JPS5978337A - 分光増感された内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤に関するものであり、
特に分光増感された内部潜像型・・ロゲ／化銀写真乳剤
に関する。

内部′ａ像型ハロゲン化銀写真乳剤を造核剤の存在下で
表面現像処理することによって直接ポジ像を得る方法及
びそのような方法に用いられる４真乳剤又は感光材料は
、米国特許！、ｐｔ＋、りｊ３号１．２．≠り７，１７
１号、コ、弘７７、ど７６号、−２、ｊｒｔｒ　、ｙｆ
ＪＪｌ、２　、Ｇ７ｔ　、３／ｒ号、Ｊ　、　、ｉ！、
２７　、月−号、英国特許／、／ｊｌ・３６３号、特公
昭グ３−コタ弘ｏｓｇ、米国特許２　、ｊ？、２、．２
！０号、英国特許ら。／／。

０６−２号などに記載があって知られている。内部潜像
６ｇハロゲン化銀写真乳剤と云うのは、主とじ−でハロ
ゲン化銀粒子内部に感光核を有し、そのような内部感光
核にもとずき主としＣハロゲン化銀粒子内部に潜隙が生
成されるようなハロゲン化銀写真乳剤全意味する。この
ような内部潜像型ハロゲン化銀乳剤ｔよ、画１象露元後
、感ｔオ中あるいは処理液中に共イｆせしめた造核剤の
存在Ｆにｈ−いて、表面現像することにょシ、直接ポジ
１象ｒ得ることができる。

ハロゲン化銀写真感光材料において、ハロゲノ化銀写真
乳剤には多くの場片、分光増感がなされる・。特にカラ
ー感光材料にあっては、ｎ色光に感光する１藷と共に、
緑感層と赤感ｌ―を得るために分光増感が必映１必る。

■用な増感色素としては）りｌえばドイツ特許り２り、
ｏｇｏ号、米国峙肝ｌ。

ゲタ３，７≠ｇ号、同コ、３０３．７７４号、同コ、夕
／り、００／号、同、２１メ／コ、３．２り号、同３　
、　Ａｔｅ　、りｊり号、同３，６７ノ、♂り７−号、
同３，１．９ｕ、２／７号、同１ｔ、ＯＪ、！、３≠り
号、同ｐ、ｏグｌ、、ｊ７．２号、英国！１λテ計／。

、２ｐ、２，５ｒｔｒ号、％公昭！　４＜　−／　ｇ　
０３０　’ｑ、同、ｔ、２−．２弘♂≠≠号に記載され
たものでめる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
付せを用いてもよく、増感色素の組往せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許λ
、２Ｋｇ、ｊｊｊ号、同！。

り７７．．２．２り号、同３，３７７．０４０寸、同３
、Ｊ２．２．０！ノ号、同３．！、２７，１．ｊ１号、
同３．ｔ／７，２り３−号、同３，１．．２１ｆ、り６
グ号、同３　、＆＆４　、≠ざ０号、回３　、　Ｊ　’
７．２．にりざ号、同３．乙７り、４２ｇ号、同３．７
０３゜３７７号、同３，１／Ｉｔ、ｔＯ７号、同３．ざ
３７　、ｆＡＪ号、同≠、０．２乙、７０７号、英国特
許／　、Ｊ弘弘、　、２１／号、同／、３０７．Ｉθ３
号、特公昭≠３−≠２３を号、同３３−／２．３７ｊ号
、特開昭３２−１１０６１１１号、同、ｆ２−１０タタ
、２夕号に記載されている。

これらの中でも特にに色光に対する感度を高くすること
は重装な技術課題であるが前述のような増感色素の組み
合せは、一般に吸収波長の異なった色素を組み合せるた
めに、結果として生じる色増感域は、増感色素の単独使
用の＠会に比較して不必要に広がつ−Ｃしまい、Ｈ感層
用としては不適当な感光域を与えてしまう場合が多い。

また、単１−の増１１＆色素を大喰萌用しても充分な感
度が得られｌいば〃・りか、最低−ｉ＃濃度の上昇や最
亮画像ｒＨｆの低Ｆをきたすことも多い。

また、Ｐ　、Ｂ　、（Ｊｌｌｍａｎ　、Ｊｒ　　；　Ｐ
ｂｏＬｏｇｒ。

Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ　、、　　、２０　（３）、り７（／
り７を年）必るいは米国特許３，６２２，３７６号に記
載されているごとく、ハロゲン化銀粒子の上に増感色素
を層状に吸着させることにより、高い感度を得ようとす
る試みが行われている。これらの手法は内側の色素層に
生じた色累ＩＥ孔を外側の層の色素に移す及び／又は外
側の色素層に生じた九エネルギー（あるいは九成子）を
内１則の色素Ｉｔ４をノ再じてハロダン化銀へ伝達する
というものごある。これらの場合には、層状に吸着され
る色素のエネルギー準位に制約があり、かつ、Ｉ）　、
　１３　、　Ｑｉ　Ｉｍａｎ　。

Ｊｒ、　　の示しているようなカナ１フ色素を上層にし
てアニオノ色素を上層にする方法Ｃは造核剤の存在Ｆで
表面現像を行い直接ポジ像を得る際に１１＆度の上昇を
もたらさないばかりかむしろ感度の低ドをひきおこして
しまうし、また米国時♂「第３゜６ノ２．３／１．号の
方法では１↓すられる感ＩＷ上昇は不十分であるのみな
らず波長の異なる色、ＡＡ、を組み合せているため感光
波長域が不必袂に広がってしまい、鮮明なカラー画像が
イ（）られなくなってし１うという欠点を有している。

本声明の目的は、渠−に、・高い分う゛Ｃ感度を有する
内部潜像型ノ・ロゲン化銀写真乳剤奮提洪することにあ
り、第二に高い）杖＋１’／ｌ　（ｍ　ｌｊと低い最低
角度分４１するカラー拡敢転蓼感材を４；！　、Ｐする
ことにある。

本発明者等は、（α接ポジ用内部満１象型〕・ロケン化
銀写真乳剤に、丁記一般式（ｎ）で表わされるノア二ノ
色素の少くとも１つを添加し、次に（財）にド記一般式
（１）で表わされるシアニン色素の少くとも１つを添加
することにより、著しい分光感度の向上とｔ縫高濃度の
上昇および最低濃度の低ト。

というｌｌｆましいｑ真効釆が得らｆすることを全く予
期せずして見い出した。このようなｑ真効果は、造核剤
の存仕ドにおい−６１表面現像することによって直接ポ
ジ像を得ることのできる内部宿源型ハロゲン化銀写具乳
剤において、特に顕著に（舊られる。

このような現象は、今迄に全熟知られて２１−）ず罵く
べきことであった。

一般式（１） ％式％ 一般式（ＩＩ） ここでＷ及びＹは同一でも異なってい′（もよく、＼ 酸素原子、セレン原子、イオウ原子、／Ｎ−ＩＬ５、を
表わす。１も、は低級アルキル（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、アリル基など）’ｃ　ｔ
ｉ　ワ−ｒ。Ｚ、Ｚｔ、Ｚ２、Ｚ３ｅま各々ペンセフ項
、ナフタレン環を完成するに必要な原子群を表　　゛わ
し、〜■、Ｙ及び窒素原子と共に首々ベンゾオキサゾー
ル核（例えばベンゾオキサゾール核、ｊ−クロルベンゾ
チアゾール核３．ｔ−メチルベンゾオキサゾール核、！
−プロムベンゾオキザゾール核、！−フルオロベンゾオ
キザゾール核、ｊ−フェニルベンゾオキサゾール核、ｊ
−メトキシベンゾオキサゾール核、ｊ−エトキシベンゾ
オキサゾール核、ｊ　　ｌ”リフルオロペンジオキナゾ
ール核、ｊ−ヒドロキシベンゾオキサゾール１亥、ｊ−
力ルボ゛キシベンゾオキサゾール核、＋−メチルへ／ソ
オー？？ゾール核、６−クロルペンジオキナゾール核、
ｔ−メトキシベンゾオキサゾール核、乙−ヒドロキシベ
ンゾオキサゾール核、ｊ、ｌ、−ジメチルベンゾオキサ
ゾール核、など）、ベンゾチアゾール核（例えばベンゾ
チアゾール核、ｌ−クロルベンゾチアゾール核、ｊ−ク
ロルベンゾチアゾール核、ｔ−クロルベンゾチアゾール
核、７−クロルベンゾチアゾール核、ｌ−メチルベンゾ
チアゾール核、ｊ−′メチルベンゾオキサゾール核、６
−メｆ　ルベ／ゾチアゾール核、タープ「１ムベ／）゛
チアゾール核、乙−プロムベ／ゾチアゾール恨、弘−フ
ェニルベンゾチアゾール核、ｊ−クロルベンゾチアゾー
ル核、ｊ−メトキシベンゾチアゾール核、を−メトキシ
ベンゾチアゾール核ｆｉ　ｓ−エトキノベンゾチアゾー
ル核、！−カル；ドキ／ベンゾチアゾール核、ｊ−エト
キシベンゾチアゾール核、ｊ−フルオロベンゾチアゾー
ル核、ｊ−トリフルオロベンゾチアゾール核、ｊ−エト
キシカルボニルベンゾチアゾール核、’−クロルー６−
メチルベンゾチアゾール核、ｊ−ヒドロキシ−６−メチ
ルベンゾチアゾール核、ｊ、Ｊ−ジメチルベンゾチアゾ
ール核、などＪｌぺ／ゾセレナゾー／Ｌ／　核（例、ｔ
　バー＜ンゾセレナゾール核、ｊ−クロルベンゾセレナ
ゾール核、ｊ−メトギ／べ／ゾセレナゾール４亥、ｓ−
ヒドロキシベンゾセレナソーＡ／　４１．、ｊ−フェニ
ルベンゾセレナゾール核、など）、ナフトオキサゾール
核（例えばナツト（−２，／　−（ＩＪオキサゾール核
、カプト〔／、ｕ−ｄＪオキザゾール核、ナフト〔コ、
３−ｄＪオギーリソ゛−／ｌ／４亥、ｊ−メトキシナツ
ト（Ｉ／、、２−ｄ〕オキリ“ノ′−ル核、など）、ナ
フトチアゾール核（レリえはナツト〔−・／−ｄ〕チア
ゾール核、ナンド〔／、Ｊ−ｄ〕チアゾール核、ナフト
Ｃ，２，Ｊ−ｄ）チアゾール核、ｊ−メトキシナツト〔
／、ノー（（〕チアゾール核、７−エトキシナフト（１
，２，／−ｄ）チアゾール核、ｇ−メトキシナツト（−
２，３−（１）チアゾール核、Ｋ−クロルナフト［Ｉ／
、、２−ｄ）チアゾール核、など風ナフトセレナゾール
核（例えばナンド（−ｘ、／−ｄ）セレナゾール核、ナ
ツト（／、、２−ｄ、ｉセレナゾール核、ナフト（，２
，Ｊ−ｄ）セレナゾール核、ｒ−クロロナフト（／、ｚ
−６３セレナゾール核など）、全形成する。ｌｔ、　　
及びｌ′Ｌ２はアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、アリル基など）、アラルキル
基（例えばフェネチル基、フェニルプロビル−Ｊｋｆｚ
ｌ、アリーロキシアルキル基（例えばフエノギノエチル
基、フェノキシプロビル基など）を表わす。■モ、及び
ｌｔ４はカルボギノ基全含有するアルキル基（例えばカ
ルボキシメチル幕、λ−カルボキシエチル基、３−カル
ホ′キシゾロビル基、ヴーカルボ゛キシブチル基、（２
−カルホキジェトキシ）エチル基、Ｐ−カルボキンベン
ジル基など）、スルホ基を含有１゛するアルキル、ＩＧ
（ｔｆｌＪえはコースルホエチル基、３−スルホプロピ
ル基、３−スルホメチル基、弘−スルホブチル、Ｌ−２
−ヒドロキノ−３−スルホゾロビル基、コ−（，２−ス
ルホエトキシ）エチル基、λ−（３−スルホプロポキゾ
）エチル基、λ−アセトキシー３−スルホプロピル基、
３−メトキシ−，２−（Ｊ−スルホプロポキシ）プロピ
ル基、λ−〔１−（３−スルホプロ、バキ７）エトキシ
〕エチル基、コーヒドロキシーＪ−（３’−スルホプロ
ポキン）プロピル基、Ｐ−スルホベンジル基、ｌ）−ス
ル月くフェネチル基など）を表わす。但し、■、と１１
４のうち少なくとも１つはスルホ基を含有するアルキル
基を吹わす。Ｘｌ及びＸ２ｔよ台々酸アニメーンを表わ
す。

本発明で用いられる一般式（Ｈの増感色名と一般式（１
）の増感色素の具体例をＦ記に示す。

但しくＩａ）は（１１ａ　）と、（ｌｌ））は（ＩＩ　
ｌ）　）と、（ＩＣ）は（ｎｕと、（１（１）ｌよ（１
１ｄ　ｌと耐汗せて共に用いられる。

ｌａ　　／） （−Ｈａ　　　　（−１３３１ｊ　ｒ ｌｂ　　ｌｒ） ／／） ｌ＋２） ／ＪＪ ７≠） ／７） ＋２０） ｌｄ、２／Ｊ ４２） １１ａ　　　／） しε （Ｃ１４゜）４ＳＯ３−（Ｃ１１□）４ＳＯ３Ｎａ８（
Ｊ　３ｂ（Ｊ　、［Ｎ　ａ ｌｂ　　　タ） ／θ） ／／） ７．２） ／３） ／ｌＩ−ン （ＣＩＪ２）３ＳＯ３Ｎａ ／よ） ｌｌ） ／７） １１ｃ／了） ｌり） 、２０） （ＣＩＩ２）３８０３Ｎａ ｌｌ） コ２） 、２３） （ＣＨ２）　３ＳＯ３Ｎａ ＋２１ン コｊ） コｔ） 増感色素とともに、それ自身分光」′１′１感作用をも
たない色素あるいは可視光を実１次的に吸収し、ない物
質でろって、強色増感を示す物質を乳ｆＩＩ中に含んで
もよい。たとえば含チッ素Ｉい１゛、環基で置換された
アミノスチルベン化合物（たとえば米１ｆｆｌｌ特計１
、り３３，３り０号、同３，４３！、７２／号に記載の
もの）、芳４１族有機酸ホルムノ′ルデヒド縮汗物（た
とえば米国特許３，７グＪ　　、３１０号に記載のもの
ン、カドミウム塩、アザインデン化汁物なと？含んでも
よい。米国特許３．ｔｉｓ。

Ａ１３号、同３．Ａ　／　ｊ　、Ａ　ｕ　／　号、同３
．ｔ／７１．２り５号、同３，４３３，７２／号に記載
のボｌｉ合せは特に有用である。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化根
乳剤に用いられると同等の６ｆｆｌｔ　ｉで用いられる
。ハロゲン化％Ｍ　１モル当り各々の増感色素の約７．
θ×７θ　　〜約／、Ｏ×１０　　　モル、とくにハロ
ゲン化銀１モル当り増感色素の約≠×１０　　−４ｘ１
０　　　モルの、農鹿で用いることが好ましい。

増感色素の最適譲１ｆは、当業者に公知の方法に従つ−
Ｃ１同−乳則を分割し、各部分に異なる磯１現の増感色
素を含有せしめてその分光感度ｒ測足する方法により決
足することができる。

本発明Ｃ用いる一般式（［＋の増感Ｉｇ素と一般式＜　
ｉｔ　＋の増感色素の使用比率は、一般式（１）の増感
色素／一般式（Ｉｔ）の増Ｊ盛色素＝／／、２θ〜２０
／／の範囲で任意に用いることが出来るが、更に好まし
くはｉ／、２ｏ〜／／／の範囲で用いられる。

本発明で用いられる増感色素の６≦ＪＪｎ順序としては
、先づ一般式（ｌの増感色素をハロゲン化銀乳剤へ添加
し、次に一般式（１）の増感色素を添加する。この時一
般式（Ｉｆ）の増感色素を添加してから一般式（１）の
増感色素を添加する“までの時間は、一般式（ＩＩ）の
増感色素の添加に対し充分撹拌がなされていればとくに
時間を設けなくともよいが、一般式（ｎ）の増感色素添
加後、好ましくは１分以上、更に好ましくはｊ分以上時
間を置いた鎌に、一般式（１）の増！、３色素を添加ｒ
る方法が用いられる。

上記の如き添加順序で増感色素を添ＪＩｌＩした時に一
般式（ＩＩ）の色素層の上に一般式（１）の色素層が吸
着されていることは、ＰｈｏＬｏｇｒ　、８ｃｒ　。

Ｅｎｇ、、コ０（３）、り７（／り７　Ａ　）　’＜＝
　’Ｉｌ’ｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｌｌｅ　　
ｌ’ｈｏｔｏｇｒａｐｌｔｉｃｐｒｏｃｅｓｓ　　第１
Ａ版（ＭａｃｍｉＩｆａｎ社、／り７７年）第り草Ｉ４
節、Ｐ、２≠／に記載のあるようにゼータ（（匂〜″Ｌ
測〉ｄにより決定することができる。す女わち、ハロゲ
ノ化銀粒子が最初負にチャージした状態に一般式（［１
の色素のよりなａｎｉｏｎｉｃな色素を吸着した時には
ゼータ電位はほとんど変化しないが、更に一般式（１）
のようなｃａ　ｔ　１ｏｎｉｃな色素を吸着させると添
加簾に従いモー２フ１３．位は正の方向に逆転してくる
。

一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）に含まれない増感色素
を本発明の乳剤に更に添加することができる。

増感色素の乳剤への添加方法はこの種の分野で良く知ら
れた方法による。

これらの増感色素は直接に乳剤に分散することもでき、
あるいは最初にピリジン、メチルアルコ−ル、エチルア
ルコール、メチルセロツル”、７セトンなど（または以
上のどとへ溶媒の混合（吻）の水混和性溶媒に溶解し、
ある場汗には水にて希釈し、またある場合には水のみで
溶解し、これらの高液の形で乳剤へ添加することができ
る。またこの溶解に超音波振動を用いることもできる。

その他、例えば特公昭≠ｊ−１，２３／号、特公昭≠≠
−λ３３１り号、特公昭ｌ≠−，２７３に！ｒ号、特公
昭≠弘−２２７≠ｇ号、西ドイツ特許公開（０１，Ｓ　
）　／　、タグ７、り３ｊ号、米国時。ｆ３゜’ＩＩｊ
、ｌ、３１１号、米国’ｒｔｍ’ｒ−Ｊ　、　３ａｘ　
、　ｇｏｓ号や米国特許ｌ、り／Ｊ、、３弘３号などに
記載されている方法も用いられる。

心安に応じて増感色素は適当な溶媒に別々に溶解し乳剤
へ別々に添加する方法をとることもできる。

本発明に使用されるノ・ロゲノ化、限乳剤は、繊化銀、
臭化銀、塙臭化銀、沃臭化銀、順法臭化銀もしくはこれ
らの混合′吻の親、水１生コロイド状汗故！吻であって
、ノ・ロゲン組成は感光１４科の使用目的と処理条件に
応じて選択されるが、沃化物よ、ｒＪＩ（が１Ｏｔｎｏ
ｌｅ％以　Ｆ、　　４イい勿含所力ＫＪ　　Ｏ＋ｎｏｌ
ｅ％以下の臭化銀、沃臭化銀又は順法臭化銀が時に好ま
しい。

本発明に使用される）・ロゲン化銀粒子の太きづとしで
は微粒子でも粗粒子でも用いられるが、平均粒子サイズ
がＯ６，２ミクロンから１ミクロンの範囲が好ましい。

本発明に１吏用される内部潜像型乳剤は、好ましくはそ
のハロゲン化銀粒子の内部に潜像を形成するハロゲン化
銀乳剤であり、主として粒子表面−Ｈに潜像を形成する
ハロゲン化銀粒子とは区別されるものである。かかる内
部潜像型乳剤については１Ｊａｖｅｙ　らの、米国特許
コ、タタノ、、２ＫＯ号などに示されている。内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤は「内部型」現凶液で現像した場合
に「雀成される最大、Ｌａ度が１表面型」現［重液で現
１すした場げに達成される最大濃度より犬であるという
車によりさらに明６ｉｆＦ、に足代することができる。

本発明に適する内部ａ１ψ・〜驕乳削は、その）・ロゲ
ン化銀乳剤ｆ：透明な支持体に塗布し、ｏ　、ｏｉない
し１秒の問屋された時間で露光を与え丁記現像液Ａ（内
部型現悸液）中で１．２０　°Ｃで３分間現像したとき
Ｊｌｌｌ常のｒｆ真濃度測定方法によって測られる最大
濃度が上記と同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を一
ド記現像液Ｂ（表面型現像液）中で１．２０６Ｃでｊ分
間現博した場合に得られる最犬濃１及の少くとも５倍大
きい濃度を有するものである。好１しくは現像′６！ｉ
、Ａにおける最大濃度が現像液Ｂにおける最大濃度の１
０倍をこえるものである。

現像液Ａ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　／、、ｔｙモ
ノメチル−ｐ−アミノフエ。

ノールセスキサルフェート　　　　　ｌｊｇ並硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　ｔｏｙ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１０ｆ水１便化ナトリウム　　　
　　　　　　　　１１ｆチオ硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　２０ｆ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　／４現像液Ｂ ｐ−オキシフェニルグリシン　　　　　１０Ｑ炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　１００Ｆ！水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１４本発明に１吏用するのに
適した内部満１９穂乳４りの調製方法としては、例えば
、ＨＮ刀に溶ｌ界１生の・朔い１豆化、眼のような銀塩
粒子を作り、欠いで溶解性の低い（沃Ｊ臭化釧のような
銀［豆に変換する・ｔヤタスｌ−ｏ　フィー化τＩ’に
法［ｊ：るコンバージョン−ｊＬ　１１１（米国特許、
２．３９２、．２！ｒＯ号）、化学増感した大粒子のコ
ア乳剤に微゛位子の１を削を混合の上熟成することによ
ってコア粒子の上にハロゲノ化銀のノニルを岐覆したコ
ア・シェル孔側（米国ｌｔ♀訂３、．２０／、、３／３
号、英国性、４’「／　、　０／　／　、　０６．２号
）、化学増感した単分散のコア乳剤に銀・イオノ虚ＩＫ
を−ｉ辷に保ちつつ可溶住銀塩浴戒とげ溶ｉ十ノ゛ロゲ
ン化」勿溶液とを同時に６０口してコア粒子の上にハロ
ゲン化−のノニルを波器したコ゛ア・シェル乳７′Ｉｌ
ｌ　（英国り旨許ｉ、ｏλ７．／弘６号、米国特許３．
７Ｊ／　、、２７Ａ号）、乳剤粒子がＪっ以上の積層構
造になっており、４／層とｃ、４’；　、２層とハロゲ
ンｔ−は或を異にするようなハロゲン局在乳剤（米国特
許３．り３３，０１ＩＡ号）、３価の、ε属イオンを含
む醒注媒体中でハロゲン化銀粒子を生成させて異１：ｉ
１律属を内蔵させた乳剤（米国１１すイ「３゜≠≠７．
タコ７／号）などがおる。その他Ｅ　、Ｊ、　。

Ｗａ　ｌ　ｌ　＝ｆｉ、ホトグラフィック・エマルジョ
ンズ（ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｒｎｕｌｓｉｏ
ｎｓ　　）３！ｒ〜３ｚ貞１．ｔ、２〜１３頁、八＋ｎ
ｅｒｉｃａｎｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ｐｕｂｌｉ
ｓｈｉｎｇ　　Ｃｏ、。

（ｌり、２９年）、米国性ｓ’ｒ”、≠り７，１７！号
、同λ、ｊＡ３．７ｇ３号、同３．３／／　、Ａｔ、２
号、西独特許出ｒａｎ　（（１）ＬＳ　Ｊ　、２　、７
．２ｇ　、　／　ｏｒ号等に記載の方法でつくられたも
のもめる。

本発明で通用できる造核剤としては、米国性。「ａ、ｓ
ｒざ、９ｇコ号、同２．３４３．７ざま一号に記載され
たヒドラジノ頑；回ｊ　、、２．２７．３．ｒコ号に記
載されたヒドラジド類とヒドラゾン類；英国性Ｈ”「／
　、　−２Ｊ’　Ｊ　、Ｉ　ｊ　ｊ　９、ノ持公昭≠７
−３ｒｌＡＩＡ号、米国’Ｊ”Ｆ　３＊　７　Ｊ　４’
　＋　７　ｊ　Ｉ　号、同３．７１り、グタグ号、回３
．ｔ／！、ＡＩ３号に記載された四級塩化、汀・吻；米
国性７「３，７／ｇ。

≠７０号に記載された、かぶらせ作用のある（　ｎｕｃ
ｌｅａ　ｔ　ｉｎｇ　）　置換基ゲ色素分子中に有する
増感色素；米国特許≠、０３０　、り２／号、四≠、ｏ
３ｉ、ｉ、２７号に記載されたアシルヒドラジノフェニ
ルチオ尿素系化合物が代表的なものである。

本発明で１史われるこれらの造核剤は、現像処理中、又
は常温処理中に作用して、内部ａ像（即ち内部１１象核
）を有しないハロゲン化銀に対しては優先的に表面現像
核を形成させ、その結釆同粒子を表面現像液によって現
１象可能とするものであり、既に内部、Ｗ挿（内部現像
核）を有するハロゲン化銀粒子に対してはあらたに表ｍ
ｌ現１象核を形成させる作用が殆んど無いものが望まし
いと考えられている。

ここで使用される造核剤の童は、所望とするＡ１１果に
応じて広範囲に変えることができる。この造核剤の濃度
は、一般に感元利料中に添加されろ場合、ｊ　Ｏ〜／　
、ｔ　、　０００ｑ／／　／　モ＃Ａ　Ｉ、好ましくは
３００−Ａ　、　０００ｒｑ／　／　モＲＡ　ｌ／が１
史用される。

造核剤を現像液中に加える場合には、現像欣ｌｌについ
て約ｏ　、ｏｒないしｊｙ（好ましくはＯ１／〜／ｙ）
である。造核剤を感光Ｉ料中のいずれかの層に含ませる
場合、その造核剤を耐拡散性にすることも目的の為に有
効である。また、造核剤の存在）′に現像処理する代り
に、本発明のあらかじめカブらされていない乳剤を現撫
処理中に丸にさらしてカブらせてもよい。

本発明の内部潜像型ハロゲン化銀Ｊ４Ｊ’＜乳剤は種々
の用途に用いることができるが中でも直接ポジ型写真感
光材料用乳剤、多ｊｑ栖成の反転カラー感材用乳剤、多
層構成のカラー拡散転写感ｉオ用乳剤として有利に使用
される。カラー写真感光材料とするために徂合わされる
色素１象供与化合物としでは、各種化は物を利用するこ
とが出来るが、カプラー及び色素放出レドックス化合Ｅ
ｆｌＪ　ｘ）Ｃ！侍に・ｎ用である。

色素形成カプラーを１吏用する場合には、ノ・ロゲノ化
銀感光材料中に含有せしめてもよく、処理液中に含まし
めて現１縁することもできろ。色素形成カプラーを本発
明のハロゲン化す・１峙しｉｌｌ中に亭ツノ［１するに
は、公知の任意の方法ケ用いることができる。

例えば米国１特許／、０３に、ｌＪｊ号、／、１０ノ、
θ、２Ｊ’号、コ、ｉｇ乙、ｇ≠り号、１，３！２，０
ノア号および！２ｇθ／、／７／ン号に内己載の方法を
用いることができる。

本発明の写■乳剤は、ハロゲン出回の現像に対応して拡
散性色素を放出するよう／よ拡散転写用色像供与物質と
耐汗せて、適当な現鴎処理ののち受憎層に所望の転写像
を得るのに用いることもできる。時に有用な拡散性色素
供刃物質としでは色素放出レドックス化合物があり、こ
れは酸化ケ受Ｏ）た化ａ物がアルカリ加水分１ｆＪ＊　
して色素を放出するもので・りる。この具体例として（
・よＦ　Ｍ［：の文献に１、シー載のものと挙げること
ができる。

米Ｌ１ｉ１特、４’「≠、０３３，３１Ｊ号、同≠、ｏ
３ｓ。

４２ｇ号、回≠、０７１．．ＪＪ、”７号、回４Ｌ、ｉ
ｓ）、７５３号、同≠、／３ｊ、９ツタ号、同４Ｌ。

ｊ３１ｚ　、３．２．２号、’ｂ　＋；＋１昭５／−１
０！１３弘３号、ｌｔ１］ｊＪ−≠４　’Ｚ　Ｊ　０号
、同ｊ≠−／３０／２．２号、四３３−３１／り号、同
ｊ！−／、２Ａ≠１号、同ｔｘ−ｉｔｉ３θ号、同ｊ乙
−／ｌ、／３１−号、等このうち、イエロー色素を放出
するもの：米国特許グ、θ／Ｊ　、４３３号、７Ｉｊｉ
′開昭３３−／４ｔ２３Ｊｇ号、同Ｊ／　−／　／≠７
３０号、同ｊｔ−７１０７．２号、リサーチ・ディスク
ロージャー（几ｅｓｅａｒｃｂ’　１）ｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｃ　）／　７　ｌ、３θ（′７ｇ）、同／を弘７４ｒ
＜　　７７）等マゼンタ色素を放出するもの： 米国特許３．りｊ≠、≠７７号、同３．り３／。

／１Ａ４４号、同３．りＪ　Ｊ　＋　Ｊ　（１７ｇ　号
、特開昭５３−．２３Ａ、２１号、同Ｉ２−１０１，７
２７号、同よ≠−２！０３≠号、同！グー／ｌ、７３３
２号、同３、ｔ−４０，２／号、同ｊ　ｊ　　ｊ　ｌ、
Ｉ　０４’　ｒｊ、同！４−７３０３７号、同ｊ乙−７
１０乙Ｏ号、ｉｉｌ　３ｊ−／３ｔＩＡＯＪ、号、同よ
≠−６ｊθ３弘号、等シアン色素を放出するもの： 米国特許３．り≠λ、りｇｌ号、同３．りＪり。

７６０号、同１１−，０／３．１４３３号、特開昭ｊｌ
−１０タタ２ｇ号、同３３−／／Ｉ−タ３．！１ｆ１号
、同ｊλ−１１Ｊ、７号、同３３−／１７３３．！３−
号、四３３−１１７１．２３号、同３／、−７ＩＯ！、
／号、４１ス。

また、酸化を受けなかった方の出会′吻が閉埴するなど
して色素を放出するレドックス化合物としては、上記の
文献に記載のものを挙げることができる。

米国特許グ、／３り、３７り号、同３．り♂０゜１７り
号、西独時計出願（（ＪＬ’８　）　２．ａｏ２゜７０
０号、同λ、≠≠ｒ　、ｒｉｉ号、等。

父、本発明に１吏用されるカプラーは、例えばｉ’ｈｅ
　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐハ１
ｃｐｒｏｃｅｓｓ　　＜第ｐ版、７２７７年、Ｔ　、１
４　。

Ｊａｍｅｓ’（ロ））第１コ華に記載されている。以Ｆ
レドックス化合物を使用する場合を代表として１説明す
るが、その他の色素像供与体を使用する場合にも適用で
きる。

色素放出レドックス化合・”吻の塗布線は、／×１０　
　’　〜／Ｘ／（７−２ｍｏ’ｌｅ／ｎ２２、好ましく
は、　　、２Ｘ１０　　　　’　　〜２　　ｘ　１０　
　　　”ｍｏｌｅ／　２）１２である。

本発明に用いられる色素放出レドックス化合・吻は、担
体である親水性コロイド中にこの化付物の型に応じて、
抽々の方法で分散することが出来る。

例えは、スルホ基やカルボキシ基のような庁り離１１を
基をもつ化合物は水又はアルカリ性水溶液に溶解してか
ら親水性コロイド溶酸にノ用えて分１”ｌりでき、−５
０−力水性媒体に溶は難く、有ｉ廣溶か＾に浴は易い化
合物は、下記の方法で分散できる。

［Ｆ］　化せ物を実質的に水不渚の高沸点溶媒にｉｌ：
Ｆ　＋ｉ’Ｆした液を・現水性コロイド心ｉ＋１．に叩
えて分散する方法っこの方法に関しては闘えば７１ミｔ
、ｇｌ　’ｉ’ｒ　、７’Ｔ’λ、３ノ、２，０２７号
、同、２　、Ｊ′３３．３／／Ａ号、同λ。

ざ０／　、１７１号に記載されている。父性り２にＬｌ
ｏＳじて低沸点溶媒又は水に溶ｒＱイしやすい・１１イ
ア埼７？′量ｌ（青を用いても良く、これら溶媒は乾ｊ
：％による１ルッ４、水洗等により除去される。

（刀　化付物を水混和性溶媒にＹｌｌｌ・ｎ後、１す（
、水性コロイド溶液に分散する方法。

（３）上記（１）で高み点τ（１９’ｌに代、ぐ−で、
又はＷ′、ＱＪｉｌｌＢ点ＨＩ媒と併用して親油性ポリ
マーをｌ目いる方法。この方法に関しては例えば米国’
１ｔａｌ’　３　、　Ａ　／り、７７５号、西独％ｉｔ
’Ｆ　／　＋りＩ７．≠６７号にＦ戦きれている。

■　化合物を水混和性溶媒に溶解後、この溶液に水性ラ
テックスを徐々に両力ｒ＋Ｌ、、化合物がラテックス粒
子中に含有された分散物を得る方法。この方法に関して
は、例えば特開昭Ｊ’／−Ｊタタ≠３−号にｉｃｅ　＋
戚されている。

この他、上記でで４）た親水性コロイド分散中に、例え
ば！１−Ｖ公昭３１−３９１３３号記載ノ￥（１、油１
４ｔポリマーのヒドロシルを添加しても良い。

色素放出レドックス化合物の分散は、界面活性剤を乳化
助ｊ１１１として月Ｊいることにより著［７く助けらＪ
Ｌ　ル。’＋ｊ’　Ｉｌｌ　ｒ弁面１．ｑ性剤は、例え
ば前述の特ｒｉ’Ｆ明＋ｎｌｌ　１’３：中及び’＋５
公昭、３ｙ’−’ＩＦ：２３号、米国’！’！ｆ　ｇ”
ｆ例’４３．ｔ７乙、／弘／シ千に８己亀し等れている
。

本発明中に使用する色素放出し／ドックス化合）吻を分
散するのに開用する親水、ｉ−！ｐコロイドには列えば
ゼラチン、コロイド状アルプ゛ミノ、カゼイ／、カル、
ＩＣキノメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロー
ズ等のセルロースＭ４　、＝ｊＬ体、寒天、アルギン酸
ソーダ、諌粉誘尋体などの糖誘導体、合成・親水１生コ
ロイドｌｙｙえばポリビニルアル−ゴール、ポリＮ−ビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸共屯叶体、ポリアクリ
ルアミド又はこれらの誘導体（例えば部分加水分解物）
等があげられる。必要に応じて、これらのコロイドの二
つ以上の相溶性混合物を使用する。この中で最も一般１
杓に用いられるのはゼラチンであるが、ゼラチンは一部
または全部を合成親水性コロイドで１−き換えて使用し
てもよい。

色素放出レドックス化合物を用いて、カラー拡散転与画
像を得るだめのプロセスについてｅま、ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ）；ｎｇｉｎ
ｅｅｒｉｎｇ誌、ｖｏｌ＋２０．４４’、ｐ／　ｊｔ−
／Ａ４４、Ｊｕｌｙ　／Ａｕｇｕｓ　Ｌ　／り７ｔに記
載されている。

上記プロセスにおいて、色素放出レドックス化合物をク
ロス酸化できるものである限り、どのようなハロゲン化
銀現像薬でも使用することができる。このような現像薬
は、アルカリ性処理組成物の中に含ませ−Ｃもよいし、
写真要素の適当な層に含ませてもよい。本発明において
１吏用しうる現像薬の例をあげると次の通りである。

特開昭タ＆−／Ａ／３／号に記載のハーイドロキノン類
、アミノフェノール類、フェニレンジアミン類、ピラゾ
リジノン類〔レリえばフェニドン、ｌ−フェニル−３−
ピラゾリジノン、ジノジノ（ｌ−フェニル−≠、弘−ジ
メチルー３−ピラゾリジノン）、／−ｐ−トリル−弘−
メチル−弘−オキシメチル−３−ピラゾリジノン、／−
（ｊ′−メトキシフェニル）−≠−メチルー≠−メキゾ
メチルー３−ピラゾリジノン、ｌ−フェニル−≠−メチ
ルー≠−オキシメチルー３−ピラゾリジノン〕など。

にＫめけたもののなかで、フェニレンジアミン類などの
カラー現像薬よりも一般に受１家ノーのステ・ｆン形成
を軽減する性質を具えている白黒現像剤（なかでもピラ
ゾリジノン類）が、特に好ましい。

本発明の写真感光材料を処理するのに使用する処理組成
物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、リン酸ナトリウムのような塩基を含−／Ｐ−ｐ　
１１約り以上であることが適当であり、好ましくはｌ／
、３以上のアルカリ強度を待つ。処理組成物は曲硫酸ナ
トリウム、アスコルビン酸囁、ピペリジノヘキソ−ズレ
ダクト／の如き酸化防止剤を含有してもよいし、又臭化
カリウムのような銀イオン濃度調節剤を含有し得る。、
又ヒドロキシエチルセルロース、ナトリ☆ム力ルボ゛キ
シメチルセルロースの如き粘度増加化合物が含有しても
よい。

又本アルカリ性処理組成物中には現像促進もしくは色素
の拡散を促進する如き化合物を含′ませてもよい（１こ
とえばベンジルアルコールの如き化合９勿　）　。

減色法による天然色の再現には、ある波長４　ｍｊに選
択的分光感度をもつ乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸
収をもつ色素像を供Ｊジする化α物との組合せの少くと
も二つからなる感光材料が使用４れる。

特に■感性ハロゲン化訊孔剤と買色色パ放出レドックス
化縫物との組合せ、緑感性乳剤とマゼンタ色素放出レド
ックス化合物との４１１　ｉｔせ並びに赤感注孔削とシ
アン色素放出レドックス化合物どの岨合せかりなる感光
要素は有用でａる。これら乳剤と色素放出レドックス化
合物との組付せ単位は感光材料中で面対向の関係で１−
状に盾ねて塗布さ２ｔでもよいし、或いは各粒子状（色
素放出レドックス化合物とハロゲン化銀粒子が同−粒子
中に存在する）に形成されて混合して一層として塗布さ
れてもよい。

中間層と色素像供与体を含打するノーの間に特開昭１３
−３２０３１．号に記載されるように隔離層を設けても
よい。文中間層中に・寺開昭４ｌ−４７ｒｒｏ号に記載
されるようにハロゲン化銀孔ｎｌｌを加えてもよい。

本発明のカラー拡散転写法用の感光材料に使用しうる媒
染層、中和）媚、中和速度鵠６Ｎ＋［）　（タイミング
時）や処理組成物等については、ｉ＞ＩＪえば特開昭ｊ
、２−４弘３３３号に記載のものが適用できる。

本発明の感光材料をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離（ピールアノミート）型あるいは特公昭≠
４．−／　４３　！４＠（米国特許３．≠ｉｓ、ｔ４Ｌ
ｒ号と同３．≠／、、ｔ、４’４４号）、特公昭＃１ｒ
−３３ｔ２７号（米国ｘｒＣｉ′ｔ’３．　ｓ　ｙ　ａ
　。

／Ａグ号）、特開昭３０−／３０３０号（米国特ｒＦ３
＋タタＪ、４ｔｌｔ号）および英国特許／、３３θ、タ
、２弘号に記載されているような一体（インテグレーテ
ッド）型、特開昭３７−／／９３≠ｊ号（ヨーロツ／耐
特許！ｒ３３．２１号）に記載されているような剥離不
要型のフィルムコ−ニットの構成をとることができる。

上記いずれの型のフォーマットに於ても、特開昭ｊコー
ｌ≠３．２／７号（米国′ｒｆ　ｇ’ｒ≠、ｏｓｔ。

３２ψ号）、特開昭５３−７ノ７．２．２号（米国特許
４（、／りＰ、３４．２号）、１ｑ開ｌυ−＆−７Ｊ’
／３０号（米国時１Ｆ４Ｚ　、　、２ｊＯ、，２’ｌ−
３号）、特開昭ｊｌＡ−／３１１Ａ３２号（米国時Ｎ’
ｆｌ　、　２Ｋ　４　。

ｒｉｙ号）および！時開昭Ｊｌ−／３１１１−３３号（
米国特許≠、λＡ♂、６ｏ弘号）などに開示されている
融層ラテックスポリマーｊｖ１あるいは特開昭タｊｔ−
４≠３１Ａ／号（米国ｌ庁ｄ′［≠、２！り、５７６号
）やＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　／１４ｔ２ｊ　　（／り
７り）号に開示されているラクトン項含有ポリマーなど
、高い処理温度において、中和タイミング時間が短くな
るような一時障壁層によって保議された。１９　リマー
酸層を使用することが、処理温度の許容１】を広くする
上で有利である。

本発明明細書に記載の写真用組成物は、必要に応じて各
種の添加剤を加え、各種の支持体に塗布して写真要素と
することができる：例えば、ゾロダクト愉ライセンシン
グ・インデックス、第りλ粉、り２３．２（／り７／）
、リサーチ・ディスクロウジャー、第１ｊ／巻、１１／
ｌ、２（／り７４）および同、第１７１．巻、７７６≠
３（／り７ｇ）に記載されているかぶり防市剤や安定剤
、硬膜剤、重布助剤、増白剤、マット剤、潤滑剤、吸光
染料、可塑剤などを心安に応じ適准添加した組成物を、
前出の３文献に記載されている支持体上に有する写真要
素とすることができる。

本発明に欧州するのに好ましい支持体としては、透明及
び／又は可続性のものが挙げられ片面又は両面に塗布す
ることができる。代表的支持体はセルローズナイトレー
トフィルム、セルローズアセテートフィルム、ポリビニ
ルアセタールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム及び他のポリエステル並
びにガラス、紙、金属、木等があげられる。α−オレフ
ィンポリマー、特に炭素原子コ又はそれ以上を含むα−
オレフィンのポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレンブテンコポリマー等で被覆された紙の
如き支持体が良好な結果を与える。

本発明に塗布助剤として使用しつる界面活性Ａｌｌは、
非イオン性、イオン性及び両性界面活性剤が含まれ、例
えばポリオキゾアルギレノ誘４体、両性アミノ酸分散剤
（スルホベタイン類もきむ）＃がちけられる。これらの
例は前述の文献以外に米国特許コ、ｌ、００．１ｊ／号
、同λ、、２７／、＆Ｊλ号、同λ、コア／、ｔ２３号
、同コ、、２７．ｆ。

７．２７号、同コ、７ｒ７，１，０弘号、凹Ｊ　、Ｊ／
乙、２２０号、同！、７３り、ざり７号、及びベルギー
特許ｔｊ２．ざ６λ号に記Ｉ成されている。

本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト」二昇、
または現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキサ
イドまたはそのエーテル、エステル、アミンなどの、ｆ
ｌ　＝４体、チオエーテル化合物、チオモルフォリン類
、四級アンモニウムＪ豆化合９勿、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール、＝Ｊ　４　ＩＩ、３−ピラゾ
リドン類等を含んでもよい。例えば米国特許ｄ、≠００
．！３Ｊ、号、同コ、Ｉｔ；２３．！ｒ弘７号、同２，
７／ｌ、、０６！号、１川３　、４　／？。

、２ｇｏ号、同Ｊ　、７７２．０．２／号、同３．Ｉｊ
’０♂、００３号等に記載されたものを用いることがで
さる、 本発明の好ましい実施態様は次の９［１〈である。

（１）　　特許請求の範囲の内ｔ４１ｉｆ像型ハロゲン
化銀乳剤層を少くとも１つ有し、画１Ｗ露光の陵に造核
剤の存在丁に表面現像することにより直接２ｔ″ジ像を
得る写真感光材料。

（２）一般式（ｌ）及び（［１に於いて、Ｗ及びＹが共
にイオウ原子である特許請求のり姫ｉ用の内部潜像４ハ
ロゲン化銀写真感光材料。

（３）実１１１．１１　ｆＡ様（２）において、一般式
（１）の増感色素がｌａ又はｌｂから選ばれ、一般式（
ｍｌの増感色素がｌａ又はｌｂから還ばれた写真感光材
料。

（４）実施態イ、劃υにおいて、乳剤層の現暉銀最に対
応し拡散性色素を放出する面１拡故性色隙供与物質と組
み合わされた感材ユニットと、かつその拡散性色素を受
像する媒染ユニットをもち、かつこれら感材ユニットを
処理するだめの処理液ユニットを組み合せた拡故転Ｉ７
　）ｔｌ　Ｉｉ’＆　Ｘ材キ・（。

（５）実施態様（４）において、乳剤層が各々赤感乳剤
層、緑感乳剤層、Ｎ感乳剤１−から成る拡敵転写用カラ
ー感光材料。

（６）冥施態様（４）において、拡散性色素を受像する
媒染層を感材ユニットに包む抄成転写用感光材料。

実施例１ ド記に示す処方により、内部漕１象型乳曲りを調製した
。

乳剤処方：　ゼラチン１０ｙを含む水溶敢ｌｅ中に等モ
ルの硝酸銀水浴液と臭化カリウム水浴液をｓｏ　０ｃで
３０分間コントロール・ダブルジェット法で添加し、ｏ
、ｔｒμの八面体臭化銀粒子を得た。ＩＩシれたコアー
乳剤に／　、　０１ｑのチオ硫酸ナトリウム／１モル銀
と、１．７ｍｇの堪化＆（１１り酸カリ／１モル銀とを
加えｔｏ　０ｃでｐｔ分間化学熟成を行った。化学熟成
を施したコアー乳剤に更に等モルの硝酸銀水溶液と臭化
カリウム水溶液とをｔｏ　０ｃで≠θ分間コントロール
・ダブルジェット法テ加え、１．θＯμのコアー／フェ
ル型直接反転ｌ−Ａ乳剤を調製した。シェル形成液Ｏ０
ｒｗｇの塩化金（ｌ］ｌ　）　ＣｍｍｌＪ　／　１モル
卸を加工、シェル表面の化学増感を行った。

上記のようにして調製した乳剤／　ｋｇづつをとり、第
７表から第７衣に示すように一般式（１１）の色素を徐
力旧覚拌し、７０分後に一般式（１）の色素を７４５加
した（但し比較用の楊８は色素の添加１１Ｋ（序は異な
るハロゲン化銀乳剤を、三酢削セルロースペース上に塗
布姥柚が３Ｊ°０μｆ／　／　ｔ−ｔｎ　２になるよう
に塗布乾燥し試験ザンプルを作った。このザンプルｆｃ
像鉢光後、下記の処理液により、２０　Ｃで１分間現像
を行い性能を比較した。結果は第１〜第７表に示すごと
くであった。

第１表から第７表において、反転感度は〔最小遣過濃度
十ｏ、ｓ〕に対応する製置に与える露光祉の逆数値を基
準試料（表中、基準とぺわす）に対して相対値により表
した。

現像液 実施例 以Ｆのようにして、カラー拡故転写用写真感光利料に用
いる感）ＹＳシート、カバーシート、処理液を作成した
。

ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に、Ｆ　ｉｉ
［シ（１）〜（６）をｌ１ｌＣ＜次塗設して感光シート
ｊＫ　／〜７を作成した。

感光シート： （１）後出の化合物Ａで示される水１生ポリマーラテッ
クス３　、Ｏｆ　／　１１１　”　、”ゼラチン３．θ
ｌ！／ｎ１２および塗布助ｉ１目後出の化片吻Ｂｙ０．
３ｆ／／７Ｋ　　を含む受像層。

（２）二１没化チタ７／　７　、Ａ　１７ｍ　２および
ゼラチンコ、　！　ｆ／　／　ｙｎ　２を含有する白色
反別層。

（３）　　カーボンブラック、２　、ｏ　ｇ　／　ｍ　
２およびセラチン／、ｊｌ／ｍ２を含有する過光層。

（４）イエロー色素放出しドックス化曾巳吻（後出）化
け９勿Ｃ）ｏ　、ｚＯｆ／ｍ２、トリシクロヘキシルホ
スフェートＯ１ｌθｆＩ／〃１２．１．ｊ−ジーｔ−は
ンタデシルハイドロキノン０．００ざ１７　ｍ　２およ
びゼラチンｏ　、　ｓ　Ｉ　ｆ　／　ｍ　　を含有する
層。

（５）汗感性乳剤層として、爪ｇ表から１７表に示すよ
うに、■色増感色素を添加した、前記実施例／に記した
乳剤−／（銀の鼠で／　、０３ｙ／７７１）、セラチン
ｔ、、２ｙ／ｍ２、遺核削（化合’１ｉｊ７１Ｄ　）　
０　、０　’Ｉｌｑ／　ｍ　２駁よヒ、２−　、Ｘ、　
＃　＊　−３−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナト
リウム扁０　、／　Ｊ　９７ｍ２を含有するに感性乳剤
層。

なお増感色素の添加に於いて、一般＝　（ＩＩ　ｒの増
感色素に両力旧跣拌し、≠０　°Ｃにてｇ分間放（置後
一般式（Ｎの増ｔ１！＆色素を添加ｆｔ拌して吸着させ
た。（出し比較用としての第ｒ表の篇弘及び第７民のＡ
　ｊｒ　ｆ：Ｊ、一般式（１）の増感色素を先に、一般
式（１１）の増感色素を後に添）ｎ　したｊ。

（６）ゼラチ：、ｙ／、Ｏｇ／ｙｎ２を汁むｊヴ１また
、以ドの如くカバーシート２作った。

カバーシート 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に順次、以
下の層（ｌ′）〜（３′）　を塗布してカバーシートを
作製した。

（１勺アクリル酸とアクリル酸ブチルの１０対−〇（重
曖比）の共重合体（２２ｆ／）ｎ　２　）おｊび／、≠
−ビス（２，３−エポキシゾロポキン）−ブタン（０，
１す７ｍ２）を含有する層。

（，２勺アセチルセルロース（ｉｏｏｙのアセチルセル
ｏ　−／１．　ヲ加水分解して、３り、グｙのアセチル
基を生成するもの）（３，ざｇ／η７２）およびスチレ
ンと無水マレイン酸の６０対≠Ｏ（Φ量比）の共重合体
（分子量約ｊ万）のメタノール開ｆＪＩ！！ｌＪ（０、
２３Ｆ／　／　７７２２）　オヨびｊ−（，２−シアノ
−ｌ−メチルエチルチオ）−ｌ−フェニルテトラゾール
（０，／ｊ弘ｇ／η、２）全注有する層。

（３勺スチレン−ローブチルアクリレート−アクリル酸
−訃１−メチロールアクリルアミドの≠７．７対≠！、
３対３対ｊの共重合体ラテックスとメチルメタアクリレ
ート−アクリル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドのり
３対μメ・１３（取叶比）共屯）１体ラテックスを１４
ｉ１者のラアツクスと後背のう戸ツクスの固形分比が６
幻≠になるように混トデし、塗布した厚で、２　μ　の
ハ４゜ 前、１１３感）Ｃシートを光学ウェッジを通し′Ｃ′Ｆ
ルノＣシフたのち上記カバーシートを重ね、１ねすて、
両シートのｊｉｉｉｉに、自己処理液をｒｓμの厚みに
なるように展ｌ；’ｒｌ　した（展１．；ｄは加圧ロー
ノーの助けでかりて行った）。処理はｉｒ　０ｃで行い
、１）子１つノシた反転Ｊｖｔ色１様のセノシトメトリ
ー結果は、第と六〜（（写り表に示ずごとくであった。

反転１才の１・、・’、’ｒ　Ｉｌｌ：　ｋよ、（１４
・と耐ｊ画塚、ｈλ度−０，３）に対応する濃度をＩジ
える躇冗量の逆数ｉ＋？、ｆ　（ｃ−基準状［ト（表中
、−；、（準と表わす）に対して相対値で示した。

処１．！ｉｊ　ｔｉＶ メチルハイドロキノン　　　　　　　　０．３ダタ−メ
チルベンゾトリアゾール　　　３．！ｆ亜佳酸ナトリウ
ム（無水）　　　　　　　ｏ、、２ｙカルボキシメチル
セルロース・ Ｎ　ａ　４　　　　　　　　　　　　　　　ｋ　Ｊ’　
ｆ水酸化カリウム（，２ｆ％水１６液）　　２００ｃｃ
ベンジルアルコール　　　　　　　　１．ｊＣＣカーボ
ンブラック　　　　　　　　　／、！１０９、水　　　
　　　　　　　　　　　　　　４ｆｔｃｃ昭和５７年／
１月乙Ｚ日 特許庁長官モ、若　杉　和　夫　殿 ３、を重重をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社゛ゝハノ ４、補正の対象　　明細書の１特許請求の範囲」のｆＩ
ｌｌ及び］発明の詳細な説明」 の欄 ５、補正の内容 明ａｌ有の１特許請求の範囲」の項の記載ケ別紙の通り
袖ｊＦする。

明細書の１発明の詳細な説明」の功の記載ケ下記の通り
補正する。

ｌ）第ｇ頁下から１２行目の「Ｒ５は」の後にｉハロケ
ン原子もしくは低級アルコキシ基でＰＰさ几た、又は無
置換の」を挿入する。

２）第ざ負下から／／行目の「アリル基」の後に１、メ
トキシゴヂル基、λ−クロルエチル基」孕挿入する。

３）第ｒ頁丁からｇ行目の１と共に各々」の後に［ベン
ゾイミタ゛ゾール核（（＋ｊｌえけ１１．ｔ’、ｇ−ジ
クロルベンソイミタンー九核、ｊ−’）ロルーＡ　−ト
リフルオロメチルベンゾイミダソール核なと）、」會挿
入する。

弘）第ｇ負１から／行目の］よ−トリフル刊口」の後に
１メチル」孕挿入スル。

ｊ）第１１頁１行目の［エニルプロビル基なト）、、１
（Ｄ９に１アルコキシアルギル基（例えはメトキシエト
ギシ基）、ハロ下ルギル基（ｆＬｔｉｄ：、　　λ−ク
ロルエチル基、コ、、２，３．３−デトフフルオロプロ
ビル基など）、」會挿入する。

４）第１り頁、２０）式の後に １．２０　、、　） １ ？挿入する。

７）第１り頁、２．２）の式の後に ケ挿入する。

ｇ）第２３頁１０）式中の （Ｃ，Ｉ（２）　２ＣＯＯＮａ　　−ｌりｌ　第４’７
頁丁からλ行目の１剥ｌ＋ｌｔｅ　ｌの前に［米国特許
λ、り１３．Ａｅｔ号などに記載されているような］ケ
挿入する。

１０）　第１１１％２０行目のｌ　Ｊ）ｉＳｃｌｏｓｎ
ｒｅ、、ｌの前にＩ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ−１１：４ｎ＋
人する０リ　−１ニ 別紙 特許請求の範囲 直接ポジ用内部潜像型ハロケン化釧写真乳剤に、下Ｆ−
一般式ＩＩ）で表わさｔするモノメチンシアニン色素の
少なくとも１つ紮添加シ７、次に更に下記一般式（１）
で表わさ肛るモノメチンシアニン色素の少なくとも１つ
ケ注加することによ９分光増感さｔｚた内部潜像型ハロ
ケン化銀写真乳剤。

一般式（１） 一般式（１１ ここ°Ｔ：ＷとＹは各り同一でも異っていてもよく、ｒ
Ｍ素原子、セレン原子、イメウ原子又はンＮ−Ｒ５ケ コ ル基奮表わす。Ｚ％Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は各々−換さ几
ていてもよいベンゼン環、又はナフタレン環を完成する
に必要な原子？ｌＹ′ケ表わす。Ｂ１とＲ２は各々アル
ギル基、アラル十ル基又ｅまアリーロギシアルキル基１
表わ（７、ＲとＲ４は省々カルボキシ基又はスルホ基ケ
含有するアルキル基ｋ　Ｆ、わ。（Ｌｊｌ、ｎ、３とＩ
（４のうち少〃くとも１つはスフ１−基Ｙ含有するアル
キル基欠表わ１゜Ｘｌ−１酸二オン￥表わ＃’−ｏＸ２
はカヂオン￥表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 直接ポジ用内部舊像型ハロゲン化銀写真乳剤に、ｒ記一
   般式（ＩＩ）で表わされるモノメチンシアニン色素の少
   なくとも１つを添加し、次に更に下記一般式（１）で表
   わされるモノメチンシアニン色素の少なくとも１つを添
   加することにより分光増感された内部潜像型ハロゲン化
   銀写真乳剤。 一般式（１１ 一般式Ｃ１１ｊ ここでＷとＹは各々同一でも異っていてもよく、＼ 酸素原子、セレン原子、イオウ原子又は／Ｎ’−１４゜
   を表わす。■、は低級アルキル基を表わす。Ｚ　ＸＺＩ
   ＸＺ２及びＺ３は各々１を換されていてもよいベンゼン
   環、又はナフタレン環を完成するに必要な原子群を表わ
   す。几□と凡２は各々アルキル基、アラルキル基又はア
   リーロキンアルキル基を表わし、凡　と几、は各々カル
   ボキシ基又はスルホ基を含有するアルキル基を表わす。 但し、几、と几。 のうち少なくとも１つはスルホ基全含有するアルキル基
   を表わす。Ｘｏは酸アニオンを表わす。Ｘ２はカチオン
   を表わす。