器、温度計、滴下ロート、攪拌機を備えたフラスコ
にトルエン２３０部を仕込み８７℃に昇温した。次いで
同温度でグリシジルメタクリレート１５０部、２−エチ
ルへキシルアクリレート５０部、ラウリルメタクリレー
ト５０部、磐ゾビスイソブチロニトリル６部、ｎ−ドデ
シルメルカプタン３部を加えたモノマー混合溶液を実施
例１と同様に共重合して不揮発分５０．１％、数平均分
子量３０００の無色透明な共重合体を得た。かくして得
られたエポキシ含有樹脂１７．６部にナガセ化成■製“
ブナコールＥＸ−６１２″１．６部を加えた。

（以下この混合物を硬化剤（ＩＩ−ｂ）と略記する）２
゜ 次にこの硬化剤（Ｉｆ−ｂ）にγ〜グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン１．７部と主剤１５０部を加えて
かきまぜクリヤー塗料とした。

ついで実施例１と同じようにクリヤー塗膜が８０１１ｍ
になるようにスプレー塗装し６０℃、３０分間焼付けて
硬化塗膜とした。

かくして得られた塗膜は第１表に示すように反応性が良
好で硬度が高く強靭で耐水性、耐ガソリン性に優れた塗
膜となることがわかった。

比較例１ 冷却器、温度針、滴下ロート、攪拌機を備えたフラスコ
にトルエン２３０部を仕込み９３℃に昇温した。次いで
同温度でブチルアクリレート２５部、グリシジルメタク
リレート２１２部、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン１２．５部を加えたモノマー混合溶液を実
施例１と同様に共重合して不揮発分４９．４％、数平均
分子１１７００のやや白濁した共重合体を得た（以下こ
の共重合体を硬化剤（１−ｃ）と略記する）。

次にこの硬化剤（Ｉ　−ｃ）１３．８部と主剤１５０部
を加えてかきまぜ実施例１と同様にクリヤー塗料とした
ところやや白濁した塗料となった。この塗料を実施例１
と同じようにクリヤー塗膜が８０μｍになるようにスプ
レー塗装し、６０℃、３０分間焼付けて硬化塗膜とした
。かくして得られた塗膜は第１表に示すように硬化塗膜
が白化し、初期硬度が低く、耐水性、耐ガソリン性の劣
る塗膜となることがわかった。

比較例２ 実施例１で得られたエポキシ含有樹脂２６．８部に主剤
１５０部を加えてかきまぜクリヤー塗料とした。次いで
実施例１と同じようにクリヤー塗膜が８０μｍになるよ
うにスプレー塗装し、６０℃、３０分間焼付けて硬化塗
膜とした。

かくして得られた塗膜は外観、耐候性は良好だが、初期
の反応性と硬度が低く、耐ガソリン性の劣る塗膜となる
ことがわかった。

比較例３ 比較例２のエポキシ樹脂２６．８部と主剤１５０部にさ
らにナガセ化成■製“ブナコールＥＸ−６１２”３．１
部を加えてかきまぜ比較例２と同じようにクリヤー塗膜
が８０μｍになるようにスプレー塗装し、６０℃、３０
分間焼付けて硬化塗膜とした。かくして得られた塗膜は
初期の反応性が改善されただけで、硬度が低く耐ガソリ
ン性の劣る塗膜となることがわかった。

第１表に示した塗膜物性のうち、鉛筆硬度はＪＩＳＫ−
５４００−６，１４で規定されている鉛筆引っかき試験
に準じて行い、塗装、焼付は後２３℃の恒温室での経口
変化を示したものであり、黄変度はプライマーサーフェ
イサーの代わりに２コート用クリヤー塗料を塗布した塗
板の上にメタルベースを塗装し前記の各種クリヤー塗料
を各別に前記と同様に塗布し、次いで２３℃で放置して
プライマーサーフェイサーを塗布したものを各々ブラン
クとして１日毎の黄変度の差を測定して４日間の平均値
で示したものであり、この値の小さいものほど、塗膜の
着色度の小さいことを意味する。

また、ゲル分率は架橋の度合を示す値であり、焼付けの
ないクリヤー塗膜を２３℃で放置し、塗装３週間後のア
セトン抽出残分を１００とした時の塗装３日後のアセト
ン抽出残分との比で表した。耐水性は塗装後焼付けのな
い塗板上に水滴を静置し、２４時間後に水滴を除いて塗
板表面の状態を目視観察した。

また耐ガソリン性は、塗装焼付後２３℃で７日間放置し
た塗板上にハイオクタン価ガソリンを滴下し２分後にふ
きとって塗板表面の状態を目視観察した。

耐候性はＱＵＶ耐候性試験機を用いて紫外線照射条件を
７０℃、８時間、湿潤条件を５０℃、４時間として１日
２サイクルでくり返し、１００時間毎の目視観察により
クラック・プリスタなどの発生しない時間をもって１０
０時間単位で表示したものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）塩基性含窒素アクリル系共重合体と （Ｂ）一般式ＳｉＲ＾１＿ｎ（ＯＲ＾２）＿３＿−＿ｎ
   （式中Ｒ＾１は水素原子または炭素原子１〜４のアルキ
   ル基、Ｒ＾２は炭素原子１〜４のアルキル基あるいはア
   ルコキシアルキル基、ｎは０または１である）で示され
   るケイ素化合物および／または該化合物を含有するアク
   リル系共重合体と （Ｃ）エポキシ基を含有するアクリル系共重合体および
   ／又は１分子中にエポキシ基を３個以上もつ化合物の１
   種以上とから成るコーティング用組成物。