JPS61296355A - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPS61296355A
JPS61296355A JP13830085A JP13830085A JPS61296355A JP S61296355 A JPS61296355 A JP S61296355A JP 13830085 A JP13830085 A JP 13830085A JP 13830085 A JP13830085 A JP 13830085A JP S61296355 A JPS61296355 A JP S61296355A
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JP
Japan
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unsubstituted
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Application number
JP13830085A
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English (en)
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Toshio Fukagai
深貝 俊夫
Koichi Ooshima
大嶋 孝一
Masaomi Sasaki
正臣 佐々木
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS61296355A publication Critical patent/JPS61296355A/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/043Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
    • G03G5/0436Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure combining organic and inorganic layers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
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    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0666Dyes containing a methine or polymethine group
    • G03G5/0668Dyes containing a methine or polymethine group containing only one methine or polymethine group

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真用感光体に関するものである。さらに
詳しくは、セレン化ヒ素粒子を分散させた電子供与性有
機結着剤層を有する電荷発生層及びα−フェニルスチル
ベン化合物を少なくとも1種有効成分として含有する電
荷移動層を積層し九電子写真用感光体に関するものであ
る。
従来技術 従来、セレン化ヒ素を用いた感光体に関しては多数出願
されていた。従来のセレン化ヒ素を用いた感光体は真空
蒸着で20μm〜Zooμmの膜厚の麿を形成している
が、分散タイプにすると同じ表面電位を保持する為の膜
厚は5μm〜30μm程度で可能となる。これはセレン
化ヒ素の誘電率が有機結着剤のそれに比較して約4倍で
あることに起因している。本発明のように電荷発生層と
してセレン化ヒ素の分散タイプを用いると、複写プロセ
スの現像に必要な表面電位を電荷発生層で保つ必要が無
い為、その膜厚は5μm以下で足シる。従って、感光体
の単位面積中に必要なセレン化ヒ素の量は従来の真空蒸
着タイプと比較して1/10〜1/100となシ、それ
だけ経済的である。
従来の方法によれば、真空蒸着でセレン化ヒ素の層を形
成しており、真空蒸着中の導電性基板の温度は100C
〜300Cに保持する必要があり、従って基板の材料は
金属板、金属ドラム等の耐熱性のものに限られるが、本
発明の分散タイプにすると分散液溶媒の乾燥温度60C
〜120Cに耐え得る基板であれば使用出来る為ポリエ
ステル、ポリイミド等のプラスチックフィルム表面にア
ルミニウム、スズ等の金属を蒸着したもの、ポリカー2
ネート、ポリエステル等のプラスチックに金属粒子等の
導電粒子を分散したものなどの比較的耐熱性の低い基板
も用いることが出来る。ま九、従来の真空蒸着タイプの
セレン化ヒ素の感光体は機械的応力に対してもろい為、
感光体として可撓性ベルト状の形態が取れなかったが、
本発明の分散タイプにすると有機結着剤として可撓性の
材料を使用出来る為それが可能となる。
セレン化ヒ素ではないが、無機光導電性粒子を分散した
感光体については下記の様な従来技術がある。たとえば
ZnO,0u−7タロシアニン、非晶質So 、 Od
S等の使用について開示している特開昭47−6586
号(特公昭53−31367号)。結晶Ss 、 R2
−フタロシアニンをポリビニル力ルパゾニルに分散した
ものを開示している特開昭47−18546号。結晶S
・を有機結着剤に分散したものを開示している特公昭4
7−41470号。及ヒα−フェニルスチルベン化合物
について開示している特開昭53−27033号(特公
昭59−9049号)がある。
セレン化ヒ素を電荷発生層として用いた感光体について
は下記の様な従来技術が有る。たとえば真空蒸着タイプ
のセレン化ヒ素を電荷発生層トシポリピニルカル・ぐゾ
ール及び電子供与性有機結着層を電荷移動層とする場合
はそれらの各層の間に電荷注入層として非晶質セレン層
を設けなければならないことを開示している特開昭56
−8148号及び特開昭56−85754号がある。
目     的 本発明は以上の様に従来の方法の欠点を解決する為にな
されたものであって、セレン化ヒ素の粒子を分散させる
ことにより、セレン化ヒ表を含んだ電荷発生層の膜厚が
薄くてかつ電荷注入層がいらない為原材料コスト及び製
造コストが低く、可撓性が良好な感光体を提供すること
を目的とする。
構   成 本発明者は前記目的を達成する為鋭意研究した結果、導
電性基板上に電荷発生層と電荷移動層とを積層し九電子
写真用感光体において、電荷発生層がセレン化ヒ素粒子
を分散した電子供与性有機結着剤層を有し、電荷移動層
が下記一般式で表わされるα−フェニルスチルベン化合
物を少なくと本1種有効成分として含有する電子写真感
光体を提供することによって前記目的が達成出来ること
を見出した。
(式中R1は置換もしくは無置換、のアルキル基、置換
もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換
のアラルキル基を、Bt、几3及びR4は水素原子、置
換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の
アリール基または置換もしくは無置換のアラルキル基を
表わし、Ar”は置換又は無置換のアリール基を、Ar
”は置換又は無置換のアリーレン基を表わす。Ar”と
R1は共同で環を形成してもよい。nは0又は1の整数
である。) 電荷発生層として本発明で使用されるセレン化ヒ素粒子
を分散させる電子供与性有機化合物の例としてはポリビ
ニルカルバゾール及びその誘導体(例えばカルバゾール
骨格に塩素、臭素などのハロゲン、メチル基、アミノ基
などの置換基を有するもの)、ポリビニルピレン、オキ
サジアゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニル
アミン系化合物などの窒素含有化合物及びジアリールメ
タン系化合物等があるが、特にポリビニルカル、Sゾー
ル及びその誘導体が好ましい。またこれらの化合物を混
合して用いても良い。混合して用いる場合もポリー二ル
カルノζゾール及びその誘導体に他の電子供与性有機化
合物を添加するのが好ましい。好ましい理由としてはポ
リビニルカルバゾール及びその誘導体が他の電子供与性
有機化合物及び電荷移動層に含まれるα−フェニルスチ
ルベン化合物と比(lてイオン化ポテンシャルが大きい
こと及びそれ自身がポリマーである為電荷移動層の塗工
形成が容易に行い得ることが上げられる。
本発明の電荷移動層は有機)々インダーであ)かつ電気
的に不活性な有機樹脂例えばポリカーゼネート、ポリス
チレン、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリル酸エ
ステル又はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体
、?リエステル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコ
ン樹脂、アルキッド樹脂などの中に約10〜約80重量
%好ましくは40〜60重t%の下記表−1に示す例示
化合物の1種又は2種以上を溶解して成る。
表−1 本発明を添付図面を参照しながら、さらに詳細に説明す
る。図−1は本発明に係る感光体の代表例の断面図であ
り、1は導電性基板、2は電荷発生層、3は電荷移動層
をそれぞれ示す。
図−2は他の代表例の断面図であシ、4は中間層を示す
。中間層は接着層および/または電荷注入阻止層として
必要に応じて設ける。
本発明の感光体は基本的には導電性基板1上に電荷発生
物質としてセレン化ヒ素を主体とする電荷発生層2と、
α−7エニルスチルペン化合物を含有する電荷移動層3
との積層から成る感光層が設けられたものである。この
感光体では電荷移動層の表面を負に帯電し、電荷発生層
2及び電荷移動層3に電界を印加した後電荷移動層側か
ら露光することによって電荷移動層3を透過した光が電
荷発生J#2に到達し、その領域で電荷担体の発生分離
及び電子供与性有機結着剤への注入が起こシ、一方電荷
移動層3は分離した電荷担体の注入を受けてその搬送を
行なうもので、光減衰に必要な電荷担体の発生は電荷発
生物質であるセレン化ヒ素で行なわれ、また電荷担体の
搬送は電荷移動N3(主としてα−フェニルスチルベン
化合物が働く)で行なわれる。導電性基板1として透光
性のものを用いる場合は露光を導電性基板1側から行な
うことも可能であシ光減衰は前記と同様の各層の働きに
よる。
添付図−1に示した感光体を作成するには導電性基板1
上に電子供与性有機化合物を溶解した適当な溶媒中にセ
レン化ヒ素粒子を分散した分散液を塗布し、乾燥するか
して、更に必要であれば、・々フ研磨などの方法によっ
て表面仕上げ、膜F−J、調製などを行なって電荷発生
層2を形成し、この上に1種又は2種以上のα−フェニ
ルスチルベン化合物と有機ノ々イングーとを溶解した溶
液を塗布し、乾燥して電荷移動層3を形成すればよい。
電荷発生N2のセレン化ヒ素粒子は5μm以下のものが
使用できるが、好ましくは1μm以下が適当である。5
μm以上のものは感光体の電子写真としての帯電能を低
下させ、部分的な白ぬけ画像の原因となる。
電荷発生層2の厚さは5μm以下、好ましくは0.5μ
m〜2μmであり、電荷移動層3の厚さは3〜50μm
1好ましくは5〜30μmが適当である0 分散せしめたセレン化ヒ素粒子の電荷発生層2に占める
割合は5〜95重量%、好ましくは30〜80重i%程
度である。セレン化ヒ素粒子が少ないと電荷発生物質が
少ない為光減衰速度が低下し、多すぎると感光体の帯電
性、特に電荷発生層2の帯電性が悪くなり、露光で発生
した電荷の分離が困難となる為光減衰速度が低下する。
電荷発生層2の結着剤として電子供与性有機結着剤の電
子供与性を低下させない範囲で他の不活性な有機樹脂例
えば電荷移動層3の有機dイングーの例として前記に示
した有機樹脂を混合することが出来る。電子供与性を低
下させない範囲とは電荷発生物質を除く電荷発生層2中
の割合で60重量%以下が適当である。
導電性基板1はアルミニウム、スズ、ニッケル、クロム
、ステンレス、鉄などの金属板又は金属箔、アルミニウ
ム、スズ、ニッケル、クロム、鉄などの金属又は酸化イ
ンジウム、酸化スズ、ITOなどの金属酸化物などを蒸
着、スパッタリング又はメッキしたプラスチックフィル
ム、同様の方法で導電処理を施した紙あるいは金属など
の導電性粒子を分散したプラスチックフィルム又はドラ
ムなどが用いられる。
電荷発生層及び/又は電荷移動層には必要に応じて可塑
剤を加えることが出来る。そうし次回塑剤としてはハロ
ゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフ
タリン、ジブチルフタレートなどが例示出来る。
更に以上の様にして得られる感光体には図−2に示した
様に導電性基板1と電荷発生N2との間に必要に応じて
接着層および/又は電荷注入阻止層として中間層4を設
けることが出来る。
これらの層に用いられる材料としてはポリアミド、ポリ
エステル、ポリビニルブチ2−ル、ポリ塩化ビニリデン
、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセル
ロース、フェノール樹脂及びこれら2種以上の混合物等
の有機樹脂薄膜、酸化アルミニウム、酸化珪素等の無機
薄膜でちや、また膜厚は1μm以下が好ましい。
本発明は下記実施例によってさらに詳しく説明されるが
、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例1 窒素ガス(純度99.999%)の導入口を取付けた真
空タンク内を排気ポンプで10”” )−ルまで減圧し
、次に窒素ガスを真空タンク内に導入してタンク内圧力
を0.2〜0.4トールに保つ。通電加熱セードに前も
ってAlm503合金20.81を投入しておき、セー
ドの温度を420〜430 Cに保ちなからAs!8・
8合金を蒸発させる。合金が蒸発した後、タンク内壁に
堆積したセレン化ヒ素の微粉末をはけで落とし捕集し九
。この微粉末はかつ色を呈し、粒子サイズは直径0.1
〜1μmで形は球形であった。
次に、3oct、のガラス製サンプル−ビン中に1.6
錆(5/8インチ)ステンレスミールア0Ilと前記で
得たセレン化ヒ素微粉末0.5 、pと下記樹脂液A 
9.519とを入れてミリングし、セレン化ヒ素分散液
とした。
樹脂浪人 テトラヒドロ7ラン         45重量部トル
エン              45重量部しかる後
前述の様に調製したセレン化ヒ素分散液を厚さ0.2 
Mのアルミニウム板上にギャップ60βmでブレード塗
工し、室温で10分間乾燥したetooCで30分間乾
燥して電荷発生層を形成した。乾燥後の膜厚は2μmで
あった。
この様に形成された電荷発生層の上に下記の樹脂液Bを
ギャップ200μmでブレード塗工し室温で5分間乾燥
した後100tll’で30分間乾燥して電荷移動層を
積層した。乾燥後の膜厚は20μmであった。
樹脂液B 表−1の化合物433        4.5重量部シ
リコンオイル(商品名KF−50) 0.0001重量
部ジクロルメタン           51重量部こ
の様にして作った感光体を市販の静電複写紙試験装置(
KK川日日電機製作所製5P428型を用いて一6KV
のコロナ放電を20秒間行なって帯電させた後、20秒
間暗所に放置し、その時の表面電位Vpoを測定し、つ
いでタングステンランプ光を感光体表面の照度が4.5
ルツクスになるように照射してVpoがHになるまでの
時間を求め露光量E%を算出した。その結果を下記に示
す。
Vpo = −390V E3A= 0.54 ルy/ス、秒 実施例2 厚さ100μmのアルミニウム蒸着ポリエステルフィル
ム上に下記の樹脂液Cをギャップ10μmでブレードし
、室温で10分間乾燥して中間層を形成した。乾燥後の
膜厚は0.2μmであった。
樹脂液C エチルアルコール         98重量部しかる
後に実施例1と同様にして上記中間層上に電荷発生層と
電荷移動層とを積層してVp。
を測定し、E%を算出した。その結果を下記に示す。
Vpo = −430V E%=0.71ルツクス・秒 実施例3 電荷移動層のα−フェニルスチルベン化合物として表−
1の化合物A37を用いたこと以外は実施例2と同様に
してVpoを測定し、E3(を算出した。
Vpo =−410V E3/2=0.69ルツクス・秒 効   果 従来のセレン化ヒ素感光体と比較して本発明のセレン化
ヒ素分散タイプのものは原材料コスト及び製造コストが
低く、従来は不可能であった可撓性ベルト状の感光体形
態が可能となった。
分光感度としてはセレン化ヒ素本来の短波長で高感度が
得られる。
【図面の簡単な説明】
第1図及び第2図は本発明の感光体の略式断面図である

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、導電性基板上に電荷発生層と電荷移動層とを積層し
    た電子写真用感光体において、電荷発生層がセレン化ヒ
    素粒子を分散した電子供与性有機結着剤層を有し、電荷
    移動層が下記一般式で表わされるα−フェニルスチルベ
    ン化合物を少なくとも1種有効成分として含有する電子
    写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R^1は置換もしくは無置換のアルキル基、置換
    もしくは無置換のアリール基または置 換もしくは無置換のアラルキル基を、R^2、R^3及
    びR^4は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基
    、置換もしくは無置換のア リール基または置換もしくは無置換のアラ ルキル基を表わし、Ar^1は置換又は無置換のアリー
    ル基を、Ar^2は置換又は無置換のアリーレン基を表
    わす。Ar^1とR^1は共同で環を形成してもよい。 nは0又は1の整数 である。)
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1367449A3 (en) * 2002-05-31 2005-01-05 Samsung Electronics Co., Ltd. Organophotoreceptor with a UV-light stabilizer

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1367449A3 (en) * 2002-05-31 2005-01-05 Samsung Electronics Co., Ltd. Organophotoreceptor with a UV-light stabilizer

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