JPS61289341A - ハロゲン化銀カラ−写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラー写真材料に関し、さらに詳細には粒子
サイズの比較的小さいハロゲン化銀を用いた、感度、粒
状性、鮮鋭性などの改良されたハロゲン化銀カラー写真
材料に関する。

〔従来の技術〕

従来より、カラー写真材料の感度を高め、かつ再現され
たカラー画像の画質を高めるための技術が望まれており
、多くの研究、開発が行われてきている。さらに加えて
、カラー写真材料の保存中の安定性の向上も強（望まれ
ている。

ハロゲン化銀感光材料の感度を高くするには、ハロゲン
化銀粒子のサイズを大きくすればよいが、粒子サイズが
大きくなるほど、再現されるカラー画像の質が劣化する
。すなわち、粒子サイズの大きいハロゲン化銀粒子を用
いた感光材料では、露光時に、入射光線が乳剤粒子によ
って反射されたり、屈折させられるため画像の鮮鋭性が
著しく劣化する。特に支持体から最も遠い最上層の乳剤
層の粒子サイズを大きくすると、下層（緑感層、赤感層
）に悪影響を及ぼすので、最上乳剤層の感度を高くする
のに粒子サイズを大きくするという手段を採用すること
はできなかった。

一方、粒子サイズを大きくすることなく感度を高める方
法についても様々な研究開発がなされており、その１つ
として増感色素を用いる方法が知られている。しかし、
この増感色素を用いる技術は極めて有用な増感手段では
あるが、未解決の問題も多く含まれている。たとえば、
（イ）用いる乳剤の粒子サイズによっては十分な感度が
得られないことがある。（ロ）増感色素添加後の写真乳
剤の保存性が十分でなく、経時によって減感したり、カ
ブリを生じたりすることがある。（ハ）増感色素の分光
吸収領域が適切でないばあいにはカラー再現画像に濁り
を生じる、等の欠点がある。

特に乳剤の粒子サイズが小さいばあいには、単位体積当
りの表面積が大きく、増感色素の使用量も増大する結果
、上記欠点はさらに著しいものとなる。

このため、特に平均粒子サイズが０．４μ以下の微粒子
乳剤と増感色素の組合せについては従来はとんど検討さ
れていなかった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

したがって本発明の第１の目的は、粒状性、鮮鋭性にす
ぐれた、高感度のハロゲン化銀カラー写真材料を提供す
ることである。

本発明の第２の目的は、保存安定性がよく、再現された
色画像の濁りが少ないハロゲン化銀カラー写真材料を提
供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、鋭意研究の結果、上記目的は次の構成を
有するハロゲン化銀カラー写真材料により達成されるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本発
明は、それぞれ少なくとも１層の赤感性、緑感性および
青感性のハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真材料で
あって、青感性ハロゲン化銀乳剤層の中で最高感度を有
する青感性ハロゲン化銀乳剤が０．４μ以下の平均粒子
サイズを有し、かつ一般式（１）または（ＩＩ）で示さ
れる化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真材料である。　。

一般式（１） 一般式（ＩＩ） 式中、ｚｌ、ＺｚおよびＺ３は、それぞれ、オキサゾー
ル環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、
チアゾール環、ペンゾチアゾール環、ナフトチアゾール
環、イミダゾール環、ベンズイミダゾール環またはナフ
トイミダゾール環を完成するために必要な原子団を表わ
し、Ｒ＋　、Ｒ１・Ｒ３およびＲ４はそれぞれ置換また
は無置換の、アルキルまたはアリール基を表わし、（Ｘ
−）は酸アニオンを表わし、ｎはＯまたは１を表わす。

本発明の最高感度青感層のハロゲン化銀粒子の平均粒径
は、投影面積を等面積の円に換算し、直径の数平均で表
わす、この粒子径は種々の方法で測定することができる
。代表的な方法としては、ラブランドの［粒子径分析法
Ｊ　Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、。

シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコピー１９５
５年、９４〜１２２頁またはＴ、Ｈ，ジェームス著「写
真プロセスの理論」第４版（１９７７）第３章り項に記
載されている。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

本発明の前記一般式（１）および（ｎ）において、Ｒ１
およびＲ１の少なくとも１つ、またはＲ３およびＲ４の
少なくとも１つはカルボキシル基またはスルホ基を有す
るアルキル基を表わし、またＲ’−Ｒ’がアルキル基を
表わす場合は、炭素数が８以下の低級アルキル基が好ま
しく、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル等を
挙げることができる。また＜Ｘ−）が表わすアニオンと
しては、例えば塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン、
チオシアネートイオン、メチルサルフェートイオン、エ
チルサルフェートイオン、バークロレートイオン、ｐ−
）ルエンスルホネートイオンなどがある。

上記一般式（＋）中で２１又はＺ２によって完成される
複素環核を例示すると、オキサゾール環（オキサゾール
、４−メチルオキサゾール、４゜５−ジメチルオキサゾ
ールなど）、ベンゾオキサゾール環（ベンゾオキサゾー
ル、５−クロロベンゾオキサゾール、５−メチルベンゾ
オキサゾール、５−メトキシベンゾオキサゾール、５−
フェニルベンゾオキサゾール、５．６−シメチルベンゾ
オキサゾールなど）、ナフトオキサゾール環（ナフト（
１，２−ｄ）オキサゾール、ナフト〔２，１−ｄ）オキ
サゾール、ナフト（２，３−ｄ）オキサゾールなど）、
チアゾール環（チアゾール、４−メチルチアゾール、４
，５−ジメチルチアゾールなど）、ベンゾチアゾール環
（ベンゾチアゾール、５−クロロベンゾチアゾール、５
−メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾー
ル、５−ブロモベンゾチアゾール、５−フェニルベンゾ
チアゾール、５〜メトキシベンゾチアゾール、６−メチ
ルベンゾチアゾール、５−ヒドロキシベンゾチアゾール
、６−ヒドロキシベンゾチアゾール、５−エトキシ−６
−メチルベンゾチアゾール、５−ヒドロキシ−６−メチ
ルベンゾチアゾール、５．６−シメチルベンゾチアゾー
ルなど）、ナフトチアゾール環（ナフト（１，２−ｄ）
チアゾール、ナフト（２，１−ｄ）チアゾール、ナフト
（２，３−ｄ）チアゾールなど）、ベンズイミダゾール
環（１−エチル−３〜スルホプロピルベンズイミダゾー
ルなど）、などを挙げることができる。

一般式（＋）中のＲ＋およびＲＺによって表わされるア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基等を挙げうる。またＲ１およびＲ２に
よって表わされる置換アルキル基としては、ヒドロキシ
アルキル基（例えば、β−ヒドロキシアルキル基、具体
的には２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピ
ル基、４−ヒドロキシブチル基など）、アセトキシアル
キル基（例えば、β−アセトキシエチル基、Ｔ−アセト
キシプロピル基など）、アルコキシアルキル基（例えば
、β−メトキシエチル基、γ−メトキシプロピル基など
）、アルコキシカルボニルアルキル基（例えば、β−メ
トキシカルボニルエチル基、γ−メトキシカルボニルプ
ロピル基、δ−エトキシカルボニルブチル基など）、カ
ルボキシアルキル基（例えば、カルボキシメチル基、β
−カルボキシエチル基、γ−カルボキシプロピル基、δ
−カルボキシブチル基など）、スルホアルキル基（例え
ば、β−スルホエチル基、γ−スルホプロピル基、γ−
スルホブチル基、δ−スルホブチル基、２−（３−スル
ホプロポキシ）エチル基、２−　（２−（３−スルホプ
ロポキシ）エトキシ）エチル基など）、アリル基（例え
ばビニルメチル基）シアノアルキル基（例えば、β−シ
アノエチル基など）、カルバモイルアルキル基（例えば
、β−カルバモイルエチル基など）、アラルキル基（例
工ばベンジル基、２−フェニルエチル基、２−（４−ス
ルホフェニル）エチル基など）などが挙げられる。また
、アルキル基としては、炭素数１〜８のものが好ましく
、置換アルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好
ましい。

上記一般式（ＴＩ）中で７３によって完成される複素環
核としては一般式（１）のＺｌ、Ｚｌの場合と同様のも
のが挙げられる。

またＲ３も一般式（Ｉ）のＲ１およびＲ２の場合と同様
の基が挙げられる。

一般式（ＩＩ）のＲ４で示されるアルキル基としては、
メチル基、エチル基、ｎ′−プロピル基、ｎ−ブチル基
などを挙げうる。置換アルキル基としては、スルホアル
キル基（例えば、２−スルホエチル基、３−スルホプロ
ピル基、３−スルホブチル基、４−スルホブチル基など
）、カルボキシアルキル基（例えば、２−カルボキシエ
チル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブ
チル基、カルボキシメチル基など）、ヒドロキシアルキ
ル基（例えば、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキ
シプロピル基、４−ヒドロキシブチル基など）、アルコ
キシアルキル基（例えば、２−メトキシエチル基、３−
メトキシプロピル基など）、アシルオキシアルキル基（
例えば、２−アセトキシエチル基など）、アルコキシカ
ルボニルアルキル基（例えば、メトキシカルボニルメチ
ル基、２−メトキシカルボニルエチル基、４−エトキシ
カルボニルブチル基など）、置換アルコキシアルキル基
（例えば、ヒドロキシメトキシメチル基、２−ヒドロキ
シエトキシメチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）
エチル基、２−　（２−アセトキシエトキシ）エチル基
、アセトキシメトキシメチル基など）、ジアルキルアミ
ノアルキル基（例えば、２−ジメチルアミノエチル基、
２−ジエチルアミノエチル基、２−ピペリジノエチル基
、２−モルホリノエチル基など）、Ｎ−（Ｎ、Ｎ−ジア
ルキルアミノアルキル）−力ルバモイルアルキル基（例
えば、Ｎ−（３−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル
〕カルバモイルメチル基、Ｎ−〔２−（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノ）エチル〕カルバモイルメチル基、Ｎ−（３−
（モルホリノ）プロピル〕カルバモイルメチル基、Ｎ−
（３−（ピペリジノ）プロピル〕カルバモイルメチル基
など）、Ｎ−（Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリアルキルアンモニウム
アルキル）カルバモイルアルキル基（例えば、Ｎ−（３
−（Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチルアンモニウム）プロピルカ
ルバモイルメチル７１Ｈ１Ｎ　−（３−（Ｎ、Ｎ、Ｎ−
トリエチルアンモニウム）プロピルカルバモイルメチル
Ｍ、Ｎ−（３−（Ｎ−メチルピペリジニオ）プロピルカ
ルバモイルメチルなど）、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリアルキルア
ンモニオアルキル基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ−
メチルアンモニオエチル５、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリエチルア
ンモニオエチル基など）、シアノアルキル基（例えば、
２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基など）、カ
ルバモイルアルキル基（例えば、２−カルバモイルエチ
ル基、３−カルバモイルプロピル基など）、複素環置換
アルキル基（例えば、テトラヒドロフルフリールメチル
基、フルフリールメチル基など）、アリル基（例えば、
ビニルメチル基）、アラルキル基（例えばベンジル基、
２−フェニルエチル基など）、などが挙げられる。

またアリール基、置換アタール基としては、アリール１
５　（例ｔハフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−
トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−カルボキシフ
ェニル基、ｐ−メトキシカルボニルフェニル基、ｍ−ア
セチルアミノフェニル基、ｐ−アセチルアミノフェニル
基、ｍ−ジアルキルアミノフェニル基（例えば、ｍ−ジ
メチルアミノフェニル基）、ｐ−ジアルキルアミノフェ
ニル基（例えば、ｐ−ジメチルアミノフェニル基）など
）を挙げうる。また、アルキル基としては、炭素数１〜
８のものが好ましく、置換アルキル基としては、炭素数
１〜１０のものが好ましい。また、置換アルキル基とし
ては、次のものが好ましい。ビトロキシアルキル基、ア
セトキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキ
シカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、スル
ホアルキル基、アリル基、カルバモイルアルキル基、ア
ラルキル基、複素環置換アルキル基である。

本発明に使用される、一般式（１）または（ＩＩ）で表
わされる化合物のうち、好ましいものは、Ｚｌ、Ｚ！お
よびＺ３がそれぞれオキサゾール環、ベンゾオキサゾー
ル環、ナフトオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチ
アゾール環およびナフトチアゾール環を完成するために
必要な原子団を表わすような化合物である。

特に、−ａ式（１）においてＺｌがオキサゾール環、ベ
ンゾオキサゾール環またはナフトオキサゾール環を完成
するのに必要な原子団を表わし、Ｚ！がチアゾール環、
ベンゾチアゾール環またはナフトチアゾール環を完成す
るのに必要な原子団を表わすような化合物および一般式
（ｎ）で表わされる化合物が好ましい。

次に、−８式〔Ｉ〕および（ＩＩ）で示される化合物の
代表的な具体例を示す。

化合物例 ！−２ −Ｕ ■　−５ ■−７ −ｇ Ｏ７ ！　−７０ １−／、３ １−／ｌｌ Ｏ７ ■−７６ １−／り ０ＯＨ １−１ｇ ＯＯＨ ■　−コＯ （ＣＨ２）ａ　ＳＯｓ　Ｈ−Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）　５■−
２３ 斬 １−２　ダ ＯＯＨ Ｃ００ＨｏＨ ！−２６ α℃Ｈ３ −２ｇ −２ｑ ｎ　−／ ■　−２ 「　−３ ■−ダ ｎ−，５− ５０、）ｌ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）。

−ｔｚ 沁、Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）　。

−ｑ −ｇ Ｓｏ、Ｈ＠Ｎ（Ｃ２Ｈ５バ ｎ−ｉ。

ＩＩ−／、； ｆｆ−／、３ １−／　　ダ ＩＩ−／！ Ｉｎ−／６ ■　−ｌ　７ −１ｇ ■−２０ ■　−２７ ＯＯＨ ＩＩ−２１Ｉ。

　　−５ｓ Ｓｏ、Ｈ−Ｎ（Ｃ２）１５）。

一般式（１）および一般式（Ｉｔ）で示される化合物は
、公知のものであり、容易に入手することができるし、
また下記の文献の記載に基づいて容易に合成することが
できる。

Ｆ、Ｍ、ハマー著“複素環化合物の化学；シアニン色素
と関連化合物”１９６４年、ジョン・ウイリ・サンズに
ニーヨーク。ロンドン）刊。

５５頁以降（Ｆ、　Ｍ、　Ｈａａ＋ｅｒ著’　７１１Ｂ
　（ｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ　ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ
　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ；　Ｔｈｅ　ｃｙａｎｉｎｅ　ｄ
ｙｅｓａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”
　１９６４年　、ＪＯｈｎＷｉｌｅｙ　５ｏｎｓ　（Ｎ
ｅｗ　Ｙｏｒｋ　、　Ｌｏｎｄｏｎ）　）。

本発明の最高感度を有する青感性乳剤層には一般式（＋
）で表わされる化合物または一般式（ＩＩ）で表わされ
る化合物が添加されるが、両者を併用してもよい。

一般式（１）または、一般式（ＩＩ）で表わされる化合
物の添加量は、本発明の最高感度を有する青感性乳剤層
のハロゲン化銀１モル当り、０．０１〜２００１１１Ｉ
ｏｌが好ましく、０．１〜１０．０Ｉｌ１ｍｏｌがより
好ましい。これらの化合物を乳剤層に添加する方法は、
公知の方法を用いることができる。

これらの化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料の製造中
いかなる段階にて添加してもよい。例えば、ハロゲン化
銀乳剤製造中（後熱中、後熟後など）、乳剤を塗布する
直前などを挙げることができる。

特開昭５９−１１６６４５には青色光域で分光増感され
た単分散コア／シェル乳剤を含むハロゲン化銀写真感光
材料が開示されている。本発明は構成と目的・効果が前
記発明とは異なるので説明を加える０本発明では粒子サ
イズ分布は特定の変動係数で限定された単分散乳剤であ
る必要はなく、変動係数が２０％以上の多分散乳剤に対
しても有効である。さらにハロゲン分布についても均一
な分布の粒子およびコア／シェル構成のいずれであって
もよく、コア／シェル構造の場合はシェル部分の沃化銀
含有率がコア部分よりも高い粒子に対して好ましく適用
できる。この点は前記特開昭５９−１１６６４５の発明
において、シェル部よりもコア部に高い沃化銀含有率を
有するコア／シェル型乳剤を必須構成要件としているの
と全く逆である０本発明は比較的沃化銀含有率の低い沃
化銀乳剤に対して顕著な効果があり、平均沃化銀含有率
４％以下、好ましくは１％以下の乳剤の使用が好ましい
０本発明では粒状性、鮮鋭度の向上など画質向上の効果
が顕著であり、写真材料の経時カブリの低減効果をも合
せ得るものである。

本発明の写真材料の緑感性および赤感性の乳剤層には、
臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀
のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい、好ましいハロ
ゲン化銀は約３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀
もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約０．１
モル％から約１５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀で
ある。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　、Ｎｏ、　　１７６４３　（１９７８年１２月
）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造（Ｂ＋＊ｕｌｓｉｏ
ｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　
　”および同）Ｎｏ、　１８７１６　（１９７９年１１
月）、６４８頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｎ＋ｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ
　Ｐｈｏｔｏｇｒ−ａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎ
ｔｅｌ、　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊ＣＧ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ　Ｃｈｅａ＋１ｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ、　１９６６）　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ＋　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ−ｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６
４）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの
組合わせなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇ
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のＩ）ＡｇとｐＨを制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）；ジャーナル・
オブ・フォトグラフィク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　）
　、　　１２巻・　２４２〜２５１頁（１９６４）、米
国特許第３．６５５．３９４号および英国特許第１，４
１３，７４８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、その少なくとも約９５重量％
が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳剤が代表的
である。平均粒子直径が少なくとも約９５重量％又は数
量で少なくとも約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子
直径±２０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用
できる。このような乳剤の製造方法は米国特許第３．５
７４．６２８号、同第３，６５５．３９４号および英国
特許第１．４１３．７４８号に記載されている。また特
開昭４８−８６００号、同５１−３９０２７号、同５１
−８３０９７号、同５３−１３７１３３号、同５４−４
８５２１号、同５４−９９４１９号、同５８−３７６３
５号、同５８−４９９３８号などに記載されたような単
分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィク・サイエンス・アンド−Ｘンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１４
Ｓ、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．
４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４．４
３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国特
許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により旧単
に調製することができる。平板状粒子を用いた場合、増
感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上および鮮
鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用した米国
特許第４．４３４．２２６号などに詳しく述べられてい
る。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１．０２７．１
４６号、米国特許第３，５０５．０６８号、同４，４４
４．８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。また・エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特
許第４．０９４，６８４号、同４，１４２，９００号、
同４．４５９，３５３号、英国特許第２，０３８，７９
２号、米国特許第４．３４９．６２２号、同４，３９５
．４７８号、同４，４３３．５０１号、同４，４６３．
０８７号、同３．６５６，９６２号、同３，８５２，０
６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示されてい
る。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７
６４３および同Ｎｏ。

１８７１６に記載されており、その該当個所を後掲の表
にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８７１６１
化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２感度上昇
剤　　　　　　　　　同　上３分光増感剤、　　２３〜
２４頁　６４８頁右欄〜強度増感剤　　　　　　　　６
４９頁右欄４かぶり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁
右欄および安定剤 ５光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　６４９右欄〜イルタ
ー染料　　　　　　　　６５０右欄紫外線吸収剤 ６ステイン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄７硬
膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄８バインダー
　　　２６頁　　　　同　上９可塑剤、潤滑剤　２７頁
　　　６５０右欄１０塗布助剤、表　　２６〜２７頁　
　同　上面活性剤 １１スタツチ防　　　２７頁　　　　同　上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー　
（ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。色素形成カプラーとしては、減色
法の三原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシア
ン）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散
性の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ
１７６４３、■−Ｃおよび０項記載の特許に記載。

されたカプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使
用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．
４０７，２１Ｑ号、同第２．８７５．０５７号および同
第３．２６５．５０６号などに記載されている０本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３．４０８．１９４号、同第３．４４７，９２８
号、同第３．９３３．５０１号および同第４．０２２．
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４．４０１．７５２号、同第４，３２６．０２４号、Ｒ
Ｄ１８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１．４
２５．０２０号、西独出願公開第２．２１９，９１７号
、同第２，２６１．３６１号、同第２．３２９．５８７
号および同第２，４３３．８１２号などに記載された窒
素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙
げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α
−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２．
３１１．０８２号、同第２，３４３．７０３号、同第２
．６００，７８８号、同第２．９０８．５７３号、同第
３．０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号およ
び同第３．９３６，０１５号などに記載されている。二
当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として米国特
許第４．３１０．６１９号に記載された窒素原子離脱基
または米国特許第４．３５１，８９７号に記載されたア
リールチオ基が特に好ましい、また欧州特許第７３，６
３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カ
プラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール系
カプラーとしては、米国特許第３，３６９，８７９号記
載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特
許第３．７２５．０６７号に記載されたピラゾロ〔５，
１−ｃ）（１，２，４））リアゾール類、リサーチ・デ
ィスクロージャー２４２２０　（１９８４年６月）およ
び特開昭６０−３３５５２号に記載のピラゾロテトラゾ
ール類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０
　（１９８４年６月）および特開昭６０−４３６５９号
に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる０発色色素
のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特
許第４・５００，６３０号に記載のイミダゾ（１，２−
ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９．８６
０　Ａ号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４
）トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては・疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２．４７４．２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２．
２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２８
．２３３号および同第４，２９６．２００号に記載され
た酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許第２．３６９．９２９号、同第２．８０
１．１７１号、同第２．７７２．１６２号、同第２．８
９５．８２６号などに記載されている。湿度および温度
に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用
され、その典型例を挙げると、米国特許第３．７７２．
００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチル
基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラ
ー、米国特許第２，７７２．１６２号、同第３．７５８
，３０８号、同第４．１２６．３９６号、同第４．３３
４，０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開第３．３２９．７２９号および欧州特許第１２１．３
６５号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換フ
ェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６．６２
２号、同第４，３３３．９９９号、同第４．４５１．５
５９号および同第４．４２７，７６７号などに記載され
た２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシ
ルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。

発色色素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第４．１６３，６７０号および
特公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国特許第４．００４，０２９号
、同第４．１３８．２５８号および英国特許第１　、１
４６．３６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラ
ーなどが典型例として挙げられる。その他のカラードカ
プラーは前述ＲＤ１７６４３、■〜Ｇ項に記載されてい
る。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６．２３７号および英国特許第２．
１２５．５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第９６．５７０号および西独出願公開第３．２
３４．５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１，８２
０号および同第４，０８０．２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．１０２，１７３号および米国特許第４．３６７．２
８２号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述（７）ＲＤ１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許第
４．２４８．９６２号および特開昭５７−１５４２３４
号に代表されるタイミング型；特願昭５９−３９６５３
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭５７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号、
特願昭５９−７５４７４号、同５９−８２２１４号、同
５９−８２２１４号および同５９−９０４３８号等に記
載される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特願昭５９
−３９６５３号等に記載される反応型ＤＩＲカプラーで
ある。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２．０９７．１４０号、同第２，１３１，
１８８号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸着
作用を有するような造核剤などを放出するカプラーは特
に好ましく、その具体例は、特開昭５９−１５７６３８
および同５９−１７０８４０などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁および同、Ｎｏ、１８７
１６の６４７頁右欄がら６４８頁左欄に記載されている
。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２８〜２９頁および同、Ｎｏ、１８７
１６の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す
。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる０本工程の場合には２〜９
槽の向流浴が必要である０本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される０例えば膜ｐＨを
調整する（例えばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（例
えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭
酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水モ
ノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組
み合わせて使用）やホルマリンなどを代表例として挙げ
ることができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（
ベンゾイソチアゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾ
リンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）
、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を
使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二
種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ！１１整剤として塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる０本発明は、デ
ユープ用フィルムニ特に好ましく使用できる。

デユープ用フィルムは、オリジナルネガから最終的に得
られるポジフィルムを得る中間工程で使用されるフィル
ムであり、プリント工程で複数回使用されることが多い
。このためにデユープ用フィルムの画質、特に粒状性と
鮮鋭度の改良が強く要求されている。本発明者らは、鋭
意検討の結果、後に定義された鮮鋭度に関する５ＲＦ−
値が緑感層で０．７以上であり、赤感層で０．５以上で
あること、さらに塊状度についてもＲＭＳ−値（後述）
が青感層で１４Ｘ１０−″以下であることが、前述の要
望を満足するのに必要であることを見い出した。本発明
に従ったカラー写真材料においては、これらの性能が満
足されるのみならず、優れた感材の生保存性が達成され
る。

（実施例） 試料として三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド線　　・・・・・０．１０ｇ／ｍ”紫外線
吸収剤Ｃ−１・・・・・０．１０ｇ／ｍ”紫外線吸収剤
Ｃ−２・・・・・０．７０ｇ／ｍ”を含むゼラチン層 第２層；中間層 化合物Ｈ−１・・・・・・・・０．１０ｇ／ｍ”沃臭化
銀乳剤 （沃化銀１モル％、平均粒子サイズ０．０７μ）・・・
・銀塗布量（以下同様）０．１５ｇ／ｍ”を含むゼラチ
ン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・０．３０　ｇ　／ｍ”（
沃化銀６モル％、平均粒子サイズ０．１０μ）増感色素
Ａ・・・・・・　銀１モルに対して７．０ＸｌＯ−’モ
ル 増感色素Ｂ・・・・・・　ｖＡ１モルに対して２、Ｏｘ
ｌ□−ｓモル 増感色Ｗ：Ｃ・・・・・・　ＳＭ１モルに対して２．８
Ｘ１０−’モル 増感色素Ｄ・・・・・・　銀１モルに対して２．０Ｘ１
０−’モル カプラー　Ｃ３０，２０ｇ／ｍ” カプラー　Ｃ−４０，０１ｇ／ｍ” カプラー　Ｃ−５０，０１ｇ／ｍ” を含むゼラチン層 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・０．２５ｇ／ｍ”（沃化
銀６モル％、平均粒子サイズ０．２０μ）増感色素Ａ・
・・・・・　銀１モルに対して５．２Ｘ１０−’モル 増感色素Ｂ・・・・・・　１１１モルに対して１．５Ｘ
１０−’モル 増感色素Ｃ・・・・・・　銀１モルに対して２．１Ｘ１
０−’モル 増感色素Ｄ・・・・・・　銀１モルに対して１．５Ｘ１
０−’モル カプラー　Ｃ−３０，２０ｇ／ｍ” カプラー　Ｃ−４０，０１ｇ／ｍ” カプラー　Ｃ−５０，０１ｇ／ｍ” を含むゼラチン層 第５Ｎ；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・０．５０ｇ／ｍ”（沃化
銀６モル％、平均粒子サイズ０．２５μ）増感色素Ａ・
・・・・・　銀１モルに対して５．５Ｘ１０−’モル 増感色素Ｂ・・・・・・　銀１モルに対して１．６ＸＩ
Ｏ−’モル 増感色素Ｃ・・・・・・　銀１モルに対して２．２Ｘ１
０−’モル 増感色素Ｄ・・・・・・　銀１モルに対して１．６Ｘ１
０−’モル カプラー　Ｃ−３０，１０ｇ／ｍ” を含むゼラチン層 第６層；中間層 化合物Ｈ−１・・・・・・・・０．０２ｇ／ｍ’を含む
ゼラチン層 第７層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・０．１５ｇ／ｍ”（沃化
銀５モル％、平均粒子サイズＯ０μ）増感色素Ｅ・・・
・・・・銀１モルに対して４．０Ｘ１０−’モル 増感色素Ｆ・・・・・・・銀１モルに対して４．０Ｘ１
０−’モル カプラー　Ｃ−６・・・・・・０．２０ｇ／ｍ２カプラ
ー　Ｃ−７・・・・・・０．０４ｇ／ｍ２カプラー　Ｃ
−８・・・・・・０．０４ｇ／ｍ２カプラー　Ｃ−４・
・・・・・０．０１ｇ７ｍ２を含むゼラチン層 第８層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・０．１５ｇ／ｍ”（沃化
銀６モル％、平均粒子サイズ０６　　　μ）増感色素Ｅ
・・・・・・・銀１モルに対して３．５ＸＩＯ−’モル 増感色素Ｆ・・・・・・・銀１モルに対して３．５ｘｌ
Ｏ−’モル カプラー　Ｃ−９−・・−・・０．０４ｇ／ｍ”カプラ
ー　Ｃ−７・・−−・０．００１　ｇ／ｍ”カプラー　
Ｃ−８−・・−・０．００１ｇ／ｍ２を含むゼラチン層 第９層；第３緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・０．４０ｇ／ｍ”（沃化
銀６モル％、平均粒子サイズ０．２５μ）増感色素Ｅ・
・・・・・・銀１モルに対して３．０ＸｌＯ−’モル 増感色素Ｆ・・・・・・・銀１モルに対して３．０Ｘ１
０−’モル カプラー　Ｃ−９・・・・・・０．０３ｇ／ｍ２カプラ
ー　Ｃ−８−−・・・０．００１ｇ／ｍ”を含むゼラチ
ン層 第１０層；イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀　・・・・・０．０５０ｇ／ｍ”化合物
Ｈ１”・・・・０．２０ｇ／ｍ”を含むゼラチン層 第１１層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・０．１５ｇ／ｍ”（沃化
銀１．０モル％） 平均粒子サイズ、増悪色素は第１表に記載のとおりであ
る。

カプラー　Ｃ−１０・・・・・０．６８ｇ／ｍ：を含む
ゼラチン層 第１２層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・０．１５ｇ／ｍ”（沃化
銀１．０モル％） 平均粒子サイズ、増感色素は第１表に記載のとおりであ
る。

カプラー　Ｃ−１０・・・・・０．２２ｇ／ｍ”を含む
ゼラチン層 第１３層；第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・０．４０ｇ／ｍ”（沃化
銀０．６モル％） 平均粒子サイズ、増感色素は第１表に記載のとおりであ
る。

カプラー　Ｃ−１（１・・・−０，１９８／ｍ”を含む
ゼラチン層 第１４層；第１保護層 紫外線吸収剤Ｃ−１・・・・・０．２０ｇ／ｍ”紫外線
吸収剤Ｃ−２・・・・・０．９０ｇ／ｍ”を含むゼラチ
ン層 第１５層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μ）・・・
・・０．０５８／ｍ” を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｃ−１１や
界面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｃ−／ ｍ３ Ｈ ｔ−ｃ５＋、　。

−ｇ ｃ−ｑ −ＩＯ Ｃ−１／ （ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２ＣＨ，Ｃ０ＮＨＣＨ２→２Ｈ 増感色素＾ 増感色素日 増感色素Ｃ 増感色素Ｏ ２Ｈ５ 増感色素Ｅ 増感色素Ｆ こうして作製した試料■〜［相］の内容を表１の前半に
示した。

試料を白色光でウェッジ露光し、以下の方法で処理した
。処理温度は３８℃である。

１、　カラー現像　　　　　　　　　３分１５秒２、漂
　白　　　　　　　　　６分３０秒３、水　洗　　　　
　　　　　３分１５秒４、定　着　　　　　　　　　６
分３０秒５、水　洗　　　　　　　　　３分１５秒６、
安　定　　　　　　　　　３分１５秒各工程に用いた処
理液組成は下記の通りである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　１．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　３０．０　ｇ臭化カリ　　　
　　　　　　　　　　　　　１．４　ｇヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチル了ニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１１漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１６０．０ｇアン
モニア水（２８％）　　　　　　　　２５．０ｃｃエチ
レンジアミン−四酢 酸ナトリウム鉄塩　　　　　　　１３０．０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　２４・Ｏｃｃ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　１１定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　２．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％）　　　１７５．０ｃｃ重亜燐酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　　１ｊ！安定液 ポルマリン　　　　　　　　　　　　　８．０　ｃｃ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　１１２番目に青
感層の粒状性を評価するために４８μｍφの７パーチヤ
ーを用いて青フィルター（ＢＰＮ−４５）でＲＭＳを測
定した。濃度＝１．０のＲＭＳＸ　ｌ　０００をＲＭＳ
粒状度と定義する。この値が小さいほど粒状性が良いこ
とを表わしている。

３番目に、鮮鋭度を評価するため、黒白のシャープコン
トラスト像及び、それと同じ濃度差を有する直線縞状の
繰返しパターンを有するフィルター（周波数３０サイク
ル／ｆｌ）を遣して白色露光し、上記と同様処理をした
。これをミクロ濃度計でＧフィルター及びＲフィルター
を通して濃度測定し、下記式で定義される矩形波レスポ
ンス関数（Ｓｑｕａｒｅｗａｖｅ　Ｒｅ５ｐｏｎｓｅ　
Ｆｕｎｃｔｉｏｎ　（Ｓ　ＲＦ　）　）を求めた。

Ｄ鵬８ｘ：縞状パターン像のミクロ濃度の最大値［１ｗ
１ｎ　　：縞状パターン像のミクロ濃度の最小値へＤ　
：シャープコントラスト像の最大濃度と最小濃度の差 ＳＲＦ値が大きいほど、鮮鋭度が良好である。

４番目に青感層の経時カブリを評価するために試料を３
５℃６５％１４日の強制条件下に保存し、常温常温保存
の試料との青感層のカプリ濃度の差を求めた。

以上の結果をまとめて、表１の後半に示した。

１、本発明の試料■は、比較用の試料■に比べ、青感層
の感度、経時カブリの点ではるかに優れていることがわ
かる。また、比較用の試料■に比べ青感層のＲＭＳ粒状
度、赤感層、緑感層の鮮鋭度、青感層の経時カブリの点
ではるかに優れていることがわかる。

２、本発明の試料■、■は、比較用の試料■に比べ青感
層のＲＭＳ粒状度、赤感層、緑感層の鮮鋭度の点ではる
かに優れていることがわかる。

３、本発明の試料■は、比較用の試料■に比べ、青感層
の感度は同等であるが、青感層のＲＭＳ粒状度、赤感層
、緑感層の鮮鋭度、青感層、経時カブリの点で、はるか
に優れていることがわかる。

４、本発明の試料■、■は、本発明の試料■、■と同様
に青感層の相対感度、ＲＭＳ粒状度、赤感層、緑感層の
鮮鋭度、青感層の経時カブリの点で、比較用試料に対し
て、はるかに優れていることがわかる。

以上よりすなわち、青感層の感度、ＲＭＳ粒状度、赤感
層・緑感層の鮮鋭度、青感層の分光感度−青感層の経時
カブリのすべての性能を満足させるのは、本発明の試料
のみであり、本発明の組合せが非常に優れたものである
ことがわかる。

（発明の効果） 本発明のカラー写真材料は、露光入射光に最も近い青感
性ハロゲン化銀乳剤の、（感度の異なる複数の青感性乳
剤層がある場合はその最高感度乳剤の、）平均粒子サイ
ズを０．４ミクロン以下にすることにより、特に下層の
緑感性性および赤感性両孔剤層に到達する露光成分の反
射や散乱が低減し、画像の粒状性と鮮鋭度の向上が達成
できる。

さらに、粒子サイズの減少に伴う低悪化を特定の増感色
素を含有させることにより解消したものである。特に粒
子サイズの表面積、従って吸着色素量の増加にもかかわ
らず色素の悪影響、特に高温および／または高温保存の
もとで増加するカブリを低減できるという効果が得られ
る。また本発明の増感色素を使用すると、色にごりのな
いカラー再現画像が得られる。

手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示　　　昭和６０年特許願第１３２１４１
号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真材料３、
補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ７、補正の内容 願書に最初に添付した明細書の浄書・別紙のとおり（内
容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 それぞれ少なくとも１層の赤感性、緑感性および青感性
   のハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真材料であって
   、青感性ハロゲン化銀乳剤層の中で最高感度を有する青
   感性ハロゲン化銀乳剤が０．４μ以下の平均粒子サイズ
   を有し、かつ一般式〔 I 〕または〔II〕で示される化
   合物の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＾１、Ｚ＾２およびＺ＾３は、それぞれ、オキ
   サゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾー
   ル環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチア
   ゾール環、イミダゾール環、ベンズイミダゾール環また
   はナフトイミダゾール環を完成するために必要な原子団
   を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれ
   ぞれ置換または無置換の、アルキルまたはアリール基を
   表わし、（Ｘ＾−）は酸アニオンを表わし、ｎは０また
   は１を表わす。