JPS61287418A - メルカプタン類含有混合ガスからの硫黄化合物の選択的吸着法 - Google Patents
メルカプタン類含有混合ガスからの硫黄化合物の選択的吸着法Info
- Publication number
- JPS61287418A JPS61287418A JP61018278A JP1827886A JPS61287418A JP S61287418 A JPS61287418 A JP S61287418A JP 61018278 A JP61018278 A JP 61018278A JP 1827886 A JP1827886 A JP 1827886A JP S61287418 A JPS61287418 A JP S61287418A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mercaptans
- sulfur compounds
- gas
- substance
- mixed gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/0004—Gaseous mixtures, e.g. polluted air
- G01N33/0009—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
- G01N33/0027—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector
- G01N33/0036—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector specially adapted to detect a particular component
- G01N33/0047—Organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3078—Thermal treatment, e.g. calcining or pyrolizing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
- B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
- B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
- B01J20/3248—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
- B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
- B01J20/3248—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
- B01J20/3251—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such comprising at least two different types of heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulphur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/26—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C319/28—Separation; Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
空気中における汚染物質の濃度を連続的に測定するに際
して、測定装置が高い選択性を有することが必要である
。と言うのは、そのような高い選択性により何を測定す
るかが明確に決められるからである。しかしながら多く
の場合において測定を妨害する他の化合物による影響が
ある。したがってそれぞれの測定方法はその選択性につ
いて試験を行なわなければならない。
して、測定装置が高い選択性を有することが必要である
。と言うのは、そのような高い選択性により何を測定す
るかが明確に決められるからである。しかしながら多く
の場合において測定を妨害する他の化合物による影響が
ある。したがってそれぞれの測定方法はその選択性につ
いて試験を行なわなければならない。
具体的な測定方法のうちのいくつかは、硫黄。
窒素またはハロゲン化化合物などのような一連の化合物
の物理化学的特性に基づいている。ガスまたは液体クロ
マトグラフや質量分析器のような分析機器を用いて各グ
ループ中の個々の成分を分離し、特定し、定量する。し
かしながら、連続的に監視する場合、前もって分析操作
を行なうことなしにこれらの成分をグループとして一緒
に測定することがよく行なわれる。これらの成分は非常
に類似した化学的及び／または物理的特性を示すので同
じグループ内の成分に対して高い選択性を得ることは困
難である。
の物理化学的特性に基づいている。ガスまたは液体クロ
マトグラフや質量分析器のような分析機器を用いて各グ
ループ中の個々の成分を分離し、特定し、定量する。し
かしながら、連続的に監視する場合、前もって分析操作
を行なうことなしにこれらの成分をグループとして一緒
に測定することがよく行なわれる。これらの成分は非常
に類似した化学的及び／または物理的特性を示すので同
じグループ内の成分に対して高い選択性を得ることは困
難である。
したがって、破竹モニターは例えばｓｏ２． ｃｏｓ。
Ｈ２Ｓ、ＣＳ２及びＲ８Ｈを一緒に検知することになる
。
。
Ｓ０２スクラバーが別ユニットとして商業的に入手可能
であるが、Ｈ２Ｓ、ＣＯＳ及び／またはＣ８２の共存下
でのＰＰｂ濃度レベルでのメルカプタン類の定量分析は
連続監視システムにおいてはこれまで不可能であった。
であるが、Ｈ２Ｓ、ＣＯＳ及び／またはＣ８２の共存下
でのＰＰｂ濃度レベルでのメルカプタン類の定量分析は
連続監視システムにおいてはこれまで不可能であった。
さらに、空気中における汚染Ｓ−化合物類（Ｓｏ、 、
ＧＯ！Ｊ、Ｈ，Ｓ、Ｃ９２）の現在の除去法は多くの
欠点を有している。現在使用されている方法の多くは煙
道ガスを石灰石のスラリーで処理して、Ｓ−成分類を通
常は廃棄する以外に途のない亜硫酸塩または硫酸塩に変
えることからなる。最近ランゲンカンプ及びファン フ
ェルゼンによって新しい煙道ガス脱硫法が開発された。
ＧＯ！Ｊ、Ｈ，Ｓ、Ｃ９２）の現在の除去法は多くの
欠点を有している。現在使用されている方法の多くは煙
道ガスを石灰石のスラリーで処理して、Ｓ−成分類を通
常は廃棄する以外に途のない亜硫酸塩または硫酸塩に変
えることからなる。最近ランゲンカンプ及びファン フ
ェルゼンによって新しい煙道ガス脱硫法が開発された。
（商品名、１３Ａプロセス；ヨーロー、パ特許１６，２
９０）。
９０）。
しかしながら現在の脱硫法は全て非常に経費がかかり高
い設備費を要する。
い設備費を要する。
いくつかの工業的方法はＨ２Ｓ及びＣ０２のような酸性
ガスの除去にエタノールアミン類を液相で使用している
。主として使用される２種類のアミンはモノエタノール
アミン（ＭＥＡ）とジェタノールアミン（ＩｌＥＡ）で
あるが、例えばジイソプロパツールアミンのような他の
アミン類もガスの精製に利用されてきた。（アディップ
プロセス、スルフィツールプロセス、スコツトプロセス
）。
ガスの除去にエタノールアミン類を液相で使用している
。主として使用される２種類のアミンはモノエタノール
アミン（ＭＥＡ）とジェタノールアミン（ＩｌＥＡ）で
あるが、例えばジイソプロパツールアミンのような他の
アミン類もガスの精製に利用されてきた。（アディップ
プロセス、スルフィツールプロセス、スコツトプロセス
）。
最もよく知られた方法のひとつとしてＨ２Ｓ及びＣＯ７
に加えてＣＯＳとＣ８２を含有する精錬ガスの処理にジ
ェタノールアミンの水溶液を用いるザソシエタ ナシオ
ナール ドウ ベトロールトウ アクイテイン オブ
フラ ンス （ｔｈｅＳｏｃｉ５ｔ≦Ｎａｔｉｏｎａｌ
ｅ ｄｅｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｓ ｄ ’ Ａｑｕｉｔａ
ｉｎｅｏｆ Ｆｒａｎｃｅ）によって開発された方法が
ある（カナダ特許６５１，３７９）。
に加えてＣＯＳとＣ８２を含有する精錬ガスの処理にジ
ェタノールアミンの水溶液を用いるザソシエタ ナシオ
ナール ドウ ベトロールトウ アクイテイン オブ
フラ ンス （ｔｈｅＳｏｃｉ５ｔ≦Ｎａｔｉｏｎａｌ
ｅ ｄｅｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｓ ｄ ’ Ａｑｕｉｔａ
ｉｎｅｏｆ Ｆｒａｎｃｅ）によって開発された方法が
ある（カナダ特許６５１，３７９）。
供給ガス中における酸性ガスの分圧が十分に高い限り、
濃いＤＥＡ水溶液は酸性ガスをその化学′量論的モル比
まで吸着する。この場合の代表例として、酸性ガス１モ
ル当たり１．０〜１．３モルのＤＥＡを使用する。しか
しながら得られるガス気流はなお５ ｐｐｍ程度のＨ
２Ｓを含有する。用途によってはそれでも十分であるが
、Ｈ２ＳやＣ９２によって妨害されてはならないメルカ
プタン類を監視するために必要なレベルよりはなお４倍
程度高い。
濃いＤＥＡ水溶液は酸性ガスをその化学′量論的モル比
まで吸着する。この場合の代表例として、酸性ガス１モ
ル当たり１．０〜１．３モルのＤＥＡを使用する。しか
しながら得られるガス気流はなお５ ｐｐｍ程度のＨ
２Ｓを含有する。用途によってはそれでも十分であるが
、Ｈ２ＳやＣ９２によって妨害されてはならないメルカ
プタン類を監視するために必要なレベルよりはなお４倍
程度高い。
ＰＰｂまたはｐｐｍレベルの濃度の水溶液またはその他
の溶液中においてはＤＥＡはＳ−化合物類に対して選択
性を有しない。大きなＴ業的規模においてはメルカプタ
ン類の大部分はＤＥＡカラムによっては保持されないが
、それらの物理的溶解性により少しはいつも封じ込めら
れる。供給ガス中においてはメルカプタン類の濃度が低
く、低濃度においては選択性が悪く、さらに精製された
ガス気波中には他のＳ−化合物類がｐｐｍ濃度レベルで
残っているので、純粋なエタノールアミン類またはそれ
らの溶液はＨ２Ｓ及びＣ８２からメルカプタン類をＰｐ
ｂＰｂレベル定量的に分離するには好適でない。
の溶液中においてはＤＥＡはＳ−化合物類に対して選択
性を有しない。大きなＴ業的規模においてはメルカプタ
ン類の大部分はＤＥＡカラムによっては保持されないが
、それらの物理的溶解性により少しはいつも封じ込めら
れる。供給ガス中においてはメルカプタン類の濃度が低
く、低濃度においては選択性が悪く、さらに精製された
ガス気波中には他のＳ−化合物類がｐｐｍ濃度レベルで
残っているので、純粋なエタノールアミン類またはそれ
らの溶液はＨ２Ｓ及びＣ８２からメルカプタン類をＰｐ
ｂＰｂレベル定量的に分離するには好適でない。
本発明は一種またはそれ以トのメルカプタン類と他の硫
黄化合物類を含有する混合ガスから他の硫黄化合物類を
分離するための方法に関する。
黄化合物類を含有する混合ガスから他の硫黄化合物類を
分離するための方法に関する。
驚くべきことに、硫黄化合物類の選択的吸着に有効な物
質で含浸された、固形物質からなる、硫黄化合物類の選
択的吸着に好適な含浸固形物質でそのような混合ガスを
処理することが可能であることを発見した。
質で含浸された、固形物質からなる、硫黄化合物類の選
択的吸着に好適な含浸固形物質でそのような混合ガスを
処理することが可能であることを発見した。
そのような方法はスクラバーを追加的に用いずに、Ｈ２
Ｓ 、 ＣＯＳ、Ｃ９２及びＳ０２を含有するマトリッ
クス中のメルカプタン類（ｐｐｂ１度レベルもの）を連
続的に監視すること、市販のＲ９Ｈ製品類の限外精製、
または空気からＳＯ２，Ｈ２Ｓ、Ｃ９２及びＣＯＳを有
効に除去するために応用することができる。別の重要な
用途は地下燃料類の燃焼の結果書られる煙道ガス中のＮ
Ｏｘの濃度をＯにすることである。本発明によればＮＯ
Ｘの捕獲に非常に有効な含浸固形物が得られるので、硫
黄含有汚染物質及び窒素含有汚染物質を同時に且つ完全
に除去することが可能である。現在広く使用されている
脱硫法に比べ ”で本発明の脱硫法の持つ技術的及び
経済的利点は次の通りである：（ａ）低い設備費及び材
料費、（ｂ） Ｈ２Ｓ、 ＳＯ２，Ｃ８２及びＣＯＳに
対する非常に高い除去効率、及び（ｃ）連続操作の可能
性。さらに、同じ技術をＮＯｘの除去に使用することも
可能である。
Ｓ 、 ＣＯＳ、Ｃ９２及びＳ０２を含有するマトリッ
クス中のメルカプタン類（ｐｐｂ１度レベルもの）を連
続的に監視すること、市販のＲ９Ｈ製品類の限外精製、
または空気からＳＯ２，Ｈ２Ｓ、Ｃ９２及びＣＯＳを有
効に除去するために応用することができる。別の重要な
用途は地下燃料類の燃焼の結果書られる煙道ガス中のＮ
Ｏｘの濃度をＯにすることである。本発明によればＮＯ
Ｘの捕獲に非常に有効な含浸固形物が得られるので、硫
黄含有汚染物質及び窒素含有汚染物質を同時に且つ完全
に除去することが可能である。現在広く使用されている
脱硫法に比べ ”で本発明の脱硫法の持つ技術的及び
経済的利点は次の通りである：（ａ）低い設備費及び材
料費、（ｂ） Ｈ２Ｓ、 ＳＯ２，Ｃ８２及びＣＯＳに
対する非常に高い除去効率、及び（ｃ）連続操作の可能
性。さらに、同じ技術をＮＯｘの除去に使用することも
可能である。
含浸処理に使用することのできる固体には、例えばシリ
カゲル、アルミナ、粘土質鉱物、ゼオライト類及びそれ
らの混合物がある。有効であることが確認された、前記
含浸に有効な物質はアミン類、アミン錯体類及びそれら
の誘導体である。含浸するためには、固形物をこれらの
有効な物質とともに２００℃以下の温度で均一に混合す
る。固形物の前記有効材料による含浸量は固形物と接触
される有効材料の最初の量によって調節することができ
る。しかるのち、混合物を（３００℃以下で）熱処理し
てから、空気中または不活性雰囲気中で乾燥することが
できる。この熱処理は固形物状における前記有効な材料
の最終含浸量を決定する。この含浸した材料を（乾燥不
活性ガスの気波中で）再処理すると、この材料は活性化
される。
カゲル、アルミナ、粘土質鉱物、ゼオライト類及びそれ
らの混合物がある。有効であることが確認された、前記
含浸に有効な物質はアミン類、アミン錯体類及びそれら
の誘導体である。含浸するためには、固形物をこれらの
有効な物質とともに２００℃以下の温度で均一に混合す
る。固形物の前記有効材料による含浸量は固形物と接触
される有効材料の最初の量によって調節することができ
る。しかるのち、混合物を（３００℃以下で）熱処理し
てから、空気中または不活性雰囲気中で乾燥することが
できる。この熱処理は固形物状における前記有効な材料
の最終含浸量を決定する。この含浸した材料を（乾燥不
活性ガスの気波中で）再処理すると、この材料は活性化
される。
この方法によれば高い選択性が得られる。この含浸固形
物のｓｏ２． ｃｏｓ、 ｃｏ２． ＮｏＸ、 Ｈ２Ｓ
に対する選択性はさまざまな種類の反応の結果もたらさ
れる。
物のｓｏ２． ｃｏｓ、 ｃｏ２． ＮｏＸ、 Ｈ２Ｓ
に対する選択性はさまざまな種類の反応の結果もたらさ
れる。
Ｃ５２に関して、選択性は次の反応式によって定められ
る。
る。
Ｒ２ＮＨ３５＋Ｃ８２−一→Ｒ％ｓＨ＋ Ｈ２ＳＯＯＳ
、Ｓ ０２ 、Ｃ０２、Ｎ Ｏｘの選択性に関しても
同様の反応が得られる。
、Ｓ ０２ 、Ｃ０２、Ｎ Ｏｘの選択性に関しても
同様の反応が得られる。
Ｈ２Ｓに関して選択性は次の反応の結果である。
Ｒ２ＮＨ＋Ｈ２Ｓ−−ラＲ２ＮＨ３Ｓ
メルカプタン類（Ｒ８Ｈ）に対しては不活性な物質によ
って前記含浸された材料の外表面が被覆されているので
、Ｒ９Ｈ系化合物類に対しては反応も吸着現象も生じな
い。
って前記含浸された材料の外表面が被覆されているので
、Ｒ９Ｈ系化合物類に対しては反応も吸着現象も生じな
い。
本発明によれば、前記含浸された固形物はＨａｓ 、
ＧＳ２ 、ＳＯ２，及びＣＯ９に対して非常に高い選択
性を有しているので、）＋２Ｓ、 ＳＯ２，Ｃ８２、Ｃ
Ｏ９及びＲ９Ｈの混合物中においてＨ２Ｓ、Ｃ９２，Ｓ
Ｏ２，及びＣＯＳ成分を定量的に捕獲してからメルカプ
タン類（Ｒ９Ｈ）を通常のＳ−モニターで定量的に測定
することができる。
ＧＳ２ 、ＳＯ２，及びＣＯ９に対して非常に高い選択
性を有しているので、）＋２Ｓ、 ＳＯ２，Ｃ８２、Ｃ
Ｏ９及びＲ９Ｈの混合物中においてＨ２Ｓ、Ｃ９２，Ｓ
Ｏ２，及びＣＯＳ成分を定量的に捕獲してからメルカプ
タン類（Ｒ９Ｈ）を通常のＳ−モニターで定量的に測定
することができる。
この定量分析は混合物中に異った種類のＳ−化合物類が
％、ｐｐｍ及びＰＰｂレベルの範囲で含有されている場
合でも可能である。
％、ｐｐｍ及びＰＰｂレベルの範囲で含有されている場
合でも可能である。
０？ ＋ Ｎ２ ＋ ＣＬ ｕ２ｏ、 空気などの他
のガス成分は前記含浸固形物の効率に対しては何ら実質
的な影響は及ぼさず、したがってそのようなＳ−化合物
類の宇量的捕獲に関して全く影響しない。
のガス成分は前記含浸固形物の効率に対しては何ら実質
的な影響は及ぼさず、したがってそのようなＳ−化合物
類の宇量的捕獲に関して全く影響しない。
本発明は、したがって、８７ Ｓ、 ＳＯ２、ＣＯ９、
ＣＳ２を含有するマトリックスガス中におけるメルカプ
タン類の通常Ｓ−モニターによる連続監視を初めて可能
にする選択的固形物を提供するものである。さらに、本
発明は市販Ｒ９Ｈ製品類の限外精製並びに（硫黄を含有
する）地下燃料の燃焼の結果書られる煙道ガスの高能率
同時脱硫（””２１ Ｎ２ Ｓ 、 ＣＳ ２及びＣ０
５）及び脱硝（ＮＯｘ）を可能にする。
ＣＳ２を含有するマトリックスガス中におけるメルカプ
タン類の通常Ｓ−モニターによる連続監視を初めて可能
にする選択的固形物を提供するものである。さらに、本
発明は市販Ｒ９Ｈ製品類の限外精製並びに（硫黄を含有
する）地下燃料の燃焼の結果書られる煙道ガスの高能率
同時脱硫（””２１ Ｎ２ Ｓ 、 ＣＳ ２及びＣ０
５）及び脱硝（ＮＯｘ）を可能にする。
［実施例］
全ての実験において０．２１ｍｍの内径を有し含浸固形
物で充填した長さ１０ｃｍのチューブをフィルターとし
て用いた。流出ガスの組成をガスクロマトグラフィー（
ｌｏｏｐｐｍを越える濃度用）と低ｐｐ腸及びＰＰｂ濃
度用硫黄モニターによって連続的に測定しながら、Ｈｅ
中にＳ−化合物類を含有する混合ガスを連続的にフィル
ターに通した。
物で充填した長さ１０ｃｍのチューブをフィルターとし
て用いた。流出ガスの組成をガスクロマトグラフィー（
ｌｏｏｐｐｍを越える濃度用）と低ｐｐ腸及びＰＰｂ濃
度用硫黄モニターによって連続的に測定しながら、Ｈｅ
中にＳ−化合物類を含有する混合ガスを連続的にフィル
ターに通した。
この方法で５ｉｌＤＥＡ （ジェタノールアミン含浸シ
リカゲル）及びＡＩＤＥＡ（ＤＥＡ担持アルミナ）フィ
ルターの選択性及び能力を測定した。さらに、Ｎ２０゜
Ｎ０２及びＣ０２を含有するガス気流も処理した。さら
にまた、エチレンジアミン（ＥＤＡ）も５ｉｌＥＤＡフ
イルターを作成して被覆材として試験した。
リカゲル）及びＡＩＤＥＡ（ＤＥＡ担持アルミナ）フィ
ルターの選択性及び能力を測定した。さらに、Ｎ２０゜
Ｎ０２及びＣ０２を含有するガス気流も処理した。さら
にまた、エチレンジアミン（ＥＤＡ）も５ｉｌＥＤＡフ
イルターを作成して被覆材として試験した。
［実施例１］
Ｈｅ中にＮ７ Ｓ 、 ＭｅＳＨ及びＣＳ、をそれぞれ
０．１容量％含む混合ガスを毎分２５ｍ１の流速で５ｉ
ｌＤＥＡフイルターを通して流した。フィルターを通し
て得られた流出ガスは始めから０．１％のＭｅＳＨを含
んでいたが、Ｎ３ＳやＣ８２は全く含んでいなかった。
０．１容量％含む混合ガスを毎分２５ｍ１の流速で５ｉ
ｌＤＥＡフイルターを通して流した。フィルターを通し
て得られた流出ガスは始めから０．１％のＭｅＳＨを含
んでいたが、Ｎ３ＳやＣ８２は全く含んでいなかった。
流出ガス中にＨ２Ｓが現われたのは２５分後であり、Ｃ
８２は５時間後であった。同様の条件の下で同じ混合ガ
スを未処理のシリカゲルまたはＤＥＡ溶液を通して流し
た時には、はっきりとした選択性は全く観察されなかっ
た。純粋なシリカゲルに入れればＭｅＳＨが大量に吸着
されたが、Ｈ２ＳとＣＳ２は少量しか吸着されなかった
。ＤＥＡ溶液の場合全てのＳ−ｌ 化合物類が大量に捕獲された。１０分もしてからようや
＜ ＭｅＳＨが少しずつ流出ガス中に現われるのが観察
されたが、僅か数分後に即ちＨｅ５Ｈの存在が流出ガス
中において観察される前にＨ２Ｓが流出ガス中に現われ
た。
８２は５時間後であった。同様の条件の下で同じ混合ガ
スを未処理のシリカゲルまたはＤＥＡ溶液を通して流し
た時には、はっきりとした選択性は全く観察されなかっ
た。純粋なシリカゲルに入れればＭｅＳＨが大量に吸着
されたが、Ｈ２ＳとＣＳ２は少量しか吸着されなかった
。ＤＥＡ溶液の場合全てのＳ−ｌ 化合物類が大量に捕獲された。１０分もしてからようや
＜ ＭｅＳＨが少しずつ流出ガス中に現われるのが観察
されたが、僅か数分後に即ちＨｅ５Ｈの存在が流出ガス
中において観察される前にＨ２Ｓが流出ガス中に現われ
た。
［実施例２］
Ｈｅ中にＨ２Ｓ、 ｌｅｓ■、 ＣＳ２をそれぞれ０
．１％含有する混合ガスを毎分２５１の流速で５ｉｌＤ
ＥＡフイルターを通して流した。水浴中においてフィル
ターを０℃に保った。１時間の間流出ガスは僅か０．１
％のＭｅＳＨを含んでいた。しかるのちＨ２Ｓが現われ
たが、Ｃ８２は流出ガス中に８時間全く観察されなかっ
た。
．１％含有する混合ガスを毎分２５１の流速で５ｉｌＤ
ＥＡフイルターを通して流した。水浴中においてフィル
ターを０℃に保った。１時間の間流出ガスは僅か０．１
％のＭｅＳＨを含んでいた。しかるのちＨ２Ｓが現われ
たが、Ｃ８２は流出ガス中に８時間全く観察されなかっ
た。
［実施例３］
Ｈｅ中にＨ２Ｓ、 ＭｅＳＨ，Ｃ８２をそれぞれ１５
０ ｐｐｍ含有する混合ガスを毎分２５鳳１の流速で５
ｉｌＤＥＡフイルターを通して流した。流出ガスはＨｅ
５Ｈを１５０ｐｐｍ含有していたが、Ｈ２ＳやＣ８２は
全く含有されていなかった。
０ ｐｐｍ含有する混合ガスを毎分２５鳳１の流速で５
ｉｌＤＥＡフイルターを通して流した。流出ガスはＨｅ
５Ｈを１５０ｐｐｍ含有していたが、Ｈ２ＳやＣ８２は
全く含有されていなかった。
［実施例４］
Ｈｅ中にＮ２ Ｓ、 ＭｅＳＨ，Ｏ３，をそれぞれ０．
１％含有する混合ガスを室温において毎分２５１の流速
でＡＩＤＥＡフィルターを通して流した。流出ガスはＭ
ｅＳＨを僅かｏ、ｉ％含んでいた。Ｈ２Ｓ及びｃｓ２が
流出ガス中に現われたのはそれぞれ２５分及び６時間後
であった。
１％含有する混合ガスを室温において毎分２５１の流速
でＡＩＤＥＡフィルターを通して流した。流出ガスはＭ
ｅＳＨを僅かｏ、ｉ％含んでいた。Ｈ２Ｓ及びｃｓ２が
流出ガス中に現われたのはそれぞれ２５分及び６時間後
であった。
［実施例５］
Ｓ目ＤＥＡ 及びＡＩＤＥＡフィルターを用いてｎ−
ブチル−メルカプタン及びイソ−ブチル−メルカプタン
を含有する混合ガスを試験した。これらメルカプタン類
の保持は観察されなかったが、Ｈ２ＳとＣ８２は定量的
にフィルターで除去された。
ブチル−メルカプタン及びイソ−ブチル−メルカプタン
を含有する混合ガスを試験した。これらメルカプタン類
の保持は観察されなかったが、Ｈ２ＳとＣ８２は定量的
にフィルターで除去された。
［実施例６］
１００ｐｐｂのＨ２Ｓまたは１００ｐｐｂのＣ８２を含
む空気をＡＩＤＥＡまたは５ｉｌＤＥＡフイルターを通
して送った場合、硫黄モニター−ヒには何の変化も現わ
れなかったが、メルカプタン１０ｐｐｂを含有する空気
を同じフィルターを通して送った時に検知器はまもなく
１ｏｐｐｂの濃度を示した。ｉ ｏ ｏ ｐＰｂのＨ，
Ｓ 、 １０ ｏｐｐｂのＣＳ２．及び２０ｐｐｂのメ
ルカプタンの混合ガスからＨ２ＳとＣ８２は定量的に全
部除去されたが、メルカプタンは全く保持されなかった
ので、Ｓ−モニター上には２０ｐｐｂが検出された。
む空気をＡＩＤＥＡまたは５ｉｌＤＥＡフイルターを通
して送った場合、硫黄モニター−ヒには何の変化も現わ
れなかったが、メルカプタン１０ｐｐｂを含有する空気
を同じフィルターを通して送った時に検知器はまもなく
１ｏｐｐｂの濃度を示した。ｉ ｏ ｏ ｐＰｂのＨ，
Ｓ 、 １０ ｏｐｐｂのＣＳ２．及び２０ｐｐｂのメ
ルカプタンの混合ガスからＨ２ＳとＣ８２は定量的に全
部除去されたが、メルカプタンは全く保持されなかった
ので、Ｓ−モニター上には２０ｐｐｂが検出された。
［実施例７１
空気を０．１％のＨ２Ｓと０．１％のＣ８２で汚染した
後、毎分２５１の流速でＳｉ ＩＤＥＡフィルターを通
して流した。実験を約３０分間実施したが、その間、流
出液中には硫黄成分は全く検出されなかった。
後、毎分２５１の流速でＳｉ ＩＤＥＡフィルターを通
して流した。実験を約３０分間実施したが、その間、流
出液中には硫黄成分は全く検出されなかった。
［実施例８］
Ｈｅ中に１％のＳＯ７を含む混合ガスを毎分２５＋ｉＪ
の流速で５ｉｌＤＥＡフイルターを通して流した。Ｓ０
２が流出ガス中に現われる前の８０分間、Ｓ０２はフィ
ルターにより定量的に除去された。純粋なシリカゲルを
用いた同様の実験において、僅か数分後に８０２が流出
ガス中に現れたことが観察された。
の流速で５ｉｌＤＥＡフイルターを通して流した。Ｓ０
２が流出ガス中に現われる前の８０分間、Ｓ０２はフィ
ルターにより定量的に除去された。純粋なシリカゲルを
用いた同様の実験において、僅か数分後に８０２が流出
ガス中に現れたことが観察された。
［実施例９］
Ｈｅ中に１％のＮＯ２を含む混合ガスを毎分２５鳳１の
流速で５ｉｌＤＥＡフイルターを通して澄した。ＮＯ２
が流出ガス中に現れる前の６８分間、Ｎ０２は定量的に
フィルターで除去された。Ｈｅ中に１％のＮ２０を含む
同様の実験において、Ｎ２０の保持は全く観察されなか
った。したがって、５ｉｌＤＥＡフイルターはＮＯｘの
測定においてＮ２０からＮＯ２を区別するのに好適であ
る。純粋なシリカゲルの場合、そのような選択性は全く
観察されなかった。
流速で５ｉｌＤＥＡフイルターを通して澄した。ＮＯ２
が流出ガス中に現れる前の６８分間、Ｎ０２は定量的に
フィルターで除去された。Ｈｅ中に１％のＮ２０を含む
同様の実験において、Ｎ２０の保持は全く観察されなか
った。したがって、５ｉｌＤＥＡフイルターはＮＯｘの
測定においてＮ２０からＮＯ２を区別するのに好適であ
る。純粋なシリカゲルの場合、そのような選択性は全く
観察されなかった。
［実施例１０１
Ｈｅ中に１％の００２を含む混合ガスを毎分２５鳳１の
流速で５ｉｌＤＥＡフイルターを通して流した。９分間
流出ガスはＣ０２を全く含んでいなかった。同様の試験
に純粋なシリカゲルを用いた場合、Ｃ０２の保持は全く
観察されなかった。
流速で５ｉｌＤＥＡフイルターを通して流した。９分間
流出ガスはＣ０２を全く含んでいなかった。同様の試験
に純粋なシリカゲルを用いた場合、Ｃ０２の保持は全く
観察されなかった。
［実施例１１］
Ｈｅ中にＨ，Ｉｓ、 １４ｅｓＨ，Ｃ８２をそれぞれ０
．１５％含有する混合ガスを毎分２５１の流速で５ｉｌ
ＤＥＡ （シリカゲル＋エチレンジアミン）フィルター
を通じて流した。最初の数分間でＭｅＳＨは流出ガス中
に現れ始めたが、Ｈ２ＳとＣ８２は定量的にフィルター
中に保持された。２時間牛後にＨ２Ｓは流出ガス中に現
れたが、６時間経過した後でも流出ガス流はＣ８２を全
く含んでいなかった。
．１５％含有する混合ガスを毎分２５１の流速で５ｉｌ
ＤＥＡ （シリカゲル＋エチレンジアミン）フィルター
を通じて流した。最初の数分間でＭｅＳＨは流出ガス中
に現れ始めたが、Ｈ２ＳとＣ８２は定量的にフィルター
中に保持された。２時間牛後にＨ２Ｓは流出ガス中に現
れたが、６時間経過した後でも流出ガス流はＣ８２を全
く含んでいなかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一種またはそれ以上のメルカプタン類と他の硫黄化
合物類とを含有する混合ガスから前記他の硫黄化合物類
を分離するための方法において、前記他の硫黄化合物の
選択的吸着に有効な物質で含浸された固体物質からなる
、前記硫黄化合物類の選択的吸着に好適な含浸固体物質
で前記混合ガスを処理することを特徴とするメルカプタ
ン類含有混合ガスからの硫黄化合物の選択的吸着法。 ２、前記固体物質がシリカ、アルミナ、粘土質鉱物類、
ゼオライト類、及びそれらの混合物とからなる群より選
択される特許請求の範囲第１項記載のメルカプタン類含
有混合ガスからの硫黄化合物の選択的吸着法。 ３、前記有効な物質がアミン類、アミン錯体類及びそれ
らの誘導体類よりなる群より選択される特許請求の範囲
第１項または第２項記載のメルカプタン類含有混合ガス
からの硫黄化合物の選択的吸着法。 ４、前記有効な物質がモノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン及びエチレンジアミンとからなる群より選択
される特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか一項
に記載のメルカプタン類含有混合ガスからの硫黄化合物
の選択的吸着法。 ５、Ｓ−モニターを使用してＳＯ＿２、Ｈ＿２Ｓ、ＣＳ
＿２及び／またはＣＯＳからなるマトリックスガス中に
おける前記メルカプタン類を連続的に監視する特許請求
の範囲第１項乃至第４項のいずれか一項に記載のメルカ
プタン類含有混合ガスからの硫黄化合物の選択的吸着法
。 ６、硫黄化合物類の選択的吸着に有効な物質で含浸され
、固体物質からなり、前記硫黄化合物の選択的吸着に好
適な含浸固体物質でメルカプタンを含有する混合ガスを
処理することを特徴とするメルカプタンの精製法。 ７、前記固体物質がシリカ、アルミナ、粘土質鉱物類、
ゼオライト類、及びそれらの混合物とからなる群より選
択される特許請求の範囲第６項記載のメルカプタンの精
製法。 ８、前記有効な物質がアミン類、アミン錯体類及びそれ
らの誘導体類よりなる群より選択される特許請求の範囲
第６項または第７項記載のメルカプタンの精製法。 ９、前記有効な物質がモノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン及びエチレンジアミンとからなる群より選択
される特許請求の範囲第６項乃至第８項のいずれか一項
に記載のメルカプタンの精製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP85200128A EP0189606B1 (en) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | Process for selective adsorption of sulfur compounds from gaseous mixtures containing mercaptans |
| EP85200128.8 | 1985-02-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61287418A true JPS61287418A (ja) | 1986-12-17 |
| JPH0149531B2 JPH0149531B2 (ja) | 1989-10-25 |
Family
ID=8193993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61018278A Granted JPS61287418A (ja) | 1985-02-01 | 1986-01-31 | メルカプタン類含有混合ガスからの硫黄化合物の選択的吸着法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4999175A (ja) |
| EP (1) | EP0189606B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61287418A (ja) |
| AT (1) | ATE45302T1 (ja) |
| CA (1) | CA1275291C (ja) |
| DE (1) | DE3572129D1 (ja) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU86902A1 (fr) * | 1987-05-27 | 1988-06-13 | Euratom | Procede et dispositif de purification d'un gaz contenant des isotopes d'hydrogene |
| US5087597A (en) * | 1990-07-19 | 1992-02-11 | Armada De La Republica De Venezuela | Carbon dioxide adsorbent and method for producing the adsorbent |
| US6355094B1 (en) | 1994-01-06 | 2002-03-12 | Akzo Nobel N.V. | Material for the removal of gaseous impurities from a gas mixture |
| NL9400012A (nl) * | 1994-01-06 | 1995-08-01 | Akzo Nobel Nv | Materiaal voor het verwijderen van gasvormige verontreinigingen uit een gasmengsel. |
| DE4429643A1 (de) * | 1994-08-20 | 1996-02-22 | Sued Chemie Ag | Säurebehandelte anorganische Formkörper und deren Verwendung |
| US5876488A (en) * | 1996-10-22 | 1999-03-02 | United Technologies Corporation | Regenerable solid amine sorbent |
| GB2327048B (en) * | 1997-07-09 | 2001-04-18 | Secr Defence | Adsorbent materials |
| US6364938B1 (en) * | 2000-08-17 | 2002-04-02 | Hamilton Sundstrand Corporation | Sorbent system and method for absorbing carbon dioxide (CO2) from the atmosphere of a closed habitable environment |
| US6755892B2 (en) * | 2000-08-17 | 2004-06-29 | Hamilton Sundstrand | Carbon dioxide scrubber for fuel and gas emissions |
| US6547854B1 (en) * | 2001-09-25 | 2003-04-15 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Amine enriched solid sorbents for carbon dioxide capture |
| EP1590080A2 (en) * | 2002-12-18 | 2005-11-02 | University Of Ottawa | Amine modified adsorbent, its preparation and use for dry scrubbing of acid gases |
| GB0408876D0 (en) * | 2004-04-21 | 2004-05-26 | Level 5 Networks Ltd | User-level stack |
| US7238332B2 (en) * | 2004-06-14 | 2007-07-03 | Feaver William B | Material and process for the filtration of nitric acid and NO2 from streams of air |
| CA2600751C (en) * | 2005-03-11 | 2012-08-07 | University Of Ottawa | Functionalized adsorbent for removal of acid gases and use thereof |
| US7759275B2 (en) * | 2007-07-10 | 2010-07-20 | Hamilton Sundstrand Corporation | Sorbent system for water removal from air |
| US8377173B2 (en) * | 2007-11-08 | 2013-02-19 | The University Of Akron | Amine absorber for carbon dioxide capture and processes for making and using the same |
| US8586796B2 (en) * | 2008-07-15 | 2013-11-19 | Basf Se | Process to purify dialkyl sulfides |
| US7931882B1 (en) | 2008-12-19 | 2011-04-26 | Syneco Systems Inc | Sulfide scavenging media and associated methods |
| CN106678467B (zh) * | 2017-03-03 | 2018-10-09 | 慈溪市高新密封材料有限公司 | 缠绕垫片 |
| CN109925871A (zh) * | 2019-03-21 | 2019-06-25 | 艾易西(中国)环保科技有限公司 | 一种除酸材料及其制备方法 |
| CN113070032B (zh) * | 2021-04-22 | 2022-09-09 | 浙江工业大学 | 一种胺官能化活性炭材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2818323A (en) * | 1953-10-07 | 1957-12-31 | Universal Oil Prod Co | Purification of gases with an amine impregnated solid absorbent |
| US3391988A (en) * | 1964-07-10 | 1968-07-09 | Gelsenberg Benzin Ag | Process for the removal of mercaptans from gases |
| DE1619905A1 (de) * | 1966-11-18 | 1970-09-17 | Pittsburgh Activated Carbon Co | Mit Monoaethanolamin impraegnierte Aktivkohle zum Entfernen von sauren Gasen aus Gemischen mit nicht sauren Gasen |
| GB1519657A (en) * | 1976-08-14 | 1978-08-02 | Inst Fiz Khim Im Lv Pisarzhev | Method of producing aminated silica compounds |
| US4119404A (en) * | 1977-07-05 | 1978-10-10 | Core Laboratories, Inc. | Apparatus and method for sour gas analysis |
| FR2455916A1 (fr) * | 1979-05-08 | 1980-12-05 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'elimination de composes gazeux contenus dans des gaz par extraction au moyen d'un solvant immobilise |
| US4283373A (en) * | 1980-03-17 | 1981-08-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method for removal of sulfur compounds from a gas |
-
1985
- 1985-02-01 DE DE8585200128T patent/DE3572129D1/de not_active Expired
- 1985-02-01 AT AT85200128T patent/ATE45302T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-02-01 EP EP85200128A patent/EP0189606B1/en not_active Expired
-
1986
- 1986-01-30 CA CA000500678A patent/CA1275291C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-31 JP JP61018278A patent/JPS61287418A/ja active Granted
-
1989
- 1989-05-15 US US07/352,144 patent/US4999175A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3572129D1 (en) | 1989-09-14 |
| US4999175A (en) | 1991-03-12 |
| ATE45302T1 (de) | 1989-08-15 |
| CA1275291C (en) | 1990-10-16 |
| EP0189606B1 (en) | 1989-08-09 |
| EP0189606A1 (en) | 1986-08-06 |
| JPH0149531B2 (ja) | 1989-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0189606B1 (en) | Process for selective adsorption of sulfur compounds from gaseous mixtures containing mercaptans | |
| US3848057A (en) | Method and composition for removing acidic contaminants from gases | |
| KR100339286B1 (ko) | 공기 정제 방법 | |
| US7927403B2 (en) | Method for absorption of acid gases | |
| US3767766A (en) | Method of removing gaseous sulfides from gaseous mixtures | |
| RU2018353C1 (ru) | Циклический способ удаления двуокиси серы из газового потока | |
| US4215096A (en) | Removal of acidic contaminants from gas streams by caustic impregnated activated carbon | |
| CN102065982B (zh) | 用于从气流除去co2的改善的醇胺 | |
| JPS62110726A (ja) | 苛酷障害アミノ化合物及びアミノ塩を含有する吸収剤組成物並びにそれを使用するｈ↓２ｓの吸収法 | |
| US4273751A (en) | Removal of acidica contaminants from gas streams by caustic impregnated activated carbon | |
| CN108472575B (zh) | 增加从酸性气体捕获硫化氢的选择性和容量的方法 | |
| Kim et al. | Sulfur dioxide absorption characteristics of aqueous amino acid solutions | |
| US3039251A (en) | Products and process for purifying gases | |
| EP0322924A1 (en) | Selective H2S removal from fluid mixtures using high purity triethanolamine | |
| JPS6097028A (ja) | 排ガスの処理方法 | |
| US4894179A (en) | Absorbent composition containing a tertiary amino azabicyclic alcohol and an amine salt | |
| SU762943A1 (ru) | Способ очистки газа от кислых компонентов 1 | |
| Teng et al. | Solubility of acid gases in chemical and mixed solvents | |
| RU2147924C1 (ru) | Сорбент для поглощения паров ртути и способ его получения | |
| JPS5917155B2 (ja) | ガス状流れから硫化カルボニルを除去する方法 | |
| Boyadzhiev et al. | Sulfur dioxide adsorption in a fixed bed of a synthetic anionite | |
| CN101479022A (zh) | 处理气体流的方法 | |
| SU1554950A1 (ru) | Способ регенерации цеолита, используемого в процессе осушки и очистки газа от сернистых соединений | |
| JPS6113855B2 (ja) | ||
| EP0037450B1 (en) | Process for the removal of acid and acid precursor gases and vapors from gas streams |