JPS6132A - アルコ−ル分離剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 この発明はアセチレンアルコール系化合物から　　゛な
るアルコール分離型に関するものである。なお、このア
ルコール分離剤とはアルコールを含む溶液中和添加され
ると、この溶液中のアルコールと錯体結晶を形成して析
出し、その結果アルコールを分離する化合物を示すもの
である。

「従来の技術」 従来、エタノール水溶液等のアルコールを含む溶液中の
アルコールと反応して錯体化合物を形成するアセチレン
アルコール系化合物として式で表わされる９−（１−プ
ロピニル）−９−ヒドロキシフルオレンおよヒ２．５−
ビス（２，４−ジメチルフェニル）ヒドロキノンが知ら
れている〔日本化学会第３８秋季年会（含連合討論会）
・化学関係学協会連合協議会研究発表会・中部化学関係
学協会支部連合秋季大会合同大会講演予稿集Ｎ２應−１
，６１２頁「分子を見わける特異な化合物」社団法人　
日本化学会発行（１９７Ｂ）；へ８ｍ１ｉｉｔｒ７Ｌｅ
ｔｔｅｒｓ　、　ＰＰ、　１６９９〜１７０２　（１９
８３）（ｐｕｂｌｉｅｂｅｄｂｙ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｊａｐａｌ？ｌ）　）
。

「発明が解決しようとする問題点」 上記化合物の性質は、本発明者らによって見い出された
ものであり、アルコールを含む溶液中からアルコールを
容易に分離できる有用なものである。このようにアルコ
ールを容易に分離でき、しかも製造容易なアルコール分
離剤の用途は広く、そのため、よシ性能のよい、安価な
ものが要望されているのが現状である。　　　′ 「問題点を解決するための手段」 本発明者らは、上記従来のアルコール分離剤の研究、開
発にひきつづき、さらにこの種のアルコール分離剤につ
いて研究を進めていたところ、下記構造の子方チルアル
コール系化合物〔以下、化合物（１）と称す〕がアルコ
ール分離剤として良好なル性能を示すととを知見するに
至った。

すなわち、一般式（１） （式中、Ｒ，〜Ｒ，、Ｒ，〜Ｒ１゜は水素原子または低
級アルキル基である。ただし、Ｒ，ＮＲ，およびＲ０〜
Ｒ１０のそれぞれのうち少なくとも１つは低級アルキル
基である。）で表わされる。アセチレンアルコール系化
合物である。

上式（Ｉ）のＲＩＲｓ　、Ｒｅ　　ＲＩｏの定義中、低
級アルキル基は炭素数１−４の直鎖状もしくは分枝状の
アルキル基、たとえばメチノペエチル、ニープロピル、
１−プロピル、ｎ−ブチル、１−ブチル等を包含する。

アルコールとの錯体形成の容易性、錯体の安定性等の観
点がら、ＲＩが低級アルキル、Ｒ２〜Ｒ４の少なくとも
１つが低級アルキル基、Ｒ，が水素原子、Ｒａ　　Ｒ，
＋ｏの少なくとも１つが低級アルキル基、及びＲ６及び
ＲＩＧの少なくとも１つが水素原子である化合物（１）
が特に好ましい。

化合物（１）は式（ｎ） ０式中、Ｒ，−Ｒ１゜は前記と同、義である）で表わさ
れる化合物と式（１） ％式％（１） で表わされる化合物（アセチレン）とを液体アンモニア
中、ナトリウムアミドの存在下反応させることによ、り
調造することができる。化合物（ＩＩ）や侮）を溶解す
るために少量のテトラヒドロフラン、エチルエーテル等
の溶媒を用いてもよい。反応温度は〜４０〜−６５℃く
らいが適自である。反応終了後、アンモニアｆｔｇ発さ
せた後、塩酸等の鉱酸で中和し、エチルエーテル等の化
合物（１）ｋ溶解するが、水との相溶性に乏しい溶媒で
抽出し、抽出液の溶媒を留去することにより化合物（１
）を得ることができる。

化合物（Ｉ）は種々のアルコールを含む溶液中、アルコ
ールと錯体を形成し、この錯体は一般に水に対する溶解
性が低く、結晶として析出してくる。

これを固液分離し、洗浄、乾燥後加熱するとアルコール
を遊離し、純アルコールもしくはきわめて純度の高いア
ルコールを得るととができる。そして、残部の固体は化
合物（Ｉ）であり、再使用可能である。

上記アルコ・−ルとしては低級アルカノール、脂肪族不
飽和アルコール（アリルアルコール、クロチルアルコー
ル、フロパルギルアルコール等）、脂環式アルコール（
シクロペンタノール、シクロヘキサノール等）、芳香族
アルコール（ベンジルアルコール、シンナミルアルコー
ル等）　、複１ｉ−環式アルコール（フルフリルアルコ
ール等）、低級アルキレングリコール等を包含する。上
記低級アルカノールは炭素数１〜６の直鎖状もしくは分
校状のアルカノール、たとえばメタノール、エタノール
、ｎ−プロパツール、１−プロパツール、ｎ−プタノー
ル、１−ブタノール、５ｌＩＣ−ブタノール、ｔｅｒｔ
−’７”タノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−へギサノー
ル等を包含する。低級アルキレングリコールは炭素数１
〜６の直鎖状もしくけ分校状のアルキレングリコール、
たとえばエチレングリコール、１．３−７”ロパンジオ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール
、１，４−ブタンジオピル等を包含する。

化合物（１）と接触させるアルコールを含む溶液中のア
ルコールの濃度は特に限定ないが、通常５％以上、特に
３０％以上が適当である。アルコールを含む溶液はアル
コール発酵ブロス、アルコール合成の反応液等も含む。

接触の方法としては単に化合物（Ｉ）をアルコールを含
む溶液に投じてもよいが、必要に応じ加熱して溶解もし
くは融解させる方が一般に効率的である。又、少量のエ
ーテル等の溶媒に化合物（Ｉ）？溶解し、ついでアルコ
ールを含む溶液と混合してもよい。

接触後は通常室温又はさらに冷却下に放置することによ
シ、アルコールと水酸基数で１：１の錯体結晶が析出す
るので、固液分離し、加熱するとアルコールを放出する
。加熱温度としては通常そのアルコールの沸点以上に加
熱すればよい。

「作　用」 化合物（１）は一般にそのアルコールとの錯体の安定性
が良好で、濾集後乾燥時の損失がほとんどないか、きわ
めて少ない。従って、この化合物（Ｘ）によれば、きわ
めて品い割合でアルコールを含む溶液中のアルコールを
分離、回収することができる。

次に実施例によってこの発明をさらに詳縄に説明する。

「実施例」 Ｆｅ　（ＮＯｓ　）ａ　・９Ｉ（ｔＯ（α５ｇ）を含む
液体７．／（−二７（１，ｓ　ｅ　）中にＮａ（４９ｇ
）ｉ加え、ナトリウムアミド（ＮａＮＨ＊　）を調整し
、−４０℃〜−６５℃に冷却して、攪拌しながらアセチ
レンガス（５００ｍｅＡｉｎ　）を約１時間通じた。そ
の後上記ＱＶ）式の２゜２’、　　４．　４’−テトラ
メチルベンゾフェノン（５８０ｇ）の無水テトラヒト四
フラン浴液３００ｄを徐々に加え、約１時間攪拌した。

これを室温で一夜放置してアンモニアを蒸発させた後、
希塩酸（５Ｎ−ＨＣｅ　’）ｋ５００−加え、これｆｉ
−Ｃ−ｆ　＃（３００ｍｌ　）で抽出した。このエーテ
ル層を水洗乾燥した後、エーテルを留去すると、無色油
状物が残った。

これに石油エーテル（３００１ｎｌ）ｔ−加えると無色
針状結晶が得られた。これをＩ　ＲＣＮｕｊｏｌ法）に
よって同定したところ、アセチレンアルコール系化合物
であるｉ　、　　１−　ｂｉｓ（２，４−Ｌｌｉｍｅｔ
ｈｙＪｐｈａｎｙｌ　）　−２−’ｐｒＱｐ７ｎ−１−
　ａｄ　（（ｌｙ　）式〕であることが同定された（図
のＡ線）。収量３５０ｇ、融点６１〜６３℃。

この化合物４．０９に８０％エチルアルコール１．１ｒ
ｕｌｆ加えて加熱溶解させた後、室温で２時間放置した
ところ、上記化合物とエチルアルコールの１＝１モル比
の錯体結晶が析出した。エチルアルコールとの錯体が形
成これていることは下記結晶のＩＲ（Ｎｕｊｏｌ法）忙
よって確認することができた（図のＢ線）。

との錯体結晶を濾集し、減圧乾燥（２０＋１ｌｌＩＨ＃
％室温、５０分）したところ、無色プリズム状結晶（４
，６ｇ、融点４０〜４８°Ｃ）が得られた。この錯体結
晶（４，６ｇ）を約１００℃で１０分間加熱したところ
、０．５６．９のエチルアルコールが得られｆＣ６従っ
て、上記アルコール分離剤圧よるアルコール回収率は、
８１％であった。

なお、上記Ｉ　Ｔｔによる同定は「有機化合物の構造決
定」三共出版、戸田芙三夫著、昭和４６年１１月２５日
発行圧基づいて行なった。

【図面の簡単な説明】

この発明の一実施例のアルコール分離剤（アセチレンア
ルコール系化合物）と、この化合物がエチルアルコール
との間で形成　した錯体のＩＲスペクトル奢示すもので
ある。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿５、Ｒ＿６〜Ｒ＿１＿０は水素原
   子または低級アルキル基である。ただし、Ｒ＿１〜Ｒ＿
   ５およびＲ＿６〜Ｒ＿１＿０のそれぞれのうち少なくと
   も１つは低級アルキル基である。）で表わされるアセチ
   レンアルコール系化合物よりなるアルコール分離剤。
2. （２）Ｒ＿１が低級アルキル基、Ｒ＿２〜Ｒ＿４の少な
   くとも１つが低級アルキル基、Ｒ＿５が水素原子、Ｒ＿
   ６〜Ｒ＿１＿０の少なくとも１つが低級アルキル基で、
   Ｒ＿６またはＲ＿１＿０の少なくとも１つが水素原子で
   ある特許請求の範囲第１項記載のアルコール分離剤。