JPS6128552A

JPS6128552A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6128552A
Application number: JP14931384A
Authority: JP
Inventors: Kohei Okamoto; 光平岡本; Yuzo Kurashige; 倉重　友三
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1984-07-20
Filing date: 1984-07-20
Publication date: 1986-02-08
Also published as: JPH0550539B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は熱可塑性樹脂忙関し、詳しくは良好な耐衝撃性
、可撓性等を有する成形品を製造するために好適な熱可
塑性樹脂組成物に関する。

従来から、ポリスチレンなどの熱可塑性樹脂に耐衝撃性
、可撓性等を付与するために、固形ゴムを配合すること
が行なわれている。固形ゴムの配合された熱可塑性樹脂
の成形物は優れた耐衝撃性と可撓性を示すものであるが
、熱可塑性樹脂にゴムを配合する場合、配合するゴムが
固形であるので、その取扱いや配合操作に問題があった
。

そのため、固形ゴムに代えて取扱い等が容易であり、同
様の物性改良効果を有する液状ポリブタジェンを配合す
ることが提案されている。しかしながら、液状ポリブタ
ジェンは熱可塑性樹脂との相溶性が不良であり、ブリー
ド現象などを生じて期待されるような成果が得られてい
ない。

そこで、本発明者は操作性、取扱い性に優れ、また良好
な耐衝撃性、可撓性等を有する熱可塑性樹脂組成物を開
発すべく鋭意研究した結果、熱可塑性樹脂に特定の共重
合体あるいは配合物を添加することにより、上記目的を
達成できることを見い出し、この知見に基づいて本発明
を完成した。

すなわち本発明′は、熱可塑性樹脂（以下、（４）成分
という。）および末端に水酸基を有する液状ブタジエン
−スチレン共重合体（以下、（６）成分という。）から
なる熱可塑性樹脂組成物（以下、第１発明という。）お
よび（４）成分の熱可塑性樹脂、ＣＢ）成分の末端に水
酸基を有する液状ブタジエン−スチレン共重合体および
イソシアネート化合物（以下、（０）成分という。）か
らなる熱可塑性樹脂組成物（以下、第２発明という。）
である。

まず、第１発明について説明する。

本発明において（４）成分である熱可塑性樹脂としては
、種々の熱可塑性樹脂が特に制限なく使用することがで
きる。具体的には、ポリスチレン（Ｐ８）、ポリカーボ
ネート（ｐｏ　）’　、ポリメチルメタアクリレート（
ＨＭＡ　）　、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体（ＡＢＣ）、アクリレート−スチレン−アク
リロニトリル共重合体（Ａ８Ａ）。

塩素化ポリエチレン−アクリロニトリル−スチレン共重
合体（ａａＳ　）　、メタクリレート−ブタジエン−ス
チレン共重合体（ＭＳ８　）　、メタクリレート−スチ
レン共重合体（ＭＳ）、スチレン−アクリロニトリル共
重合体（ＳＡ）あるいはこれらの混合物などを挙げるこ
とができる″。

次に、ω）成分である末端に水酸基を有する液状ブタジ
エン−スチレン共重合体は末端に水酸基を有している液
状ブタジエン−スチレン共重合体であれば、製法等も問
わず、またブロック共重合体。

ランダム共重合体等いずれのものであっても良い。

（６）成分の分子量は通常数平均分子量３００〜２５０
００、好ましくは５００〜５０００程度のものが好適で
ある。分子量が２５０００を超えるはと高分子であると
、粘度が高くなり、好ましくない。

また、（Ｂ）成分中のスチレン単位の含有量は好ましく
は１〜５０モル％、より好ましくは５〜３０モル％であ
る。スチレン単位含有量が１モル弊未満であると、ブリ
ード現象が生じ、３０モル％を超えると、粘度が高く固
形ゴムと同様、取扱いが困難である。

このような（６）成分は、種々の方法により製造するこ
とかでき、例えばブタジェンおよびスチレニ／をイソプ
ロピルアルコールを溶媒として５０％過酸化水素水の存
在下にオートクレーブ中８０〜１５０℃、３０〜２００
分間程度反応させればよ〜１゜本発明の囚成分および（６）成分の配合量は特に制限は
ないが、通常（４）成分１００重量部に対してＣＢ）成
分を１〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部である
。１重量部未満であると、良好な特性が得られず、３０
重量部を超えると、ブリード現象が生じ、好ましくない
。

第１発明の組成物は原則として（４）成分および（６）
成分からなるが、必要により種々の添加剤、例えば充填
材、安定剤９着色剤、難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、帯電防止剤などを加えることができる。充填材とし
ては木粉１紙、布、果実粉などの有機充填材、炭酸カル
シウム、カオリン、クレー、メルク、シリカ、マイカな
どの無機充填材などが挙げられる。また、安定剤として
亜リン酸あるいはステアリン酸の鉛、カドミウム、亜鉛
。

バリウムなどの塩が挙げられ、着色剤としては難溶性ア
ゾ染料とカルシウムあるいはマグネシウムとの反応物、
カドミウムイエロー、クロムイエロー、７タロシアニン
ブルー、チタン白などがある。

難燃剤としては酸化アンチモン、酸化ジルコン。

メタホウ酸バリウム等の無機難燃剤、リン酸エステル等
の有機難燃剤などがある。さらに、紫外線吸収剤として
は２−ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン
系、トリアゾール系、サリチル酸誘導体系、アクリロニ
トリル誘導体系などのものがあり、酸化防止剤としては
２，６−ジー１〜ブチル−ｐ−クレゾール等のフェノー
ル系のもの、帯電防止剤としては界面活性剤などを各々
挙げることができる。

第１発明の熱可塑性樹脂組成物は、（４）成分およびＣ
Ｂ）成分および必要により前述した添加剤を配合し、混
練することにより製造される。混線は通常行なわれてい
る方法によれば良く、例えばバンバリーミキサ−などを
用いて温度５０〜３５Ｑ℃、好ましくは１００〜２５０
℃にて１〜１２０分、好ましくは１０〜１００分間行な
えば良い。

このよ５ｋして得られた熱可塑性樹脂組成物は、種々の
成形方法にて成形することが可能であり、得られた成形
品は耐衝撃性、可撓性に極めて優れている。

さらに、第２発明は一層耐衝撃性、可撓性に優れた成形
品の得られる熱可塑性樹脂組成物を提供するものである
。

第２発明において、（４）成分および（６）成分は上記
第１発明のものと同様である。（０）成分のイソシアネ
ート化合物としては特に制限なく種々のものが用いられ
る。イソシアネート基はω）成分の有する水酸基と反応
性を有するもので、特に化合物中に２個以上のイソシア
ネート基を有するポリイソシアネート基が好ましく使用
することができる。また、ポリオールとポリイソシアネ
ートを予め反応せしめて得られる末端にイソシアネート
基を有するプレポリマーの形の化合物であってもよい。

イソシアネート化合物の例としては、通常の芳香族。

脂肪族および脂環式のものをあげることができ、たとえ
ばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、液状変
性ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポ
リフェニルイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、シクロヘキシルジイソシアネート、シフ四ヘキサン
フェニレンジイソシアネート、ナフタリン−１，５−ジ
イソシアネート、イソプ四ピルベンゼンー２，４−ジイ
ソシアネート、ポリプロピレングリコールとトリレンジ
イソシアネート付加反応物などがある。（０）成分とし
ては、特にイソシアネート基の含有量が１〜４０重量％
程度のものが好適である。

第２発明の組成物は原則的に上記の（４）、■）および
（０）成分よりなるが、必要により第１発明の説明にお
いて述べた補助的添加剤を適宜加えることができる。

本発明において、（４）成分、申）成分および（０成分
の配合量は特に制限はないが、通常は（Ａ）成分１００
重量部に対してψ）成分１〜５０重量部、好ましくは５
〜３０重量部、（０）成分０．１〜３０重量部、好まじ
くは１〜１０重量部であり、特にω）成分および（Ｃｊ
）成分の合計量が１〜３０重量％となるように配合する
ことが好適である。ＣＢ）、（（２）成分の合計量が１
重量部未満であると、十分な特性が得られず、３０重量
部を超えると、ブリード現象が生じ好ましくない。

第２発明の組成物は、第１発明と同様に、（４）成分、
＠成分および（＠成分、さらに必要により前述の添加剤
を配合、混練することにより得られる。

混練は通常行なわれている方法で行なえば良く、例えば
バンバリーミキサ−で温度５０〜３５０℃、好ましくは
１００〜２５０℃にて１〜１２０分、好ましくは１０〜
１００分間行なえば良い。

各成分の配合、混練において、最初に但）成分および（
０成分を配合し、１００〜２５０℃にて１０〜１００分
間混練した後、これに（４）成分を配合し、次いで上記
の如き条件で混練すると、特に好ましい耐衝撃性、可撓
性を有する成形品を製造し得る組成物が得られる。

このようにして得られる熱可塑性樹脂は通常行なわれて
いる方法により成形して種々の成形品を製造することが
できる。得られる成形品は非常に耐衝撃性、可撓性に優
れた本のである。

したがって、本発明の熱可塑性樹脂は樹脂成形品の素材
として極めて有用である。

次に、本発明を実施例により詳しく説明する。

実施例１〜４および比較例１〜３第１表に示す成分を所定量配合し、第１表に示す混線条
件にて混線機（ラボプラストミル）を用いて回転数６０
　ｒｐｍにて混練し、熱可塑性樹脂組成物を得た。

得られた組成物を２００ｋｐ・ｆ／ｃ！ＩＬ２のプレス
成形機を用いて１５　（１＋ｍＸ３００ｍＸ２ｍｍの試
験片を作製し、この試験片についてアイゾツト衝撃強さ
およびロックウェル硬度を評価した。結果を第１表に示
す。

実施例５第１表に示すＣＢ）成分および（Ｑ成分を所定量配合し
、混線機（実施例１に同じ）にて１００℃で１０分間混
線を行なった。次いで、これに（６）成分を所定量配合
して第１味に示す混線条件にて混練を行ない、熱可塑性
樹脂組成物を得た。

得られた組成物を実施例１と同様に試験片を作製し、評
価を行なった。結果を第１表に示す。

実施例６実施例５において、（４）成分とともに紫外線吸収剤を
所定量配合したこと以外は実施例５と同様にして組成物
を得、試験片を作製し、評価を行なった。結果を第１表
に示す。

比較例４〜６第１表に示す（４）成分を成形して実施例１と同様にし
て試験片を作製し、評価を行なった。結果を第１表に示
す。

＊１・・・熱可塑性樹脂ＰＳ：ポリスチレン（出光石油化学（株）製）ＡＢ８　
：　７りＩＪロニトリルーブタシエンースチレン共重合
体（東しく株）製）ＭＢＳ　：メタクリレートーブタジエンースチレン共重
合体（鐘淵化学工業（株）製）＊２・−・末端に水酸基
を有する液状ブタジエン−スチレン共重合体（数平均分
子量１９００、スチレン単位含有量１３モル％、水酸基
含有量１．０３　ｍｅｑ　７ｇ　）＊３・・・イソシアネート化合物、トリレンジイソシア
ネート（イソシアネート含有量９重量％）；４・・・数
平均分子量２８００．水酸基含有量０．８３ｍ　ｅ　ｑ
　／１１つ液イ入木゛リノタジＬン＊５・−・２−ヒド
ロキシベンゾフェノン＊６・・・リシルイン酸エステル
硫酸エステルナトリウム塩＊マー・ＪＩＳ　　Ｋ７１１０＊８゛・−ＪＩＳ　Ｋ７２０２＊９・・・ブリードのため良好な試験片が得られなかつ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）熱可塑性樹脂および末端に水酸基を有する液状ブ
タジエン−スチレン共重合体からなる熱可塑性樹脂組成
物。
（２）末端に水酸基を有する液状ブタジエン−スチレン
共重合体の数平均分子量が３００〜２５０００である特
許請求の範囲第１項記載の組成物。
（３）末端に水酸基を有する液状ブタジエン−スチレン
共重合体中のスチレン単位の含有量が１〜５０モル％で
ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。
（４）末端に水酸基を有する液状ブタジエン−スチレン
共重合体の配合量が熱可塑性樹脂１００重量部に対して
１〜３０重量部である特許請求の範囲第１項記載の組成
物。
（５）熱可塑性樹脂、末端に水酸基を有する液状ブタジ
エン−スチレン共重合体およびイソシアネート化合物か
らなる熱可塑性樹脂組成物。
（６）末端に水酸基を有する液状ブタジエン−スチレン
共重合体の数平均分子量が３００〜２５０００である特
許請求の範囲第５項記載の組成物。
（７）末端に水酸基を有する液状ブタジエン−スチレン
共重合体中のスチレン単位の含有量が１〜５０モル％で
ある特許請求の範囲第５項記載の組成物。
（８）末端に水酸基を有する液状ブタジエン−スチレン
共重合体およびイソシアネート化合物の合計の配合量が
熱可塑性樹脂１００重量部に対して５〜３０重量部であ
る特許請求の範囲第５項記載の組成物。
（９）末端に水酸基を有する液状ブタジエン−スチレン
共重合体およびイソシアネート化合物を予め混練したも
のを熱可塑性樹脂に配合してなる特許請求の範囲第５項
記載の組成物。