JPS61291984A - 防錆材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は金属製品、例えば自動車、産業機械、精密機械
、刃物類、およびそれらの部品の錆止めに使用する防錆
材、特に気化性防錆剤を用いた防錆材の製造方法に関す
るものである。

〔従来の技術〕

従来から気化性防錆剤は目的物（被防錆物）の包装中に
入れておくだけで、金属面に化学的、もしくは物理的に
吸萱し、または反応して、大気による腐蝕を防止できる
ので、簡便であるとして多用されている。特に、防錆油
を使用できない機器、部品類に用いたり、輸出用等の貯
蔵や運送期間の長い、または期間の不確定な機器に用い
たり、精密機器や電子機器の防錆管理に、利用されてい
る。

気化性防錆剤は通常、粉末、錠剤、小袋、アルコール溶
液や水溶液、紙や布に塗布または含浸した防錆紙、等の
形態で用いられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

気化性防錆剤は常温で気化していくものであるので、粉
末状や溶液状の気化性防錆剤を単に目的物に散布や塗布
しただけでは、極めて短時間で防錆効果を喪失してしま
うという問題がある。

従って、通常、防錆すべき金属製品に気化性防消削を散
布または塗布した後に、あるいは錠剤または防錆紙と共
に、金属製品を包装して気化した防錆剤が散逸しないよ
うにしている。気化性防錆剤の防錆寿命は外装の状態に
よって著しく異なり、簡単に紙のみで包装した場合と、
フィルムやアルミ箔等で密封包装した場合とでは、約十
倍から数十倍も防錆寿命が違ってくる。

しかし、いずれにしても、気化性防錆剤の他に包装材を
準備する必要があり、更に、前述したような理由により
、出来る限り気化した防錆剤が散逸しないように包装し
なければならず、包装にも手間が掛かり面倒である。し
かも、粉末や溶液タイプのものでは、気化性防錆剤を目
的物に散布や塗布する手間が掛かる。また、粉末のもの
は目的物に紛が付着したままとなり、目的物が精密機器
のような場合に機器の性能障害を引起こしたり、美観を
損ねたりすることがある。他方、錠剤や小袋のタイプの
ものでは、散布や塗布する手間は掛からないが、包装し
なければほとんど防錆効果が得られない。また、防錆紙
で目的物を包んだ場合は、目的物が凹凸のある構造であ
ると、防錆紙が破れて、紙屑が目的物に付着し詰ったま
まとなることもある。

前述したような問題点、すなわち短時間で防錆効果を喪
失してしまう、防錆剤とは別に包装材を準備しなければ
ならない、防錆剤の散布や塗布に手間が掛かる、防錆紙
の一部が目的物に付着したままとなる等の問題点は、こ
の出願に先立って本願出願人が特願昭５９−１０８９２
２号（特開昭−号公報）において提案したよ うに、気化性防錆剤をサイクロデキストリンで包接し、
この包接化合物を混入した熱可塑性合成樹脂で適宜形状
（フィルム状、発泡体状、被防錆物を収納するのに適し
た形状の成形品等）の防錆材を作ることにより解決でき
る。

本発明は更に改良を行い、製造が一層容易であり、しか
も性能がより良い防錆材を製造する方法を提案するもの
である。

より詳しくは、市販のサイクロデキストリン含有水飴を
用いて防錆剤を包接する場合、処理温度が高くなると、
水飴のこげ、すなわち、酸化が生じ、その結果、包接が
充分に行なわれないことがある。

本発明は、このような問題を解決して、サイクロデキス
トリンと水飴との混合物によって、気化性防錆剤を包接
する時の温度安定性を高めて、包接性（被覆性）をより
良くすること、包接化合物を分散し易いようにすること
を目的とするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の防錆材の製造方法は、マルトオリゴ糖類の水飴
の還元性末端基をほぼ完全に還元し、この還元水飴とサ
イクロデキストリンとの混合物である還元サイクロデキ
ストリン水飴を用いて、気化性防錆剤を前記サイクロデ
キストリンによって包接し、該気化性防錆剤の包接化合
物を熱可塑性合成樹脂に混入し、該気化性防錆剤混入熱
可塑性合成樹脂を適宜形状に成形することを特徴とする
ものである。

〔作用〕

本発明によれば、マルトオリゴ糖類からなる水飴の還元
性末端基を水素添加によりほぼ完全に還元して、還元水
飴をつくっているので、水素添加後の水飴は還元性末端
基が無い状態となる。従って、水飴は酸化し難くなり、
そして温度に対する安定性が増加する。また、アミノ酸
等のアミノ基との反応（アミノカルボニル反応）も起こ
さないので着色し難くなる。

本発明の防錆材の製造方法によれば、気化性防錆剤はサ
イクロデキストリンの包接化合物とすることにより、化
学的に非常に安定した状態となり、熱的にも２６０℃程
度の高温にも耐え得るようになる。従って、熱可塑性合
成樹脂に混入して成形加工等を行っても、加工時に気化
性防錆剤が分解しない。

また、還元サイクロデキストリン水飴で包接した気化性
防錆剤の包接化合物は合成樹脂に対して分散性、相溶性
が非常に良好であり、均一に混合することができる。従
って、製造された防錆材の品質が一定となる。

本発明では、気化性防錆剤の包接化合物を混入した合成
樹脂を任意の形状に成形して防錆材を製造するので、フ
ィルム状、被防錆物を収納するのに適した形状に型物成
形された成形品あるいは発泡体等のようにすることがで
きる。従って、被防錆物の包装を簡単に行える。

本発明の方法により製造された防錆材によれば、気化性
防錆剤が合成樹脂に混入されており、気化性防錆剤は徐
々に揮発するので、極めて長ＷＡ間に亘って一定の防錆
効果を持続する。

〔実施例〕

本発明は、還元サイクロデキストリン水飴を用いて気化
性防錆剤をサイクロデキストリンで包接して包接化合物
とし、その後、これを熱可塑性合成樹脂に混入し、この
気化性防錆剤混入熱可塑性合成樹脂を成形して適宜形状
の防錆材を製造するものである。

本発明における還元サイクロデキストリン水飴とは、還
元水飴にサイクロデキストリンが含まれているものをい
う。

本発明によれば、先ずマルトオリゴ糖類からなる水飴の
還元性末端基をほぼ完全に還元して、還元水飴をつくる
。例えば、澱粉を酸もしくは酵素で加水分解して得られ
るグルコース、マルトース、マルトトリオース等を含有
するマルトオリゴ糖混合物を、ニッケル触媒存在下で高
圧で水素添加する。この際、水素の量（圧力）は例えば
１００〜２ｏＯＫｇ／Ｃｍ２とし、温度は７０〜１６０
℃程度として処理するのが好ましい。

このようにすると、糖類の還元性末端基が水素添加され
、対応する糖アルコールとなり、還元性を失う。すなわ
ち、グルコース、マルトース、マルトトリオースなどは
それぞれツルビート、マルチトール、マルトトリイトー
ルとなって、末！ｌＮＭは還元性を失う。

水飴の糖分濃度は通常３０〜７０％であるが、水素添加
後はＤ　、　Ｅ　、　（ＯｅＸｓｔｒＯ８ｅ　　Ｅ　ｑ
ｕｉｖａｌｅｎｔ。

全固型物に対する還元性の糖類の割合）は０となる。

水素添加後は還元性末端基が無くなるので酸化し難くな
り、従って、温度に対する安定性が増加する。また、ア
ミノ酸等のアミノ基との反応（アミノカルボニル反応）
も起こさないので着色し難くなる。

上記の還元水飴とサイクロデキストリンとの混合物が本
発明において使用する還元サイクロデキストリン水飴で
ある。

好ましくは、サイクロデキストリンを含有している水飴
（例えば、日本食品化工株式会社製：セルデックスＣＩ
−（−２０、セルデックスＣＨ−３０）を上記のように
水素添加して、還元サイクロデキストリン水飴を得る。

この場合、サイクロデキストリンは還元性を持たず、Ｄ
、　Ｅ、（Ｄｅｘｓｔｒｏｓｅ　　Ｅｑｕｔｖａｌｅｎ
ｔ、全固型物に対する還元性の糖類の割合）はＯである
ので、上記の水素添加操作中でも何らの反応も受けずそ
のまま残留する。一方、サイクロデキストリン以外のグ
ルコース、マルトースなどを含むマルトオリゴ糖類の還
元性末端基が還元され、対応する糖アルコールとなる。

また、前述のようにして得られた還元サイクロデキスト
リン水飴に、更に純粋のα−サイクロデキストリン、β
−サイクロデキストリン、γ−サイクロデキストリン、
サイクロデキストリンの誘導体またはそれらの混合物を
添加してもよい、＠は、純粋の水飴を還元してから、サ
イクロデキストリンを添加してもよい。

次に、前述のようにしてつくった還元サイクロデキスト
リン水飴を用いて、飽和水溶液法または混１ｌｖｘによ
って気化性防錆剤を包接する。

包接される気化性防錆剤は従来公知のものを利用すれば
よく、例えばジシクロヘキシルアンモニウムニドリット
、シクロヘキシルアミンカーボネート、ジイソプロピル
アミンニドリット、ヘキサメチレンテトラアミン、ベン
ゾトリアゾール等がある。防錆剤は被防錆物に応じて、
鉄鋼用、胴周、全金漠用等適当なものを選択する。

例えば、飽和水溶液法では、還元サイクロデキストリン
水飴の飽和または過飽和水溶液中に一定漫の気化性防錆
剤を添加し、７０℃以下の温度で、数十分〜数時間攪拌
すると包接化合物が得られる。

混線法では、還元サイクロデキストリン水飴に水または
温湯を加えてスラリー状にした後、７０℃以下の温度で
必要量の気化性防錆剤を添加し、混線器等で数十分〜数
時間よく攪拌混合することにより、包接化合物を含むペ
ースト状物が得られる。この混線法において、粉末状サ
イクロデキストリンを使用する場合は、サイクロデキス
トリンに温湯（サイクロデキストリンに対して約０．１
〜６重量倍）を加えてペースト状もしくは懸濁液とする
。他方、サイクロデキストリンを含有する澱粉分解物ま
たは市販のサイクロデキストリンを含有する水飴を使用
する場合は、それ自体が２５〜４０％から７０〜８０％
の水分を含むので、約倍量の水を加えるか、そのまま用
いればよい。

なお、使用する気化性防錆剤が粉末である場合は、包接
化に先立って、防錆剤を溶解する適宜な溶剤、例えばメ
タノール、エタノール、温湯等、に予め溶かしておくと
よい。例えば、防錆剤と溶剤とを１：１（１ｍ比）の割
合として、約５０〜７０℃の温度で攪拌混合する。また
この際、流動パラフィンを少母入れるとよい。

また、ゲストである気化性防錆剤とホストであるサイク
ロデキストリンとの割合は、気化性防錆剤を包接化でき
ればよく、特に限定されない。例えばモル比で１：１程
度としてもよい。

前述の飽和水溶液法または混線法によって生成された包
接化合物を含むペースト状物を水洗し、スプレー乾燥、
通風乾燥、凍結乾燥等により乾燥すると、粉末状の包接
化合物が得られる。

次に、前述のようにして生成された気化性防錆剤のサイ
クロデキストリン包接化合物を含むペースト状物または
粉末状の包接化合物を熱可塑性合成樹脂に混合して、適
宜形状に成形して、防錆材をつくる。

使用する熱可塑性合成樹脂としては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体等が適当である。

熱可塑性合成樹脂と包接化合物を混合する場合には、粉
末状またはベレット状の熱可塑性合成樹脂と粉末状の包
接化合物とを混合してもよいし、または、包接化合物を
含むペースト状物に粉末状またはベレット状の熱可塑性
合成樹脂を混入してもよい。あるいは、予め、粉末状の
包接化合物を適宜な溶剤、例えばジメチルホルムアミド
溶液中に加えて混合攪拌して、サイクロデキストリン包
接化合物溶液を作り、この溶液に粉末状またはベレット
状の熱可塑性合成樹脂を加えて溶かしてもよい。

熱可塑性合成樹脂と気化性防錆剤のサイクロデキストリ
ン包接化合物との混合割合は適当でよい。

例えば粉末同士の場合、両者の割合を１：１（ｉｔモル
比程度としてもよい。

熱可塑性合成樹脂と気化性防錆剤のサイクロデキストリ
ン包接化合物との混合物は、錠剤機によりベレット状と
して、そのまま使用してもよいが、押出成形、射出成形
、発泡成形等により適当な形状の成形品とすると、包装
材も兼ねられるので好ましい。

例えば、インフレーション加工によりフィルム状とする
。このフィルムは空気透過性を有することが好ましく、
３０〜５０μ程度の厚みとするとよい。

あるいは、射出成形により、被防錆物を収納するのに適
した凹凸を有する成形品とする。この成形品は１〜２１
１１１の厚みでよい。

また、発泡成形により、シート状発泡体としたり、被防
錆物を収容するための型物成形品としてもよい。

（実施例１） サイクロデキストリン含有水飴（日本食品化工株式会社
製：セルデックスＣＨ−３０）を、ニッケル触媒存在下
で高圧（水素の旦：１５０ＫＯ／Ｃｍ２）、１００℃で
処理して、糖類の還元性末端基に水素を添加して、還元
サイクロデキストリン水飴を得た。

鉄鋼用気化性防錆剤Ｔ、Ｖ、１．（キレスト化学株式会
社、ジシクロヘキシルアンモニウムニドリットの登録商
標）＝２５重舒部、メタノール：２５重量部、流動パラ
フィン：少１を５０〜６０℃の保温下でよく攪拌混合し
た。

還元サイクロデキストらン水飴＝８０重ロ部に前記気化
性防錆剤とメタノールとの混合液を７０℃以下の温度設
定下で徐々に添加し、数時間混合攪拌した。

生成した包接化合物を水洗し、スプレー乾燥または真空
乾燥により乾燥して、粉末状の包接化合物を得た。

この粉末状の包接化合物：５０重量部とポリエチレン成
形用ペレット：５０重１部とを混合して、インフレーシ
ョン加工によりフィルムとした。

（実施例２） 制用気化性防錆剤Ｃ，Ｖ、１．（キレスト化学株式会社
、ベンゾトリアゾールの登録商標）：２０部、エタノー
ル：２５重量部、流動パラフィン：少量を５Ｑ〜６０℃
の温度下でよく攪拌混合した。セルデックスＣＨ−２０
（日本食品化工株式会社）を水素添加により還元した還
元サイクロデキストリン水飴：８０部１部、および水：
８０〜１６０層ｍ部を混合し、この溶液に前記気化性防
錆剤とエタノールとの混合液を７０℃以下の湿度設定下
で徐々に添加し、数時間混合攪拌した。

生成した包接化合物を水洗し、スプレー乾燥または真空
乾燥により乾燥して、粉末状の包接化合物を得た。

この粉末状の包接化合物：１０重量部とポリプロピレン
成形用ベレット＝９０重量部とを混合して、そして、射
出成形により、被防錆物を収納するのに適した凹凸を有
する１〜２■の厚みの成形品とした。この場合、被防錆
物をほぼ完全に収容するような凹部を設けた容器部と蓋
部からなる１組の成形品としたり、あるいは、公知の鶏
卵用バックのように被防錆物の一部を収容する凹部を設
けた容器部と被防錆物の残りの部分を収容する凹部を設
けた容器部とを組として作り、２つの容器部を組合せて
、被防錆物を凹部内に完全に包囲収容できるようにした
。

（実施例３） 全金属用気化性防錆剤アンチコールＡ（キレスト化学株
式会社、登録商標）＝２０重傷部、セルデックスＣＨ−
３０（日本食品化工株式会社、サイクロデキストリンの
水飴）を水素添加により還元した還元サイクロデキスト
リン水飴：８０重量部、および水：８０〜１６０重２部
を７０℃以下の温度設定下で数時間混合攪拌した。生成
した包接化合物を水洗し、スプレー乾燥または真空乾燥
により乾燥して、粉末状の包接化合物を得た。

この粉末状の包接化合物：１０重ｉ１部、ポリスチレン
：９０１ｆｉ部および発泡剤とを混合して、そして、発
泡成形により、シート状の発泡体とした。

〔発明の効果〕

気化性防錆剤は熱によって分解し易いので、従来では熱
可塑性合成樹脂に混入することは考えられなかったが、
本発明によれば、気化性防錆剤がサイクロデキストリン
の包接化合物とされているので、気化性防錆剤が分解す
ることなく、熱可塑性合成樹脂を成形加工できる。

本発明によれば、マルトオリゴ糖類の水飴の還元性末端
基をほぼ完全に還元し、この還元水飴とサイクロデキス
トリンとの混合物である還元サイクロデキストリン水飴
を用いて気化性防錆剤を包接するのであるが、この還元
サイクロデキストリン水飴はサイクロデキストリンの分
散性が従来のサイクロデキストリン含有水飴に比較して
良好であり、包接性（被覆性）が良好である。従って、
還元サイクロデキストリン水飴で包接した気化性防錆剤
の包接化合物は合成樹脂に対して分散性、相溶性が非常
に良好であり、均一に混合することができ、製造された
防錆材の品質をより一日高めることができる。

また、市販のサイクロデキストリン含有水飴を用いて気
化性防錆剤を包接する場合、処理温度が高くなると、水
飴のこげ、すなわち、酸化が生じ、その結果、包接が充
分に行われないことがあるが、本発明によれば、マルト
オリゴ糖類の水飴の還元性末端基をほぼ完全に還元して
、糖アルコールとしている。従って、糖類は還元性を失
っているので、酸化し難くなり、温度に対する安定性が
増加し、こげが生じない。更に、アミノ酸等のアミン基
との反応（アミノカルボニル反応）も起こさないので着
色し難くなる。

本発明により製造される防錆材では、熱可塑性合成樹脂
に混入された気化性防錆剤は徐々に気化し、極めて長期
間に亘って一定の防錆効果を持続できる。

本発明によれば、防錆材は熱可塑性合成樹脂を任意の形
状に成形してつくるので、被防錆物を包装するのに適し
た形態、例えば、フィルムや型物成形品とすることがで
きる。

防錆材をフィルム状とした場合、被防錆物に対する密着
性を有するので、被防錆物を密封包装でき、従来の防錆
紙に比較して、格段の防錆効果を発運する。また、従来
の防錆紙のように紙屑が被防錆物に詰ったりすることが
ない。

また、防錆材を被防錆物収容用凹部を有する型物成形品
や発泡体とした場合、それ自体が包装材の役目を果し、
被防錆物の包装が極めて簡単に出来る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、マルトオリゴ糖類の水飴の還元性末端基をほぼ完全
   に還元し、この還元水飴とサイクロデキストリンとの混
   合物である還元サイクロデキストリン水飴を用いて、気
   化性防錆剤を前記サイクロデキストリンによって包接し
   、該気化性防錆剤の包接化合物を熱可塑性合成樹脂に混
   入し、該気化性防錆剤混入熱可塑性合成樹脂を適宜形状
   に成形することを特徴とする防錆材の製造方法。 ２、マルトオリゴ糖類からなる水飴をニッケル触媒存在
   下で高圧で水素添加することにより、水飴の還元性末端
   基を還元する特許請求の範囲第１項記載の防錆材の製造
   方法。