JPS61286334A - ５−ビニル−２−ノルボルネンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は５−ビニル−２−ノルボルネンの製造方法に関
し、さらに詳しくは、反応後の副生成物の生成比率を可
及的に低減し得る５−ビニル−２−ノルボルネンの製造
方法に関する。

［従来の技術１ ５−ビニル−２−ノルボルネンは、エチレンーブロビレ
ンージエンボリマーゴム（ＥＰＤＭ）の第三成分である
非共役ジエン化合物として有用な５−エチリデン−２−
ノルボルネンの前駆体として重用されている化合物であ
る。

この５−ビニル−２−フルボルネンは、従来、シクロペ
ンタジェンと１．３−ブタジェンとの反応（ディールス
・アルダ−反応）により製造することが一般的であった
。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記した従来の製造方法においては、反応開始にあたり
、シクロペンタジェンとブタジェンの仕込み量をブタジ
ェン／シクロペンタジェンのモル比が０．３５〜１７と
なるように設定することが提案されている（特公昭５Ｂ
−３８５４号公報）。

この方法によると目的物である５−ビニル−２−ノルボ
ルネンの収率はたしかに向上するが、しかし、それに伴
って副生成物であるビニルシクロヘキセンの生成量が増
大し、トータルの製造効率を低下せしめるという問題が
あった。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は従来のかかる問題を解消し、シクロペブタジェ
ンとブタジェンの反応終了後に副生成物として生成する
ビニルシクロヘキセンの生成比率が低減された５−ビニ
ル−２−ノルボルネンの製造方法の提供を目的とする。

本発明者は、目的とする５−ビニル−２−ノルボルネン
が高収率で得られることは言うまでもなく、しかも、副
生成物であるビニルシクロへ゛キセノの生成比率を可及
的に低減しうる方法を見出すべく、シクロペンタジェン
とブタジェンの仕込み比と副生成物の生成比率との関係
について鋭意研究を重ねた。その結果、シクロペンタジ
ェン（ＣＰＤ）とブタジェン（ＢＤ）とのモル比（ＢＤ
／　ＣＰＤ）　　が後述する所定の範囲であるときに上
記目的を達成しうることを確認して本発明を完成するに
到った。

すなわち、本発明の５−ビニル−２−ノルボルネンの製
造方法は、シクロペンタジェンとブタジェンとを反応さ
せて５−ビニル−２−ノルボルネンを製造する方法であ
って、該シクロペンタジェンとブタジェンの仕込み量が
、ブタジェンに対するシクロペンタジェンのモル比で０
．０３以上０．３５未満でアルことを特徴とする。

［具体的説明］ 本発明方法は、前述したように反応停止）１時のブタジ
ェンとシクロペンタジェンの仕込み量を規定した点に特
徴を有するものであり、その基本となる反応は、これら
シクロペンタジェンとブタジェンとを出発原料とするデ
ィールス・アルダ−反応である。なお、シクロペンタジ
ェンとしては、ジシクロペンタジェンを　１５０℃以」
−に加熱して分解蒸留することにより得られるものを使
用してもよい。

かかる反応において、まず、出発原料であるブタジェン
（ＢＤ）とシクロペンタジェン（’ｃｐｏ）との仕込み
量を両者のモル比ＢＩＢ／　ＣＰＤが０．０３以」１０
．３５未満、好ましくは、０．０５〜０．３０となるよ
うに設定する。この両者の仕込み比（モル比）が上記範
囲を逸脱すると、副生成物であるビニルシクロヘキセン
の生成比率が増大するので好ましくない。

また、反応に際しては、これら出発原料は直接反応させ
てもよいが、必要に応じて、ベンゼン、ｎ−ヘキセンケ
どの溶媒を使用することも可能である。さらには、該反
応系に７≧イドロキノン、ｔ−ブチルカテコールなどの
重合防止剤を存在させることが好ましい。

ついで、上記反応における反応温度は、９０〜１７０℃
、好マシくは、１１０〜１５０”０、圧力はθ〜１００
ｋｇ／ｃｍ２Ｇ　、好ましくは、５７５０ｋｇ／ｃｍ２
Ｇにそれぞれ設定する。また、反応時間は１、反応当初
の原料仕込み比（ＢＤ／ＣＰ［ｌ−Ｅル比）の設定値か
ら決められるが１通常は０．２〜３時間、好ましくは０
．３〜２時間に設定される。

［実施例Ｊ 内容積３０ｃｃの振とぅ感オートクレーブ中に、１．３
−ブタジェンとシクロペンタジェンとを表示のモル比（
ＢＤ／　ＣＰＤ）で仕込み１表示の諸条件、すなわち、
反応温度および反応時間でそれぞれ反応を行なった。、
なお、シクロペンタジェンとしては、ジシクロペンタジ
ェンを　１６５℃に加熱して分解蒸留することにより得
られたものを直ちに使用した。

上記反応終了後、反応液を冷却してガスクロマトグラフ
ィ法を適用して反応液を定量分析し、ＢＤ転化率、５−
ビニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）選択率およびＶＮ
Ｂ／　ＶＣＨモル比の各数値を求めた。結果を表中に示
した。なおＶＮＢの選択率は、ＶＮＢの生成量（モル）
　／Ｂ口の転化量（モル）として算出した。

［発明の効果］ 以上の説明からも明らかなように、本発明の５−ビニル
−２−ノルボルネンの製造方法によれば、目的とする５
−ビニル−２−ノルボルネンが高い選択率で得られると
ともに、従来法に比べて副生成物であるビニルシクロヘ
キセンの生成比率をはるかに低く抑えることができるの
で、全体的にみた製造効率が向上する。したがって、と
くに、エチレンープロピレンージエンボリマーゴム（Ｅ
ＰＤＭ）の第３成分として有用な５−エチリデン−２−
ノルボルネンの製造工程において、その有用性は際めで
大である。

手続補正書 昭和６０年　７月　８日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第１２８２９６号 ２、発明の名称 ５−ビニル−２−ノルボルネンの製造方法３、補正をす
る者 事件との関係　特許出願人 名称　　出光石油化学株式会社 ４、代理人 ５、補正命令の日付　自発 ６、補正の対象　明細書の特許請求の範囲及び発明の詳
細な説明の各欄 ７、補正の内容 ■、明細書の特許請求の範囲の欄 別紙のとおり ＩＩ　、明細書の発明の詳細な説明の欄（１）　　明細
書第３頁、１８〜２０行目に記載の［該シクロペンタジ
ェンとブタジェンの什込韻が、ブタジェンに対するシク
ロペンタジェンのモル比で」を「該シクロペンタジェン
に対する該ブタジェンのモル比が」と補正する。

（２）　　同第４頁、３行目に記載の「反応停止時」を
「反応開始時」と補正する。

（３）　　同第５頁、１行目に記載の「ｎ−ヘキセン」
を「ｎ−ヘキサン」と補正する。

特許請求の範囲 シクロペンタジェンとブタジェンとを反応させて５−ビ
ニル−２−ノルボルネンを製造する方法であって・ 該シクロペンタジェンに対する該ブタジェンのモル比が
０，０３以−ｈ　Ｏ，３５未満であることを特徴とする
５−ビニル−２−ノルボルネンの製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 シクロペンタジエンとブタジエンとを反応させて５−ビ
   ニル−２−ノルボルネンを製造する方法であって、 該シクロペンタジエンの仕込み量が、ブタジエンに対す
   るシクロペンタジエンのモル比で０．０３以上０．３５
   未満であることを特徴とする５−ビニル−２−ノルボル
   ネンの製造方法。