JPS6130550A - １−アミノ−２−フエノキシ−４−ヒドロキシアントラキノン類の製造方法 - Google Patents
１−アミノ−２−フエノキシ−４−ヒドロキシアントラキノン類の製造方法Info
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- JPS6130550A JPS6130550A JP15086884A JP15086884A JPS6130550A JP S6130550 A JPS6130550 A JP S6130550A JP 15086884 A JP15086884 A JP 15086884A JP 15086884 A JP15086884 A JP 15086884A JP S6130550 A JPS6130550 A JP S6130550A
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- chloride
- hydroxyanthraquinone
- phenoxy
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
- C09B1/54—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof etherified
- C09B1/547—Anthraquinones with aromatic ether groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
- C09B1/503—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof unsubstituted amino-hydroxy anthraquinone
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、１−アεノー２−フェノキシー４−ヒドロキ
シアントラキノン類の新規な製造方法に関するものであ
る。
シアントラキノン類の新規な製造方法に関するものであ
る。
１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシ７ントラ
キノンは、それ自身、ポリエステル繊維用赤色分散染料
として重要であり、かつ、他の赤色分散染料の中間体と
しても重要な化合物である。
キノンは、それ自身、ポリエステル繊維用赤色分散染料
として重要であり、かつ、他の赤色分散染料の中間体と
しても重要な化合物である。
１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシアントラ
キノンの製造方法としては、有機溶媒中で１−アミノ−
２−ハロゲノ−４−ヒドロキシアントラキノンを酸結合
剤の存在下フェノールと反応させる方法が公知である。
キノンの製造方法としては、有機溶媒中で１−アミノ−
２−ハロゲノ−４−ヒドロキシアントラキノンを酸結合
剤の存在下フェノールと反応させる方法が公知である。
有機溶媒としては、フェノール自身を溶媒とする方法（
例えばフランス特許１４７８７６８ ）、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒を用いる
方法（ドイツ特許出願公開１４４４７６１、特開昭４８
−８７４８２）が公知であるが、前者はフェノールの回
収に多大な労力とエネルギーを要し、また後者は溶媒の
高温での安定性が不十分であって副生成物が多く鮮明な
色相の染料を収率よく得ることができないという欠点を
有する。
例えばフランス特許１４７８７６８ ）、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒を用いる
方法（ドイツ特許出願公開１４４４７６１、特開昭４８
−８７４８２）が公知であるが、前者はフェノールの回
収に多大な労力とエネルギーを要し、また後者は溶媒の
高温での安定性が不十分であって副生成物が多く鮮明な
色相の染料を収率よく得ることができないという欠点を
有する。
同様の反応を水性媒体中で分散剤の存在下に実施する方
法（Ｚｈ、 Ｐｒ１ｎｋ１． Ｋｈｉｍ、 ４９巻（１
９７６）４．９０４〜９０５頁〕も公知であるが、目的
物の収率はせいぜい９０％程度テある。
法（Ｚｈ、 Ｐｒ１ｎｋ１． Ｋｈｉｍ、 ４９巻（１
９７６）４．９０４〜９０５頁〕も公知であるが、目的
物の収率はせいぜい９０％程度テある。
また、１−アミノ−２−クロル−４−ヒドロキシアント
ラキノンを出発原料として、水性媒体中、相間移動触媒
の存在下にフェノールと反応させる方法も公知である（
特開昭５５−１２５１５６）。しかし、この方法は、１
２０°Ｃ以上のル温で反応させるため耐圧装置が必要で
あり、しかも出発原料が１−アミノ−２−クロル−４−
ヒドロキシアントラキノンに限うレる（同様の反応条件
を１−アミノ−２−ブロム−４−ヒドロキシアントラキ
ノンに適用しても鮮明な色相の染料が得られない）とい
う欠点を有する。
ラキノンを出発原料として、水性媒体中、相間移動触媒
の存在下にフェノールと反応させる方法も公知である（
特開昭５５−１２５１５６）。しかし、この方法は、１
２０°Ｃ以上のル温で反応させるため耐圧装置が必要で
あり、しかも出発原料が１−アミノ−２−クロル−４−
ヒドロキシアントラキノンに限うレる（同様の反応条件
を１−アミノ−２−ブロム−４−ヒドロキシアントラキ
ノンに適用しても鮮明な色相の染料が得られない）とい
う欠点を有する。
さらに同様の反応を無極性有機溶媒中、相間移動触媒存
在下に行なう方法が公開（特開昭５８−２７７５２）さ
れているが、これも目的物の収率はたかだか９０％程度
であり、触媒の必要量もかなり多い（出発物質に対し１
５重量％以上）のが欠点である。
在下に行なう方法が公開（特開昭５８−２７７５２）さ
れているが、これも目的物の収率はたかだか９０％程度
であり、触媒の必要量もかなり多い（出発物質に対し１
５重量％以上）のが欠点である。
本発明者らは、上記欠点を克服するため、１−アミノ−
２−ハロゲノ−４−ヒドロキシアントラキノンを出発原
料として鮮明な色相の１−アミノ−２−フェノキシ−４
−ヒドロキシアントラキノン類を収率よく製造する方法
につき鋭意検討した結果、反応を、スルホラン類を溶媒
として行なうことにより目的が達せられる事を見いだし
本発明を完成した。
２−ハロゲノ−４−ヒドロキシアントラキノンを出発原
料として鮮明な色相の１−アミノ−２−フェノキシ−４
−ヒドロキシアントラキノン類を収率よく製造する方法
につき鋭意検討した結果、反応を、スルホラン類を溶媒
として行なうことにより目的が達せられる事を見いだし
本発明を完成した。
すなわち本発明は、１−アミノ−２−ハＣ１）ｆノー４
−ヒドロキシアントラキノンを、スルホラン類中、酸結
合剤の存在下、フェノール類と反応させる事を特徴とす
る１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシアント
ラキノン類の製造方法である。
−ヒドロキシアントラキノンを、スルホラン類中、酸結
合剤の存在下、フェノール類と反応させる事を特徴とす
る１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシアント
ラキノン類の製造方法である。
本発明において用いられる１−アミノ−２−ハロゲノ−
４−ヒドロキシアントラキノンとしては、１−アミノ−
２−ブロム−４−ヒドロキシアントラキノンおよび１−
アミノ−２−クロル−４−ヒドロキシアントラキノジが
挙げられる。
４−ヒドロキシアントラキノンとしては、１−アミノ−
２−ブロム−４−ヒドロキシアントラキノンおよび１−
アミノ−２−クロル−４−ヒドロキシアントラキノジが
挙げられる。
本発明において用いられるスルホラン類としては一般式
（１）に示される化合物が挙げられる Ｒ４ Ｒ５ Ｒ３〜１、 １／Ｒ６ −−−−Ｃ υ Ｃ式中、Ｒ１−Ｒ８は独立に水素又は炭素数１〜６のア
ルキル基もしくはフ毛ニル基を表わす。） スルホラン類の具体例としては、スルホラン、８−メチ
ルスルホラン、２−−エチルスルホラン、２−エチルス
ルホラン、２，５−ジメチルスルホラン、２．４−ジメ
チルスルホラン、２．８−ジメチルスルホラン、２．２
−ジメチルスルホラン、８．４−ジメチルスルホラン、
８−エチルスルホラン、２−プロピルスルホラン、２−
エチルスルホラン、２−メチル−５−エチルスルホラン
、２−イソプロピルスルホラン、２−エチル−８−メチ
ルスルホラン、２−メチル−２−エチルスルホラン、２
，２．５−トリメチルスルホラン、２．８．５−トリメ
チルスルホラン、８．４．５−トリメチルスルホラン、
２．２．４−トリメチルスルホラン、２−メチル−３−
エチルスルホラン、８−イソプロピルスルホラン、２−
メチル−５−プロピルスルホラン、２，５−ジメチルス
ルホラン、２−プロピル−４−メチルスルホラン、２．
８−ジメチル−５−エチルスルホラン、２．４−ジメチ
ル−５−エチルスルホラン、２−メチル−６−イソプロ
ピルスルホラン、８−メチル−５−イソプロピルスルホ
ラン、２．８．４．５−テトラメチルスルホラン、２．
２．４．５−テトラメチルスルホラン、２．２．５．５
−テトラメチルスルホラン、２．２−ジメチル−４−エ
チルスルホラン、８−ブチルスルホラン、２．８−ジメ
チル−６−プロピルスルホラン、２−メチル−５−イソ
プロピルスルホラン、２．５−ジメチル−８−メチルス
ルホラン、２−イソブチル−４−メチルスルホラン、２
，２−ジメチル−５−イソプロピルスルホラン、２．８
−シメチル−５−イソプロピルスルホラン、８−エチル
−２−プロピルスルホラン、２．５−ジメチル−５−エ
チルスルホラン、２− ｔｅｒｔ −ブチル−４−メ
チルスルホラン、２−へキシルスルホラン、２−エチル
−８−メチル−５−プロピルスルホラン、２，８−ジメ
チル−５−ブチルスルホラン、２−メチル−５−イソブ
チルスルホラン、２−メチル−４−エチル−５−プロピ
ルスルホラン、２−イソペンチル−３−メチルスルホラ
ン、２．２−ジメチル−５−イソブチルスルホラン、２
．８−ジメチル−５−イソブチルスルポラン、２−イソ
プロピル−４−メチル−５−エチルスルホラン、２．５
−ジメチル−２，５−ジエチルスルホラン、２．５−ジ
メチル−８，４−ジエチルスルホラン、８−メチル−５
−へキシルスルホラン、２−メチル−２−へキシルスル
ホラン、２．５−ジプロピル−３−メチルスルホラン、
２−イソプロピル−８−メチル−５−プロピルスルホラ
ン、２−′エチルー８−メチルー５−イソブチル、２．
５−ジイソプロピル−３−メチルスルホラン、２．２゜
４−トリメチル−５−イソブチルスルホラン、８．４−
ジーｔｅｒｔ−ブチルスルホラン、２−フェニルスルホ
ラン、８−フェニルスルホラン、２−フェニル−５−メ
チルスルホラン、８−フェニル−５−メチルスルホラン
、２−フェニル−５−エチルスルホラン、２−フェニル
−８゜４−ジメチルスルホラン、２−フェニル−５−プ
ロピルスルホラン、または仁れらの混合物が挙げられる
。これらのうち、工業的にはスルホランまたは８−メチ
ルスルホランもしくはこれらの混合物が好ましく用いら
れる。その使用量は、１−アミノ−２−ハロゲノ−４−
ヒドロキシアントラキノンに対し、通常１．５〜１０重
景倍が適当である。
（１）に示される化合物が挙げられる Ｒ４ Ｒ５ Ｒ３〜１、 １／Ｒ６ −−−−Ｃ υ Ｃ式中、Ｒ１−Ｒ８は独立に水素又は炭素数１〜６のア
ルキル基もしくはフ毛ニル基を表わす。） スルホラン類の具体例としては、スルホラン、８−メチ
ルスルホラン、２−−エチルスルホラン、２−エチルス
ルホラン、２，５−ジメチルスルホラン、２．４−ジメ
チルスルホラン、２．８−ジメチルスルホラン、２．２
−ジメチルスルホラン、８．４−ジメチルスルホラン、
８−エチルスルホラン、２−プロピルスルホラン、２−
エチルスルホラン、２−メチル−５−エチルスルホラン
、２−イソプロピルスルホラン、２−エチル−８−メチ
ルスルホラン、２−メチル−２−エチルスルホラン、２
，２．５−トリメチルスルホラン、２．８．５−トリメ
チルスルホラン、８．４．５−トリメチルスルホラン、
２．２．４−トリメチルスルホラン、２−メチル−３−
エチルスルホラン、８−イソプロピルスルホラン、２−
メチル−５−プロピルスルホラン、２，５−ジメチルス
ルホラン、２−プロピル−４−メチルスルホラン、２．
８−ジメチル−５−エチルスルホラン、２．４−ジメチ
ル−５−エチルスルホラン、２−メチル−６−イソプロ
ピルスルホラン、８−メチル−５−イソプロピルスルホ
ラン、２．８．４．５−テトラメチルスルホラン、２．
２．４．５−テトラメチルスルホラン、２．２．５．５
−テトラメチルスルホラン、２．２−ジメチル−４−エ
チルスルホラン、８−ブチルスルホラン、２．８−ジメ
チル−６−プロピルスルホラン、２−メチル−５−イソ
プロピルスルホラン、２．５−ジメチル−８−メチルス
ルホラン、２−イソブチル−４−メチルスルホラン、２
，２−ジメチル−５−イソプロピルスルホラン、２．８
−シメチル−５−イソプロピルスルホラン、８−エチル
−２−プロピルスルホラン、２．５−ジメチル−５−エ
チルスルホラン、２− ｔｅｒｔ −ブチル−４−メ
チルスルホラン、２−へキシルスルホラン、２−エチル
−８−メチル−５−プロピルスルホラン、２，８−ジメ
チル−５−ブチルスルホラン、２−メチル−５−イソブ
チルスルホラン、２−メチル−４−エチル−５−プロピ
ルスルホラン、２−イソペンチル−３−メチルスルホラ
ン、２．２−ジメチル−５−イソブチルスルホラン、２
．８−ジメチル−５−イソブチルスルポラン、２−イソ
プロピル−４−メチル−５−エチルスルホラン、２．５
−ジメチル−２，５−ジエチルスルホラン、２．５−ジ
メチル−８，４−ジエチルスルホラン、８−メチル−５
−へキシルスルホラン、２−メチル−２−へキシルスル
ホラン、２．５−ジプロピル−３−メチルスルホラン、
２−イソプロピル−８−メチル−５−プロピルスルホラ
ン、２−′エチルー８−メチルー５−イソブチル、２．
５−ジイソプロピル−３−メチルスルホラン、２．２゜
４−トリメチル−５−イソブチルスルホラン、８．４−
ジーｔｅｒｔ−ブチルスルホラン、２−フェニルスルホ
ラン、８−フェニルスルホラン、２−フェニル−５−メ
チルスルホラン、８−フェニル−５−メチルスルホラン
、２−フェニル−５−エチルスルホラン、２−フェニル
−８゜４−ジメチルスルホラン、２−フェニル−５−プ
ロピルスルホラン、または仁れらの混合物が挙げられる
。これらのうち、工業的にはスルホランまたは８−メチ
ルスルホランもしくはこれらの混合物が好ましく用いら
れる。その使用量は、１−アミノ−２−ハロゲノ−４−
ヒドロキシアントラキノンに対し、通常１．５〜１０重
景倍が適当である。
本発明において使用する酸結合剤としては、アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、リン酸
塩、リン酸水素塩、炭酸水素塩、あるいは酢酸塩が挙げ
られる。酸結合剤の具体例としては、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、リ
ン酸カリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リ
チウム、リン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、
リン酸水素カリウム等が挙げられる。これらのうち、工
業的には炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の炭酸塩もしく
は水酸化物が好ましく用いられる。これらの使用量は、
出発原料に対して少くとも当量である。
属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、リン酸
塩、リン酸水素塩、炭酸水素塩、あるいは酢酸塩が挙げ
られる。酸結合剤の具体例としては、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、リ
ン酸カリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リ
チウム、リン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、
リン酸水素カリウム等が挙げられる。これらのうち、工
業的には炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の炭酸塩もしく
は水酸化物が好ましく用いられる。これらの使用量は、
出発原料に対して少くとも当量である。
本発明において使用されるフェノール類としては下式（
ＩＩ）の化合物が挙げられる。
ＩＩ）の化合物が挙げられる。
（式中、ＲＬ 、 Ｒａは互いに独立に水素原子、ハロ
ゲン原子、水酸基、０１〜Ｃ４アルキル基、Ｃｓ〜Ｃ４
アルコキシ基、またはＣｔ〜Ｃ５のシアノアルキル基を
示し、また、アラルキルオキシ基、アリロキシアルコキ
シ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシアルキル基、あるいはアルコキシカルボニルオ
キシ基であってもよい。） フェノール類の具体例としては、フェノール、ハイドロ
キノン、レゾルシン、カテコール、〇−５ｍ−１ｐ−ク
レゾール、０−１ｍ−１ｐ−メトキシフェノール、０−
１ｐ−クロルフェノール、０−１ｐ−ブロムフェノール
、キシレノール類、４−エチルフェノール、４−イソプ
ロピルフェノール、４− ｔｅｒｔ −ブチルフェノ
ール、２−メチル−４−シアノエチルフェノール等が挙
げられろうこれらの使用量は、１−アミノ−２・−ハロ
ゲノ−４−ヒドロキシアントラキノンに対し少くとも１
モル比、好ましくは１，１〜８モル比である。
ゲン原子、水酸基、０１〜Ｃ４アルキル基、Ｃｓ〜Ｃ４
アルコキシ基、またはＣｔ〜Ｃ５のシアノアルキル基を
示し、また、アラルキルオキシ基、アリロキシアルコキ
シ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシアルキル基、あるいはアルコキシカルボニルオ
キシ基であってもよい。） フェノール類の具体例としては、フェノール、ハイドロ
キノン、レゾルシン、カテコール、〇−５ｍ−１ｐ−ク
レゾール、０−１ｍ−１ｐ−メトキシフェノール、０−
１ｐ−クロルフェノール、０−１ｐ−ブロムフェノール
、キシレノール類、４−エチルフェノール、４−イソプ
ロピルフェノール、４− ｔｅｒｔ −ブチルフェノ
ール、２−メチル−４−シアノエチルフェノール等が挙
げられろうこれらの使用量は、１−アミノ−２・−ハロ
ゲノ−４−ヒドロキシアントラキノンに対し少くとも１
モル比、好ましくは１，１〜８モル比である。
本発明において反応温度は５０℃以上、好ましくは７０
℃〜１４０℃である。
℃〜１４０℃である。
反応は通常２〜８０時間で終了する。
反応に際し、場合によ外触媒として第４級アンモニウム
化合物または第４級ホスホニウム化合物を添加してもよ
いつ 第４級アンモニウム化合物があげられる。
化合物または第４級ホスホニウム化合物を添加してもよ
いつ 第４級アンモニウム化合物があげられる。
（式中、Ｒ＋ 、 Ｒ２は炭素数１−２４のアルキル基
または任意に置換されていてもよいベンジル基Ｒ３，Ｒ
，は炭素数１−１０のアルキル基、Ｘはアニオン残基を
示す。） （式中、Ｒ６は炭素数１−２４のアルキル基、Ｒ６は水
素原子またはメチル基、Ｘは前記の意味を有する。） 一般式中アニオンの残基としては、塩素、臭素、ヨウ素
の他、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、メチル硫酸塩、エチ
ル硫酸塩、硫酸水素塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩
、炭酸塩、炭酸水素塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、青酸
塩、シアン酸塩、チオシアン酸塩、硝酸塩の残基、およ
び水酸基があげられる。
または任意に置換されていてもよいベンジル基Ｒ３，Ｒ
，は炭素数１−１０のアルキル基、Ｘはアニオン残基を
示す。） （式中、Ｒ６は炭素数１−２４のアルキル基、Ｒ６は水
素原子またはメチル基、Ｘは前記の意味を有する。） 一般式中アニオンの残基としては、塩素、臭素、ヨウ素
の他、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、メチル硫酸塩、エチ
ル硫酸塩、硫酸水素塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩
、炭酸塩、炭酸水素塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、青酸
塩、シアン酸塩、チオシアン酸塩、硝酸塩の残基、およ
び水酸基があげられる。
第４級アンモニウム化合物の具体例としては、たとえば
次の化合物があげられる。
次の化合物があげられる。
テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアン
モニウムクロリド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム
クロリド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド、
テトラエチルアンモニウムエチル硫酸塩、テトラエチル
アンモニウムエチル硫酸塩、トリエチルプロピルアンモ
ニウムクロリド、オクチルトリメチルアンモニウムクロ
リド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキ
サデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクタデシ
ルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラコシルトリ
メチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチル
アンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモ
ニウムクロリド、トリオクチルメチルアンモニウムクロ
リド等のテトラアルキル４級アンモニウム化合物。
モニウムクロリド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム
クロリド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド、
テトラエチルアンモニウムエチル硫酸塩、テトラエチル
アンモニウムエチル硫酸塩、トリエチルプロピルアンモ
ニウムクロリド、オクチルトリメチルアンモニウムクロ
リド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキ
サデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクタデシ
ルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラコシルトリ
メチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチル
アンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモ
ニウムクロリド、トリオクチルメチルアンモニウムクロ
リド等のテトラアルキル４級アンモニウム化合物。
ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ペンジルト
リエチルアンモニウムクロリト、ベンジルトリプロピル
アンモニウムクロリド、ベンジルエチルジプロピルアン
モニウムクロリド、ドデシルジメチルベンジルアンモニ
ウムクロリド、０１ｍまたはｐ−メトキシへンジルトリ
エチルアンモニウムクロリド、Ｏ＋ ｍ ＋ Ｔ” ロ
ロペンジルトリエチルアンモニウムクロリド、オクチル
ベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ジエチルジベ
ンジルアンモニウムクロリド等のベンジルトリアルキル
アンモニウム化合物およびジベンジルンアルキルアンモ
ニウム化合物。
リエチルアンモニウムクロリト、ベンジルトリプロピル
アンモニウムクロリド、ベンジルエチルジプロピルアン
モニウムクロリド、ドデシルジメチルベンジルアンモニ
ウムクロリド、０１ｍまたはｐ−メトキシへンジルトリ
エチルアンモニウムクロリド、Ｏ＋ ｍ ＋ Ｔ” ロ
ロペンジルトリエチルアンモニウムクロリド、オクチル
ベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ジエチルジベ
ンジルアンモニウムクロリド等のベンジルトリアルキル
アンモニウム化合物およびジベンジルンアルキルアンモ
ニウム化合物。
Ｎ−メチルピリジニウムクロリド、Ｎ−エチルピリジニ
ウムクロリド、Ｎ−ブチルピリジニウムクロリド、Ｎ−
ドデシルピリジニウムクロリド、Ｎ−オクタデシルピリ
ジニウムクロリド、Ｎ−メチルビコリニウムクロリド、
Ｎ−ブチルピコリニウムクロリド−Ｎ−ドデシルピコリ
ニウムクロリド等のＮ−アルキルピリジニウム化合物お
よびＮ−アルキルピコリニウム化合物。
ウムクロリド、Ｎ−ブチルピリジニウムクロリド、Ｎ−
ドデシルピリジニウムクロリド、Ｎ−オクタデシルピリ
ジニウムクロリド、Ｎ−メチルビコリニウムクロリド、
Ｎ−ブチルピコリニウムクロリド−Ｎ−ドデシルピコリ
ニウムクロリド等のＮ−アルキルピリジニウム化合物お
よびＮ−アルキルピコリニウム化合物。
およびこれらクロリドに対応するプロミド、アイオダイ
ド、ハイドロオキサイド、硫酸塩、リン酸塩、硫酸水素
塩、酢酸塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、リン酸水素
塩、リン酸二水素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、亜硫酸塩、
亜硫酸水素塩、青酸塩、シアン酸塩、チオシアン酸塩、
硝酸塩またはこれらの混合物。
ド、ハイドロオキサイド、硫酸塩、リン酸塩、硫酸水素
塩、酢酸塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、リン酸水素
塩、リン酸二水素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、亜硫酸塩、
亜硫酸水素塩、青酸塩、シアン酸塩、チオシアン酸塩、
硝酸塩またはこれらの混合物。
第４級ホスホニウム化合物としては一般式（Ｖ）で示さ
れる第４級ホスホニウム化合物があげられる。
れる第４級ホスホニウム化合物があげられる。
（式中、Ｒｖ ＋ Ｒｓ 、 Ｒ９、Ｒ＋ｏ は炭素
数１−２４のアルキル基またはフェニル基を示し、また
Ｒ７ はベンジル基であってもよく、Ｘはアニオン残
基を示す。） 硫酸水素塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、炭酸塩、
炭酸水素酸、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、青酸塩、シアン
酸塩、チオシアン酸塩、硝酸塩の残基、および水酸基が
あげられる。
数１−２４のアルキル基またはフェニル基を示し、また
Ｒ７ はベンジル基であってもよく、Ｘはアニオン残
基を示す。） 硫酸水素塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、炭酸塩、
炭酸水素酸、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、青酸塩、シアン
酸塩、チオシアン酸塩、硝酸塩の残基、および水酸基が
あげられる。
チルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウム
クロリド、オクチルトリエチルホスホニウムクロリド、
ヘキサデシルトリエチルホスホニウムクロリド、ヘキサ
デシルトリブチルホスホニウムクロリド、ドデシルトリ
メチルホスホニウムクロリド、トリオクチルエチルホス
ホニウムクロリド、テトラコシルトリエチルホスホニウ
ムクロリド等のテトラアルキルホスホニウム化合物。
クロリド、オクチルトリエチルホスホニウムクロリド、
ヘキサデシルトリエチルホスホニウムクロリド、ヘキサ
デシルトリブチルホスホニウムクロリド、ドデシルトリ
メチルホスホニウムクロリド、トリオクチルエチルホス
ホニウムクロリド、テトラコシルトリエチルホスホニウ
ムクロリド等のテトラアルキルホスホニウム化合物。
ベンジルトリエチルホスホニウムクロリド、ベンジルト
リブチルホスホニウムクロリド等のベンツルトリアルキ
ルホスホニウム化合物メチルトリフェニルホスホニウム
クロリド、エチルトリフェニルホスホニウムクロリド等
のアルキルトリフェニルホスホニウム化合物テトラフェ
ニルホスホニウムクロリドおよびこれらクロリドに対応
するプロミド、アイオダ水素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、
亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、青酸塩、シアン酸塩、チオシ
アン酸塩、硝酸塩、またはこれらの・混合物。
リブチルホスホニウムクロリド等のベンツルトリアルキ
ルホスホニウム化合物メチルトリフェニルホスホニウム
クロリド、エチルトリフェニルホスホニウムクロリド等
のアルキルトリフェニルホスホニウム化合物テトラフェ
ニルホスホニウムクロリドおよびこれらクロリドに対応
するプロミド、アイオダ水素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、
亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、青酸塩、シアン酸塩、チオシ
アン酸塩、硝酸塩、またはこれらの・混合物。
これらの第４林化合物のうちで工業的に好ましく用いら
れるものは、たとえばテトラ−ｎ −ブチルアンモニウ
ムプロミド、トリーｎ−ブチルエチルアンモニウムクロ
リド、テトラブチルホスホニウムクロリドの様な低級テ
トラアルキルアンモニウム又はホスホニウム化合物、ベ
ンジルトリメチルアンモニウムハイドロキサイドの様な
、ベンジルトリアルキルアンモニウム化合物−あるいは
トリフェニルメチルホスホニウムプロミドの様なトリフ
ェニルアルキルホスホニウム化合物である。
れるものは、たとえばテトラ−ｎ −ブチルアンモニウ
ムプロミド、トリーｎ−ブチルエチルアンモニウムクロ
リド、テトラブチルホスホニウムクロリドの様な低級テ
トラアルキルアンモニウム又はホスホニウム化合物、ベ
ンジルトリメチルアンモニウムハイドロキサイドの様な
、ベンジルトリアルキルアンモニウム化合物−あるいは
トリフェニルメチルホスホニウムプロミドの様なトリフ
ェニルアルキルホスホニウム化合物である。
第４級アンモニウムまたはホスホニウム化合物は、かな
り巾広い範囲の量で使用してさしつかえないが、一般に
１−アミノ−２−ハロゲノ−４−ヒドロキシアントラキ
ノンに対して０．０１〜５０重量％である。
り巾広い範囲の量で使用してさしつかえないが、一般に
１−アミノ−２−ハロゲノ−４−ヒドロキシアントラキ
ノンに対して０．０１〜５０重量％である。
第４級ホスホニウム化合物と第４級アンモニウム化合物
を併用することもできる。
を併用することもできる。
反応終了後の混合物から目的物を単離するにはたとえば
メタノール、エタノール等の低級脂肪族アルコール類で
希釈するか、または水もしくは希アルカリ水で希釈する
か、あるいは反応終了後、単に冷却することにより生じ
た沈澱を沖別すればよい。
メタノール、エタノール等の低級脂肪族アルコール類で
希釈するか、または水もしくは希アルカリ水で希釈する
か、あるいは反応終了後、単に冷却することにより生じ
た沈澱を沖別すればよい。
本発明方法によれば、使用するフェノール類、および酸
結合剤の量はかなり少なくて済み、また反応の選択性が
向上し、得られた１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒ
ドロキシアントラキノンの純度は高く、収率はほぼ定量
的である。
結合剤の量はかなり少なくて済み、また反応の選択性が
向上し、得られた１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒ
ドロキシアントラキノンの純度は高く、収率はほぼ定量
的である。
さらに、得られた染料の色相は公知法によるものに比較
して同等もしくは多くの場合黄味、鮮明である。
して同等もしくは多くの場合黄味、鮮明である。
次に実施例を挙げて本発明の詳細な説明する。
文中、部は重量部を、％は重量％を表わす。
実施例１
スルホラン６０部中に１−アミノ−２−ブロム−４−ヒ
ドロキシアントラキノン（純度９７．８％）２０部、炭
酸カリ５．２部（１，２当重）、フｆノール１１．８部
（２モル比）を仕込み、十分に攪拌しながら１２０℃に
昇温し、クロマトグラフィーにより出発物質が完全に消
失するまで１２０−１２５℃で８時間攪拌した。次いで
反応混合物に６０℃において水６０部を加え、８０℃に
冷却し析出した結晶を炉別し゛、２％カセイソーダ水お
よび温水で十分に洗浄した後、乾燥して赤紫色の結晶性
粉末２０．１部を得た。
ドロキシアントラキノン（純度９７．８％）２０部、炭
酸カリ５．２部（１，２当重）、フｆノール１１．８部
（２モル比）を仕込み、十分に攪拌しながら１２０℃に
昇温し、クロマトグラフィーにより出発物質が完全に消
失するまで１２０−１２５℃で８時間攪拌した。次いで
反応混合物に６０℃において水６０部を加え、８０℃に
冷却し析出した結晶を炉別し゛、２％カセイソーダ水お
よび温水で十分に洗浄した後、乾燥して赤紫色の結晶性
粉末２０．１部を得た。
１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシアントラ
キノンの純度は９８．６％であり、収率は９７．８％で
あったっこのものを用いてポリエステルａｍを染色した
ところ、公知方法によるものに比べ、より賞味鮮明な染
色物が得られた。
キノンの純度は９８．６％であり、収率は９７．８％で
あったっこのものを用いてポリエステルａｍを染色した
ところ、公知方法によるものに比べ、より賞味鮮明な染
色物が得られた。
実施例２
スルホラン１００部中に１−アミノ−２−２ブロム−４
−ヒドロキシアントラキノン（純度９７．８％）２０部
、水酸化カリウム４．２部、フェノール９．４部を仕込
み、十分に型拌しながら１８０°Ｃに昇温し、クロマト
グラフィーにより出発物質が完全に消失するまで１８０
−１８５℃で４時間攪拌した。次いで実施例−１！二同
様の後処理をして、赤紫色の結晶性１分束１９．８部を
得た。
−ヒドロキシアントラキノン（純度９７．８％）２０部
、水酸化カリウム４．２部、フェノール９．４部を仕込
み、十分に型拌しながら１８０°Ｃに昇温し、クロマト
グラフィーにより出発物質が完全に消失するまで１８０
−１８５℃で４時間攪拌した。次いで実施例−１！二同
様の後処理をして、赤紫色の結晶性１分束１９．８部を
得た。
ｌ−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシアントラ
キノンの純度は９８．５％であり、収率は９６．８％で
あった。このものを用いてポリエステル繊維を染色した
ところ、公知方法によるものに比べより黄味、鮮明な染
色物を得た、 実施例３ スルホラン１００部中に１−アミノ−２−ブロム−４−
ヒドロキシアントラキノン（純度９７．８％）２０部、
炭酸カリウム５．２部−フエノール１１，８部、および
、テトラ−ｎ、ブチルアンモニウムプロミド０．６部を
仕込み、十分に攪拌しながら１１５°Ｃに昇温し、クロ
マトグラフィーにより出発物質が完全に消失するまで同
温度で７時間攪拌した。
キノンの純度は９８．５％であり、収率は９６．８％で
あった。このものを用いてポリエステル繊維を染色した
ところ、公知方法によるものに比べより黄味、鮮明な染
色物を得た、 実施例３ スルホラン１００部中に１−アミノ−２−ブロム−４−
ヒドロキシアントラキノン（純度９７．８％）２０部、
炭酸カリウム５．２部−フエノール１１，８部、および
、テトラ−ｎ、ブチルアンモニウムプロミド０．６部を
仕込み、十分に攪拌しながら１１５°Ｃに昇温し、クロ
マトグラフィーにより出発物質が完全に消失するまで同
温度で７時間攪拌した。
次いで反応混合物を２０”Ｃに冷却し、析出した結晶を
濾過、メタノール、温水の順に洗浄、乾燥して赤紫色の
結晶性粉末２０．０部を得た。１−アミノ−２−フェノ
キシ−４−ヒドロキシアントラキノンの純度は９９．０
％であり、収率は９７．８％であったつこのものを用い
てポリニスデルｍａを染色したところ、公知方法による
ものに比べ、より黄味、鮮明な染色物が得られた。
濾過、メタノール、温水の順に洗浄、乾燥して赤紫色の
結晶性粉末２０．０部を得た。１−アミノ−２−フェノ
キシ−４−ヒドロキシアントラキノンの純度は９９．０
％であり、収率は９７．８％であったつこのものを用い
てポリニスデルｍａを染色したところ、公知方法による
ものに比べ、より黄味、鮮明な染色物が得られた。
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムプロミドの代りに下記
の第４級化合物を用いても同等の結果が得られる、 テトラブチルホスホニウムプロミド− トリーｎ−ブチルエチルアンモニウムクロリド、 メチルトリフェニルホスホニウムプロミド、トリオクチ
ルメチルアンモニウムクロリド、ジベンジルジメチルア
ンモニウムクロリド、Ｎ−ブチルピリジニウムクロリド
。
の第４級化合物を用いても同等の結果が得られる、 テトラブチルホスホニウムプロミド− トリーｎ−ブチルエチルアンモニウムクロリド、 メチルトリフェニルホスホニウムプロミド、トリオクチ
ルメチルアンモニウムクロリド、ジベンジルジメチルア
ンモニウムクロリド、Ｎ−ブチルピリジニウムクロリド
。
実施例４〜Ｇ
実施例１において、スルポラン６０部に代えて下表に示
した溶媒を用いた他は同様の操作を行ない、■−アミノ
ー２−フェノキシー４−ヒドロキシアントラキノンを表
に示した純度、および収１で得たう 実施例７ スルホラン５０部中番と１−アミノ−２−クロル−４−
ヒドロキシアントラキノン（純度９２．０％）２０部、
水酸化カリウム４．５部、フェノール８．２部、および
ベンジルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイド（
４０％メタノール溶液）１．５部を仕込み、十分に攪拌
しながら１００℃に昇温し、クロマトグラフィーにより
出発物質が完全に消失するまで同温度で攪拌した。次い
で８０℃において反メタノール、温水の順に洗浄し、乾
燥して赤紫色の結晶性粉末２１．８部を得た。ｌ−アミ
ノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシアントラキノンの
純度は９８．５％であり収率は９６．４％であった。
した溶媒を用いた他は同様の操作を行ない、■−アミノ
ー２−フェノキシー４−ヒドロキシアントラキノンを表
に示した純度、および収１で得たう 実施例７ スルホラン５０部中番と１−アミノ−２−クロル−４−
ヒドロキシアントラキノン（純度９２．０％）２０部、
水酸化カリウム４．５部、フェノール８．２部、および
ベンジルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイド（
４０％メタノール溶液）１．５部を仕込み、十分に攪拌
しながら１００℃に昇温し、クロマトグラフィーにより
出発物質が完全に消失するまで同温度で攪拌した。次い
で８０℃において反メタノール、温水の順に洗浄し、乾
燥して赤紫色の結晶性粉末２１．８部を得た。ｌ−アミ
ノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシアントラキノンの
純度は９８．５％であり収率は９６．４％であった。
このものを用いてポリエステルｍ紬を染色したとξろ、
公知方法によるものに比べ、より黄味鮮明な色相の染色
物が得られた。
公知方法によるものに比べ、より黄味鮮明な色相の染色
物が得られた。
実施例８〜１１
実ＩＦｉ例ｘにおいてフェノール１１．８ｍに代えて下
表のフェノール類を用いた他は同様の操作を行ない対応
する１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシアン
トラキノンを表に示した純度及び収量を得た。
表のフェノール類を用いた他は同様の操作を行ない対応
する１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシアン
トラキノンを表に示した純度及び収量を得た。
実施例１２〜１６
実施例８において、フェノール１１．８部に代えて下表
のフェノール類を用いた他は同様の操作を行ない対応す
る１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシアント
ラキノンを表に示した純度、及び収率で得た。
のフェノール類を用いた他は同様の操作を行ない対応す
る１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシアント
ラキノンを表に示した純度、及び収率で得た。
Claims (1)
- １−アミノ−２−ハロゲノ−４−ヒドロキシアントラキ
ノンを、スルホラン類中、酸結合剤の存在下、フェノー
ル類と反応させる事を特徴とする１−アミノ−２−フェ
ノキシ−４−ヒドロキシアントラキノン類の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15086884A JPS6130550A (ja) | 1984-07-19 | 1984-07-19 | １−アミノ−２−フエノキシ−４−ヒドロキシアントラキノン類の製造方法 |
| US06/753,860 US4710320A (en) | 1984-07-19 | 1985-07-11 | Method for producing 1-amino-2-phenoxy-4-hydroxyanthraquinones |
| DE19853524833 DE3524833A1 (de) | 1984-07-19 | 1985-07-11 | Verfahren zur herstellung eines 1-amino-2-(unsubstituierten oder substituierten)-phenoxy-4-hydroxyanthrachinons |
| CH3154/85A CH667099A5 (de) | 1984-07-19 | 1985-07-18 | Verfahren zur herstellung eines 1-amino-2-(unsubstituierten oder substituierten)-phenoxy-4-hydroxyanthrachinons. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15086884A JPS6130550A (ja) | 1984-07-19 | 1984-07-19 | １−アミノ−２−フエノキシ−４−ヒドロキシアントラキノン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6130550A true JPS6130550A (ja) | 1986-02-12 |
| JPH0446940B2 JPH0446940B2 (ja) | 1992-07-31 |
Family
ID=15506132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15086884A Granted JPS6130550A (ja) | 1984-07-19 | 1984-07-19 | １−アミノ−２−フエノキシ−４−ヒドロキシアントラキノン類の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4710320A (ja) |
| JP (1) | JPS6130550A (ja) |
| CH (1) | CH667099A5 (ja) |
| DE (1) | DE3524833A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104448886A (zh) * | 2014-11-24 | 2015-03-25 | 苏州市罗森助剂有限公司 | 一种高纯分散红60的制备方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5168093A (en) * | 1987-12-29 | 1992-12-01 | Mitsui Toatsu Chemicals Inc. | Sublimation thermaltransfer printing sheet comprising novel magenta dyestuffs |
| EP0323744B1 (en) * | 1987-12-29 | 1997-03-19 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Transfer sheet ink and method for sublimation thermal-transfer printing |
| US5300475A (en) * | 1987-12-29 | 1994-04-05 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Sublimation thermal transfer printing sheet comprising novel magenta dyestuffs |
| DE4111827A1 (de) * | 1991-04-11 | 1992-10-15 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung und reinigung von 1-amino-2-phenoxy-4-hydroxy-anthrachinon |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1444761A1 (de) * | 1963-11-28 | 1969-02-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe |
| GB1145904A (en) * | 1965-04-17 | 1969-03-19 | Mitsubishi Chem Ind | Disperse anthraquinone dyestuffs |
| US3627473A (en) * | 1965-05-03 | 1971-12-14 | Crompton & Knowles Corp | Process for dyeing nylon in pink shades |
| JPS4837432A (ja) | 1971-09-14 | 1973-06-02 | ||
| US3786074A (en) * | 1972-04-11 | 1974-01-15 | American Aniline Prod | 1,4-diamino-2-alkylthiophenoxy-3-haloanthraquinone polyester dyes |
| CH573464A5 (ja) * | 1972-10-05 | 1976-03-15 | Ciba Geigy Ag | |
| CH580661A5 (ja) * | 1973-07-31 | 1976-10-15 | Ciba Geigy Ag | |
| US3968131A (en) * | 1975-01-31 | 1976-07-06 | Basf Aktiengesellschaft | Manufacture of 1-amino-2-alkoxy-4-hydroxyanthraquinones |
| JPS55156A (en) | 1978-08-31 | 1980-01-05 | Fujikura Rubber Works Ltd | Preparation of golf club shaft |
| DE2910716A1 (de) * | 1979-03-19 | 1980-10-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 1-amino-2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinon |
| DE3060705D1 (en) * | 1979-08-07 | 1982-09-16 | Bayer Ag | Process for the preparation of 1,4-diamino-2,3-dicyanoanthraquinones |
| US4299771A (en) * | 1979-10-26 | 1981-11-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing anthraquinone compounds |
| US4485043A (en) * | 1981-07-30 | 1984-11-27 | Ciba-Geigy Ag | Process for producing 1-amino-4-hydroxy-anthraquinones |
-
1984
- 1984-07-19 JP JP15086884A patent/JPS6130550A/ja active Granted
-
1985
- 1985-07-11 DE DE19853524833 patent/DE3524833A1/de not_active Withdrawn
- 1985-07-11 US US06/753,860 patent/US4710320A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-07-18 CH CH3154/85A patent/CH667099A5/de not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104448886A (zh) * | 2014-11-24 | 2015-03-25 | 苏州市罗森助剂有限公司 | 一种高纯分散红60的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH667099A5 (de) | 1988-09-15 |
| JPH0446940B2 (ja) | 1992-07-31 |
| US4710320A (en) | 1987-12-01 |
| DE3524833A1 (de) | 1986-01-30 |
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