JPS6134663B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、
特に、特定の分枝アルキルリン酸を用いて、水に
難溶性の写真用黄色カプラーを分散して親水性有
機コロイド層に含有せしめたハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。 従来、水に難溶性の写真用添加剤（例えば、油
溶性カプラー、色カブリ又は混色の防止に用いる
酸化防止剤、退色防止剤（例えば、アルキルハイ
ドロキノン類、アルキルフエノール類、クロマン
類、クマロン類、等）、硬膜剤、油溶性フイルタ
−染料、油溶性紫外線吸収剤、DIR化合物（例え
ば、DIRハイドロキノン類、無呈色DIR化合物、
等）、現像薬、色素現像薬、DRR化合物、DDRカ
プラー、等）は、適切な高沸点有機溶剤に溶か
し、親水性有機コロイド、とくにゼラチンの溶液
中に界面活性剤の存在のもとに分散し、親水性有
機コロイド層（例えば、感光性乳剤層、フイルタ
ー層、バツク層、アンチハレーシヨン層、中間
層、保護層等）に含有させて用いられる。高沸点
有機溶剤としては、とくにフタール酸エステル系
化合物とアリールリン酸エステル系化合物が用い
られている。 とくに、カラー及び黒白写真感光材料に用いる
写真用添加剤（例えば油溶性内型カプラー）の溶
剤は、大部分この系統のものが用いられている。
例えば、米国特許2322027号、同2533514号、同
3287134号、同3748141号、同3779765号、西ドイ
ツ特許1152610号、英国特許1272561号、西独特許
出願（OLS）2629842号等に記載されている。高
沸点有機溶剤であるフタール酸エステル系化合物
やアリールリン酸エステル系化合物は、カプラー
の分散性、ゼラチン、コロイド層との親和性、発
色色像の安定性の影響、発色色像の色相への影
響、感光材料中での化学的安定性、安価に入手で
きること等の点で、多く用いられてきた。 しかしながら、かかる高沸点有機溶剤は水に難
溶性の写真用添加剤の分散性、親水性有機コロイ
ド層との親和性、写真性能への影響、感光材料中
での化学的安定性などに於て、必らずしもすべて
の性能に充分満足のいくものはなかつた。 例えばこれらの高沸点溶剤は、分散物の安定性
を良化するため及び発色性を良化するために、高
沸点溶剤対イエローカプラーの重量比をある程度
上げることが望ましいが、それによつて現像処理
して得られるイエロー画像の光や熱、湿度に対す
る色像保存性が著しく悪化するなどの欠点があつ
た。このような現象は、写真用油溶性イエローカ
プラーに一般に起こり、カラー写真感光材料の処
理後の画像保存性を損なうことによつて、色像濃
度が低下するとか、変色する（画像形成している
３色色像のバランスがくずれる）などの欠点を有
し、必ずしも満足なものではなかつた。 一方、高沸溶剤に対するイエローカプラー重量
比を下げた場合、色像保存性が良化することが知
られている。しかしこの場合、発色濃度低下を生
じたり、乳化分散物の安定性を悪くし、カプラー
を析出させたり、凝集により好ましい写真特性が
得られなかつたり、場合によつては塗布故障を起
こすことが多い。 アルキルリン酸エステルをカラー写真感光材料
に組み込むことは例えば特公昭48−32727で提案
されている。しかしながら該発明は５−ピラゾロ
ン系アゼンタカプラーに対するカプラー溶媒とし
て、アルキルリン酸エステルを用いたもので本発
明とは明確に区別される。しかも前記したように
マゼンタ色画像と黄色画像との光、熱、湿度に対
する耐性は全く異なるもので褪色防止対策はそれ
ぞれ別個の技術となる。 さらに特開昭53−13923号には黄色カプラー、
マゼンタカプラー又はシアンカプラーをトリノニ
ルホスフエートやトリデシルホスフエートにより
分散する方法が開示されている。しかしこれには
ノニル基やデシル基において炭素鎖が分枝したも
のを使つて黄色カプラーを分散するとどののよう
な効果が得られるかは明記されていない。 本発明の目的は、第１に、親水性有機コロイド
に対し、分散性のよいアルキルリン酸エステル類
を用いて、イエローカプラーを分散物として含ま
せた写真感光材料を提供することにある。 第２に、かぶり、感度、画像最高濃度等の写真
性に悪影響を与えないアルキルリン酸エステル類
を用いて製造した写真感光材料を提供することに
ある。 第３に、写真画像のイエロー色像保存性の改良
される、アルキルリン酸エステル類を用いてイエ
ローカプラーを分散して用いたカラー写真感光材
料の提供にある。 これらの目的は、下記一般式〔〕で示される
アルキルリン酸エステル類を用いて、写真用イエ
ローカプラーを分散して乳化分散物をハロゲン化
銀写真感光材料の少なくとも１つの親水性有機コ
ロイド層に含有させることにより達成された。 一般式〔〕 式中R₁、R₂、R₃は、炭素数８から15の分枝ア
ルキル基を表わす。R₁、R₂、R₃は同じでも異な
るアルキル基でも良い。 特に好ましいR₁、R₂、R₃の例としては炭素数
９から10の分枝アルキル基を挙げることができ
る。 本発明によれば、分枝アルキルリン酸エステル
類と油溶性イエローカプラーを組合わせることに
よつて、発色性及び乳化分散物の安定性を減ずる
ことなく、イエロー画像色像保存性を著るしく向
上することに成功したのである。従来良好なカプ
ラー溶媒として用いられてきた、一見、化学構造
的に近似の化合物であるリン酸のアリルエステル
類にはこのような効果はなく、また、今まで知ら
れているアルキルリン酸エステル類（例えば、ト
リヘキシルリン酸エステル、ジオクチルブチルリ
ン酸エステル、トリ（ｎ−オクチル）−リン酸エ
ステル又はトリ（ｎ−デシル）−リン酸エステル
等）は、この課題に対して満足な結果を与えない
ことを考え合わせると、極めて予想外のことであ
る。 なるほどアルキルリン酸エステル類をカラー写
真感光材料に適用することは、特公昭48−32727
に記載されているが、これは５−ピラゾロンカプ
ラーとの組合せであり、５−ピラゾロンカプラー
と、それから誘導されるアゾメチン色素に対し、
大きな溶解力を与え、発色色相の望ましいマゼン
タ色像を与えることが目的であるので、本発明の
目的効果とは異なり、本発明のようなイエロー画
像に対して異常な褪色向上効果を示すことは極め
て予想外のことであつた。 また特開昭52−23933においては、画像補力型
処理と組合せたものであり、イエロー２等量カプ
ラーによる補力カブリを減少させることが目的で
あつて、本発明の目的効果とは全つたく異なつて
いる。 従来用いられてきたアルキルリン酸エステルに
おいて、アルキルの炭素数の合計22個以下の溶剤
は、イエローカプラーの溶解力は高いが、光に対
する色像保存性を大きく悪くする効果を示してい
た。これに対し、アルキルの炭素数の多いもの
（合計23ケ以上）のうち、あるものはイエローカ
プラーに対する溶解力が低く、乳化分散物の安定
性が悪いとか、またあるものは、カプラーの発色
性が悪いなどの性質を有していた。ところが、こ
れらアルキルの長いリン酸エステルの中で、極く
限られたものが、著るしく良好な写真特性を示す
ことがわかつた。この効果を持つアルキルリン酸
エステルは、１つのアルキルの炭素数が８から15
で、しかも分枝しているものに限られることが分
つた。これらは、すぐれたカプラー溶解性、発色
性を示すばかりでなく、特にイエローカプラー分
散溶媒として用いた場合に、予期できなかつた著
るしい光褪色性改良効果を示した。これらについ
ては後述する実施例によつても更に明らかになる
だろう。 本発明に好ましく用いられる分枝アルキルリン
酸エステル類の具体的化合物例を以下に示す。 一般式〔〕で表わされる化合物はそれの合成
過程で高温度を経由するため化合物自身が分解し
て加水分解物を生じる。我々はこの加水分解物
が、黄色カプラーよりできた色像の光退色を悪化
させていることを見い出した。すなわち加水分解
物を含んだ一般式〔〕で表わされる化合物をカ
プラー溶媒として用いるとこの酸化物のためにで
きた黄色色像の光退色性を悪化させ、一般式
〔〕で表わされる化合物が本来もつている極め
て秀れた黄色色像に対する光退色性改良効果の発
揮を阻害しているのである。 したがつて本願発明の目的を達成するには一般
式（）で表わされる化合物のうちでも酸価数が
５以下のものを使用することがその効果が大きい
点でより望ましい。酸価はオイル中に含まれる不
純物のうち加水分解物の含有量の目安となるもの
でその測定法は日本工業規格JISK8004に規定さ
れているが、その方法は、概そ、試料１ｇを採
り、水酸化カリウムで滴定し、中和するのに要し
た水酸化カリウム固形分の重量をmg数で求め、そ
の数を酸価値とするものである。そして炭素数が
大きくなる程この化合物を精製するのに高温処理
が必要となりこのために炭素数が大きいもの程酸
価の値は大きくなる傾向にある。 本願発明の目的を達するには一般式（）で表
わされる化合物において酸価数１以下がもつと望
ましく望むらくは0.1以下である。 本発明のリン酸エステル類はJ.R.van Wazer
“Phosphorus and its Compounds”Vol ２、
p1221に記載されているように、オキシ塩化リン
とアルコールの反応によつて得ることができる。
この時反応に伴つて副生してくる塩化水素を除く
ために塩基を使用する。この中和操作は極わめて
厳密に行なうことが必要でこの操作によつて酸価
の小さい分岐アルキルフオスフエート類を得るこ
とができる。又、中和後塩分を除く為に充分水洗
し、しかも、蒸留精製前に粗精物中の水分含量を
１％以下にしておくことも酸化の小さい分岐アル
キルフオスフエート類を得る為に必要である。 具体的な方法は以下に記載するが特に限定され
るものではない。 合成例 １ トリ（２−エチルヘキシル）ホスフエート（化
合物例−１）の合成；２−エチルヘキシルアル
コール429.8ｇ（3.3モル）、ピリジン237.3ｇ（３
モル）及びクロロホルム500mlからなる溶液を、
撹拌、冷却し、これにオキシ塩化リン153.4ｇ
（１モル）を滴下し反応させた。更に２時間加熱
還流し反応を完結した後、水、希カセイソーダ水
溶液、水で良く洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。この溶液をロ過し、減圧濃縮した後、蒸留
し目的とするトリ（２−エチルヘキシル）ホスフ
エート392.9ｇ（収率90.4％）を得た。bp.183〜
７℃／１mmHg 合成例 ２ トリ（３・５・５−トリメチルヘキシル）ホス
フエート（化合物例−３）の合成；３・５・５
−トリメチルヘキサノール476.1ｇ（3.3モル）と
ピリジン237.3ｇ（３モル）及びクロロホルム600
mlの溶液を、かくはんし冷却しながら、オキシ塩
化リン153.4ｇ（１モル）を加え（15分）、滴下後
加熱して還流を２時間した。この反応液を前記合
成例１と同様に処理後、減圧蒸留し、bp.145〜
160℃／２×10^-2〜３×10^-2mmHgの留分としてト
リ（３・５・５−トリメチルヘキシル）ホスフエ
ート411.9ｇ（収率86.4％）を得た。 合成例 ３ 酸価の低いトリ（２−エチルヘキシル）フオス
フエート（化合物−１）の合成；２−エチルヘ
キシルアルコール429.8ｇ（3.3モル）、ピリジン
237.3ｇ（３モル）及び700ホルム500mlからなる
溶液を撹拌、−５℃に冷却しこれにオキシ塩化リ
ン153.4ｇ（１モル）を10℃以下で滴下し反応さ
せた。更に２時間加熱還流し反応を完結した後10
倍量の水を系内に加えて油層を充分水洗した。次
いで５％重炭酸ナトリウムの水溶液で水層のPHが
PH7.0±0.2の範囲内に入るまで洗浄し油層を分
離、無水硫酸ナトリウムを加え一夜放置し乾燥し
た。この溶液をろ過し減圧濃縮した後速やかに蒸
留しbp180〜205℃／1.5mmHgの部分を集め再蒸溜
した。目的とするトリ（２−エチルヘキシル）ホ
スフエート369.4ｇ（収率85.0％）を得た。bp183
〜７゜／１mmHg、JISK8004に従い酸価を測定す
ると0.09であつた。 一般式（）で表わされる分枝アルキルリン酸
エステル類の使用量は、油溶性イエローカプラー
に対し、いかなる比率で用いることができるが、
好ましくは0.05から10（重量比）、特に好ましく
は0.1から2.0の割合で使用される。 本発明における油溶性イエローカプラーは、例
えば次の一般式〔〕で示されるアシルアセトア
シド化合物である。 一般式〔〕 式中Y₁は脂肪族基、芳香族基、またはヘテロ
環基を、Y₂は芳香族基またはヘテロ環基を、Ｘ
は水素原子又はカツプリング離脱基であつて、芳
香族第１級アミノ現像薬との酸化カツプリング反
応によつてアニオンとなつて離脱しうる基であ
る。 Y₁で表わされる脂肪族基は、置換もしくは無
置換のアルキル基を含み、これは鎖状、環状いず
れであつてもよい。アルキル基への置換基として
はアルケニル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシル基、アミノ基、カルボキ
シ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、イミド
基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、
スルホ基、スルホニル基、スルホンアミド基、ス
ルフアモイル基等があり、これらはそれ自体更に
置換基もをつていてもよい。Y₁として有用な脂
肪族基の具体的な例としては次のようなものがあ
る。 メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソブチル、tert−ブチル、アミル、イソ
アミル、tert−アミル、ヘキシル、１−メチルペ
ンチル、２−メチルペンチル、ネオペンチル、
１・１−ジメチルブチル、ヘブチル、１−メチル
ヘキシル、２−メチルヘキシル、３−メチルヘキ
シル、５−メチルヘキシル、１・１−ジメチルヘ
キシル、オクチル、２−エチルヘキシル、１・１
−ジエチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキ
サデシル、オクタデシル、１・１−ジメチルノニ
ルデシル、１・１−ジアミルヘキシル、１−メチ
ル−１−ノニルデシル、シクロプロピル、シクロ
ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ペン
ジル、フエネチル、アリル、オレイル、７・７−
ジメチルノルボニル、１−メチルシクロヘキシ
ル、２−メトキシイソプロピル、２−ペンジルイ
ソプロピル、２−フエノキシイソプロピル、２−
ｐ−tert−ブチルフエノキシイソプロピル、２−
ナフトキシイソプロピル、シンナミル、α−アミ
ノイソプロピル、α−（Ｎ・Ｎ−ジエチルアミ
ノ）イソプロピル、α−（サクシンイミド）イソ
プロピル、α−（フタルイミド）イソプロピル、
α−（アセチルアミノ）イソブテル、α−（ベンゼ
ンスルフオンアミド）イソプロピルなど。 また、Y₁およびY₂で表わされる芳香族基は置
換もしくは無置換のフエニル基を包含する。適当
な置換基としてはハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、チオシアノ基、ヒドロキシル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、アミノ基、
カルボキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、イミド基、スルホ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
コキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル
基、スルフアモイル基、スルホンアミド基、ウレ
イド基、チオウレイド基等の１価の置換基のほか
フエニル基と縮合環を形成する２価の置換基をあ
げることができる。このような２価の置換基をも
つフエニル基としては、ナフチル基、キノリル
基、イソキノリル基、クロマニル基、クマラニル
基、テトラヒドロナフチル基等を挙げることがで
きる。勿論これらの１価および２価の置換基はそ
れ自体さらに置換基を有していてもよい。 更に、Y₁およびY₂で表わされるヘテロ環基
は、環を形成する１つの炭素原子を介してアルフ
ア．アシルアセトアミドにおけるアシル基のカル
ボニル基の炭素原子およびアミド基の窒素原子と
それぞれ結合している。このようなヘテロ環基と
してはチオフエン系、フラン系、ピラン系、クロ
メン系、ピロール系、ピラゾール系、ピリジン
系、ピラジン系、ピリミジン系、ピリタジン系、
インドリジン系、チアゾール系、イミダゾール
系、オキサゾール系、オキサジン系等のものがあ
げられる。これらのヘテロ環基はハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基、ヒドロキシ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アミノ基、カルボキシ基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、イミド
基、スルホ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシスルホニル基、アリー
ルオキシスルホニル基、スルフアモイル基、スル
ホンアミド基、ウレイド基、チオウレイド基等に
よつて置換され得る。 好ましい離脱基としては、特開昭47−26133、
特開昭48−73147、特開昭50−6341、特願昭48−
113634、特願昭49−8124、特願昭49−37651、特
公昭49−13576、特公昭48−29432、特開昭48−
66835、特開昭48−94432号（公報）明細書に記載
されているフタールイミド、サクシンイミド、マ
レインイミド、ヒダントイン、グリコールイミ
ド、オキサゾリジン−２・４−ジオン、チアゾリ
ジン−２・４−ジオン；特開昭49−122335、特開
昭48−66834号公報明細書に記載されているベン
ゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、インダゾ
ール、トリアゾール、イミダゾール、ピラゾール
系化合物；特公昭48−25933号公報明細書のサツ
カリン系化合物；特開昭48−66834号公報明細書
のウラゾール、パラバン酸系化合物；特開昭49−
1229、特開昭50−28834、特開昭50−34232号公報
明細書の環状モノイミド系化合物；特願昭49−
74004号明細書の４−オキソ−３・４−ジヒドロ
−１−Ｈ−２・１・３−ベンゾチアジアジン−
Ｓ・Ｓ−ジオキシド系化合物などを挙げることが
できる。 本発明に使用される２当量黄色形成カプラーは
耐拡散性であることが望ましい。ここで耐拡散性
とは、色形成カプラーに関して通常用いられるよ
うに、保存中並びに現像処理中において、カプラ
ーが導入された親水性コロイド層に実質的に固定
されており、他の層へ移動したり、処理液中に流
出したりしないことを意味する。カプラーに耐拡
散性を付与するには、常法に従つて分子中に炭素
原子の合計数が約８以上の疎水性基（例えば、ア
ルキル基、アルキルアリール基等）を少なくとも
１つ導入することによつて行なわれる。このよう
な疎水性基は当業界において多数のものがよく知
られており、本発明においてもそれらがすべて用
いられる。本発明に使用される２当量黄色形成カ
プラーにおいては前記式（）においてY₁、Y₂
および離脱基の少くとも１つにこのような疎水性
基が導入され得る。 前記式（）においてY₁がカルボニル基と３
級炭素原子で結合しているアルキル基、特にtert
−ブチル基である２当量黄色形成カプラーは好ま
しい。また、Y₁がフエニル基またはハロゲン原
子、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、ウレイド基、アルキル基、アルコキシ基もし
くはアリールオキシ基で置換されたフエニル基で
ある２当量黄色形成カプラーも好ましい。更に、
式（）においてY₂がフエニル基またはハロゲ
ン原子、トリフルオロメチル基、アミノ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、スルホ基、スルフアモイル基もしくはイ
ミド基で置換されたフエニル基である黄色形成カ
プラー、特に次の式（）で示される化合物が好
ましい。 一般式（） 式中Q₁はハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ジアルキルアミノ基またはアルキ
ル基を、Q₂は、アニリド核の４−位または５−
位にあつて、ハロゲン原子、トリフルオロメチル
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイ
ド基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、スルホ基、スルフアモイル基ま
たはイミド基を表わす。Y₁、Ｘはそれぞれ式
（）のそれらと同意である。 本発明に用いられる黄色形成カプラーのうち代
表的な化合物例を以下に示す。 本発明を使つてカラー写真感光材料を作るには
黄色形成カプラー以外の一般に良く知られたカプ
ラーを使用することができる。カプラーは分子中
にバラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散性
のものが望ましい。カプラーは銀イオンに対し４
当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。また
色補正の効果をもつカラードカプラーあるいは現
像にともなつて現像抑制剤を放出するカプラー
（いわゆるDIRカプラー）を含んでもよい。カプ
ラーはカツプリング反応の生成物が無色であるよ
うなカプラーでもよい。 マゼンタ発色カプラーとしてはピラゾロン系化
合物、インタゾロン系化合物、シアノアセチル化
合物などを用いることができ、特にピラゾロン系
化合物は有利である。用い得るマゼンタ発色カプ
ラーの具体例は、米国特許2600788号同2983608
号、同3062653号、同3127269号、同3311476号、
同3419391号、同3519429号、同3558319号、同
3582322号、同3615506号、同3834908号、同
3891445号、西独特許1810464号、西独特許出願
（OLS）2408665号、同2417945号、同2418959
号、同2424467号、特公昭40−6031号などに記載
のものである。 シアン発色カプラーとしてはフエノール系化合
物、ナフトール系化合物などを用いることができ
る。その具体例は米国特許2369929号、同2434272
号、同2474293号、同2521908号、同2895826号、
同3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同4004929号、西独特許出願
（OLS）2414830号、同2454329号、特開昭48−
59838号、同51−26034号、同48−5055号、同51−
146828号に記載されたものである。 カラード・カプラーとしては例えば米国特許
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44−2016号、同38−22335号、同42−11304号、同
44−32461号、特開昭51−26034号明細書、同52−
42121号明細書、西独特許出願（OLS）2418959
号に記載のものを使用できる。 DIRカプラーとしては、たとえば米国特許
3227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特許出願
（OLS）2414006号、同2454301号、同2454329
号、英国特許953454号、特開昭52−69624号、同
49−122335号、特公昭51−16141号に記載された
ものが使用できる。 DIRカプラー以外に、現像にともなつて現像抑
制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでも
よく、例えば米国特許3297445号、同3379529号、
西独特許出願（OLS）2417914号に記載のものが
使用できる。 上記のカプラーは同一層に二種以上含むことも
できる。同一の化合物を異なる２つ以上の層に含
んでもよい。 黄色カプラー以外のカプラーをハロゲン化銀乳
剤層に導入するには、公知の方法たとえば米国特
許2322027号に記載の方法などを用いられる。た
とえばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸
エステル（ジフエニルフオスフエート、トリフエ
ニルフオスフエート、トリクレジルフオスフエー
ト、ジオクチルブチルフオスフエート）、クエン
酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチ
ル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウ
リルアミド）など、または沸点約30℃乃至150℃
の有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルの
ごとき低級アルキルアセテート、フロピオン酸エ
チル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチル
セロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性
コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と
低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸のごとき
酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として
親水性コロイド中に導入される。 これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モ
ル当り２×10^-3モルないし５×10^-1モル、好まし
くは１×10^-2モルないし５×10^-1モル添加され
る。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニ
ン色素および複合メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素類には塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれを
も適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これ
らの核に脂環式炭化水素環が融合した核；および
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、す
なわち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核などが適用できる。こ
れらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２・４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２・４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
るこができる。 有用な増感色素は例えばドイツ特許929080号、
米国特許2231658号、同2493748号、同2503776
号、同2519001号、同2912329号、同3656959号、
同3672897号、同3694217号、英国特許1242588
号、特公昭44−14030号に記載されたものであ
る。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に強色増感の目的でしばしば用いられる。そ
の代表例は米国特許2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3679428号、同3703377号、同3769301号、同
3814609号、同3837862号、英国特許1344281号、
特公昭43−4936号などに記載されている。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。たとえば含チツ素異節環基で置換さ
れたアミノスチルベン化合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特
許3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。米国特許
3615613号、同3615641号、3617295号、同3635721
号に記載の組合せは特に有用である。 本発明の感光材料には親水性コロイド層に紫外
線吸収剤を含んでよい。たとえばアリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物（たとえば米
国特許3533794号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（たとえば米国特許3314794号、同
3352681号に記載のもの）、ベンゾフエノン化合物
（たとえば特開昭46−2784号に記載のもの）、ケイ
ヒ酸エステル化合物（たとえば米国特許3705805
号、同3707375号に記載のもの）、あるいはベンゾ
オキサゾール化合物（たとえば米国特許3499762
号に記載のもの）を用いることができる。紫外線
吸収性のカプラー（たとえばα−ナフトール系の
シアン色素形成カプラー）や紫外線吸収性のポリ
マーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されてもよい。 本発明の感光材料は色カブリ防止剤として、ハ
イドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含
有してもよく、その具体例は米国特許2360290
号、同2336327号、同2403721号、同2418、613
号、同2675314号、同2701197号、同2704713号、
同2728659号、同2732300号、同2735765号、特開
昭50−92988号、同50−92989号、同50−93928
号、同50−110337号、特公昭50−23813号等に記
載されている。 本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水
性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良
（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の
目的で種々の公知の界面活性剤を含んでもよい。 たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレ
ンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレン
グリコール縮合物、ポリエチレングリコールアル
キルまたはアルキルアリールエーテル、ポリエチ
レングリコールエステル類、ポリエチレングリコ
ールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリ
コールアルキルアミンまたはアミド類、シリコー
ンのポリエチレンオキサイド付加物類）、グリシ
ドール誘導体（たとえばアルケニルコハク酸ポリ
グリセリド、アルキルフエノールポリグリセリ
ド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類、同じくウレタン類またはエ
ーテル類などの非イオン性界面活性剤；トリテル
ペノイド系サポニン、アルキルカルボン酸塩、ア
ルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼンスルフ
オン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン酸塩、
アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステ
ル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオ
キシエチレンアルキルフエニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルリン酸エステル類などの
ような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫
酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含む
アニオン界面活性剤：アミノ酸類、アミノアルキ
ルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸
エステル類、アルキルベタイン類、アミンイミド
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級
アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウ
ムなどの複素環第４級アンモニウム塩類、および
脂肪族または複素環を含むホスホニウムまたはス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用い
ることができる。 これらの界面活性剤の具体例は米国特許
2240472号、同2831766号、同3158484号、同
3210191号、同3294540号、同3507660号、英国特
許1012495号、同1022878号、同1179290号、同
1198450号、特開昭50−117414号、米国特許
2739891号、同2823123号、同3068101号、同
3415649号、同3666478号、同3756828号、英国特
許1397218号、米国特許3133816号、同3441413
号、同3475174号、同3545974号、同3726683号、
同3843368号、ベルギー特許731126号、英国特許
1138514号、同1159825号、同1374780号、特公昭
40−378号、同40−379号、同43−13822号、米国
特許2271623号、同2288226号、同2944900号、同
3253919号、同3671247号、同3772021号、同
3589906号、同3666478号、同3754924号、西独特
許出願OLS1961638号、特開昭50−59025号など
に記載のものである。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、
酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデ
ヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒドな
ど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿
素、メチロールジメチルヒダントインなど）、ジ
オキサン誘導体（２・３−ジヒドロキシジオキサ
ンなど）、活性ビニル化合物（１・３・５−トリ
アクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、
ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテルな
ど）、活性ハロゲン化合物（２・４−ジクロル−
６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、ムコハ
ロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシクロ
ル酸など）、イソオキサゾール類、ジアルデヒド
でん粉、２−クロル−６−ヒドロキシトリアジニ
ル化ゼラチンなどを、単独または組合せて用いる
ことができる。その具体例は、米国特許1870354
号、同2080019号、同2726162号、同2870013号、
同2983611号、同2992109号、同3047394号、同
3057723号、同3103437号、同3321313号、同
3325287号、同3362827号、同3539644号、同
3543292号、英国特許676628号、同825544号、同
1270578号、ドイツ特許872153号、同1090427号、
特公昭34−7133号、同46−1872号などに記載があ
る。 本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分
光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意にえらべる。赤感性乳剤層にシ
アン形成タプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形
式カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合せをとることもできる。 本発明の写真感光材料において写真乳剤層その
他の層は写真感光材料に通常用いられているプラ
スチツクフイルム、紙、布などの可撓性支持体ま
たはガラス、陶器、金属などの剛性の支持体に塗
布される。可撓性支持体として有用なものは、硝
酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロ
ース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフイルム、バライタ
層またはα−オレフインポリマー（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重
合体）等を塗布またはラミネートした紙等であ
る。支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよ
い。遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支
持体の表面は一般に、写真乳剤層との接着をよく
するために下塗処理される。支持体表面は下塗処
理の前または後に、コロナ放電、紫外線照射、火
焔処理等を施してもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）P.グラフキデ著
“シキー・エ・フイジーク・フオトグラフイー
ク”（ポール・モンテル社刊、1967年）、G.F.ダ
アフイン著“フオトグラフイツク・エマルジヨ
ン・ケミストリー“（フオーカルプレス刊、1966
年）、V.L.ゼリクマンら著“メイキング・アン
ド・コーテイング・フオトグラフイツク・エマル
ジヨン”（フオーカルプレス刊、1964年）などに
記載された方法を用いて調製することができる。
すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよ
い。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 写真乳剤の結合剤または保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan.No.16、
30頁（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることができる。ゼラチン誘
導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、
酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アル
カンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレ
インイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド
類、エポキシ化合物類等種々の化合物を反応させ
て得られるものが用いられる。その具体例は米国
特許2614928号、同3132945号、同3186846号、同
3312553号、英国特許861414号、同1033189号、同
1005784号、特公昭42−26845号などに記載されて
いる。 前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリ
ル、スチレンなどの如き、ビニル系モノマーの単
一（ホモ）または共重合体をグラフトさせたもの
を用いることができる。ことに、ゼラチンとある
程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、
メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等
の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これ
らの例は米国特許2763625号、同2831767号、同
2956884号などに記載がある。 代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独
特許出願（OLS）2312708号、米国特許3620751
号、同3879205号、特公昭43−7561号に記載のも
のである。 実施例 １ イエローカプラーα−pivalyl−α−５・５−di
−methyl−２・４−dioxo−３−oxazolidinyl−
２−chloro−５−〔α−2′・4′−di−tert−
amylphenoxy）butylamido〕acetanilide 27ｇ、
本発明による化合物（−１）27ｇ及び酢酸エチ
ル50mlを70℃に加熱して得られる溶液を、ゼラチ
ン50ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ2.0
ｇを含む水溶液300mlに加えて撹拌し、次いであ
らかじめ加熱してコロイドミルに５回流通させ
た。その結果、カプラーは溶媒とともに微細に乳
化分散された。 この乳化分散液の全部を、沃臭化銀54ｇとゼラ
チン60ｇとを含む写真乳剤1.0Kgに添加し、硬膜
剤としてトリエチレンホスフア−アミドの５％ア
セトン溶液30mlを加えた後、混濁物のPHを6.0に
調節してから、三酢酸繊維系フイルムベース上に
乾燥膜厚が7.0ミクロンになるように塗布した。
これを試料Ａとする。 上記化合物（−１）の代りに本発明による化
合物（−３）、（−５）、（−６）を（−
１）と同量用いて同じ操作によつてフイルムを調
製した。これらを試料Ｂ、Ｃ、Ｄとする。比較の
ために、上記化合物（−１）の代りに本特許に
含まれない直鎖アルキルリン酸エステルとして、
トリノルマルノニルリン酸エステル、トリノルマ
ルドデシルリン酸エステル、また一般に使用され
ているジブチルオクチルリン酸エステル、トリグ
レジルリン酸エステル及びジブチルフタレートを
同量用いて、上記と同じ操作によつてフイルムを
調整した。これを、それぞれ順番に試料Ｅ、Ｆ、
Ｇ、Ｈ、Ｉとする。 これらのフイルムにセンシトメトリー用の階段
的露光を与え、次の処理を行なつた。 カラー現像処理工程 １ カラー現像処理 30℃ ４分 ２ 漂白定着 30℃ ２分 ３ 水 洗 30℃ ２分 ４ 安定浴 30℃ ２分 ここで、カラー現像処理工程の各処理液組成は
以下の如くである。 カラー現像液 メタ硼酸ナトリウム 25 ｇ 亜硫酸ナトリウム ２ ｇ ヒドロキシルアミン（硫酸塩） ２ ｇ 臭化カリウム 0.5 ｇ ６−ニトロベンツイミダゾール（硼酸塩）0.02ｇ 水酸化ナトリウム ４ ｇ ベンジルアルコール 15.8 ml ジエチレングリコール 20 ml ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタルスルフオンア
ミドエチル）アミノ−２−メチルアニリンセスキ
硫酸塩 ８ ｇ 水を加えて １（PH10.2） 漂白定着液 エチレンジアミン４酢酸の第二鉄塩 45ｇ チオシアン酸アンモニウム 10％ 亜硫酸ナトリウム 10ｇ チオ硫酸アンモニウム（60重量％水溶液） 100ml エチレンジアミン−４酢酸ナトリウム ５ｇ 水を加えて １（PH6.9） 安定浴 酒石酸 10ｇ 硫酸亜鉛 10ｇ メタ硼酸ナトリウム 20ｇ 水を加えて １ 得られた現像済フイルムの光安定性試験を行つ
た。試料をキセノン試験装置において、2.0×10⁶
ルツクス時の光に10日さらした。 次に光にさらされた試料のカラー濃度の減少百
分率を放射されなかつた試料と比較して測定し
た。 濃度0.50及び1.50の色画像の濃度の減少百分率
を測定した結果を第１表に示す。

【表】 第１表から明らかな如く、比較試料Ｅ〜Ｉに比
して、本発明に係る試料Ａ〜Ｄは光褪色が著るし
く良化することがわかる。また直鎖アルキルリン
酸エステルを用いた試料Ｅ、Ｆに比して、本発明
に係る試料は、良い発色性を示す。なお試料Ｆに
おいては、塗布試料にカプラーの析出と思われる
表面の変化が生じ、フイルム表面の光沢が著るし
く低下した。 実施例 ２ 本発明による化合物（−１）、（−３）、（
−５）、（−６）と、比較化合物トリノルマルノ
ニルリン酸エステル、トリノルマルドデシルリン
酸エステル及びトリクレジルリン酸エステル、ジ
ブチルフタレートの各１mlに、イエローカプラー
（−56）３ｇを添加し、100℃で溶解、25℃に保
持し、化合物の析出するまでの時間を調べた。

【表】 上表の如く、本発明による化合物（−１）、
（−３）、（−５）、（−６）は溶液安定性に
優れ、析出による写真画像上の欠陥を生じたり、
塗布中に重大な欠陥を生じたりすることはない。 実施例 ３ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体
上に、次の第１層（最下層）〜第６層（最上層）
を塗布して多層カラー感光材料（試料Ｌ）を作成
した（表中mg/m²は塗布量を表わす。）

【表】

【表】 上記試料（Ｐ）の第一層中のカプラー溶媒を本
発明による化合物（−１）、（−３）、（−
５）におきかえたものを試料（Ｑ）〜（Ｘ）とし
た。試料（Ｑ）〜（Ｘ）においても、イエローカ
プラーの重量と、カプラー溶媒の比率は、比較試
料（Ｐ）と同じく、１：0.5とした。 各試料に連続ウエツジを通して、青色光、緑色
光、赤色光の1/2秒露光を与え、下記の処理を施
した。 工 程 時 間 温度 発色現像 3′30″ 33℃ 漂白定着 1′30″ 〃 水 洗 2′00″ 〃 乾 燥 発色現像液の組成 ベンジルアルコール 15 ml 亜硫酸ナトリウム ５ ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ ニトリロ３酢酸ナトリウム 2.0ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−メタンスル
ホンアミド）エチル−アニリン 5.0ｇ 水を加えて1000ml PHを10.1 漂白定着液の組成 チオ硫酸アンモニウム塩 105ｇ 亜硫酸ナトリウム ２ｇ EDTA・２ナトリウム塩 40ｇ 炭酸ナトリウム（H₂O） ５ｇ 水を加えて 1000ml（PH7.0） 得られた試料をキセノン光褪色試験機（2.0×
10⁶lux−140hr）で光堅牢性試験を行なつた。初
濃度1.5、0.5、の黄色画像の140時間後の濃度を
測定しカラー濃度の減少百分率の結果を第３表に
示す。

【表】 この結果から、本発明による分岐アルキルリン
酸エステル類を全重層系で用いた場合、良好な写
真性が得られ、光に対し、特に堅牢な黄色色画像
が形成されることがわかる。 実施例 ４ 実施例１の試料Ａ〜Ｆに使用したカプラー溶媒
として使用した化合物について日本工業規格
JISK−8004に従い酸価を測定した。次に合成に
おいて中和操作を厳密に行なつた酸価の低い化合
物（−１）、（−３）、（−５）及び（−
６）を用いて実施例１と同様にして試料JKLM及
びＮを作つた。 試料Ａ〜Ｆ及びＪ〜Ｍに使用したカプラー溶媒
の酸価をまとめると第４表のようになる。

【表】 得られた各試料について実施例１と同様の現像
処理及び光退光テストを行なつた。退光性の程度
を濃度低下率（％）でしめすと第５表のようにな
る。

【表】 第５表より一般式のうち酸価の低いものを使
用すると光退光性がさらに改良されることがわか
る。 本発明の好ましい実施態様は下記の通りであ
る。 １ 特許請求の範囲記載の分岐アルキルリン酸エ
ステル類において、一般式〔〕のR₁、R₂、
R₃が特に炭素数８〜10であること。 ２ 特許請求の範囲記載の黄色カプラーが一般式
〔〕であらわされるものであること。 ３ 特許請求の範囲において分岐アルキルリン酸
エステル類の黄色カプラーに対する重量比が
0.05から10（重量比）であること。 ４ 特許請求の範囲において分岐アルキルリン酸
エステル類の黄色カプラーに対する重量比が
0.1から2.0（重量比）であること。 ５ 特許請求の範囲において黄色カプラーが一般
式〔〕であらわされものであること。 ６ 特許請求の範囲において分岐アルキルリン酸
エステルがトリ−（３・５・５−トリメチルヘ
キシル）フオスフエートであること。 ７ 特許請求の範囲において分岐アルキルリン酸
エステルがトリ−（３・６・６−トリメチルヘ
プチル）フオスフエートであること。 ８ 特許請求の範囲において黄色カプラーがα−
ピバロイル−２−〔２・４−ジオキソ−５・
5′−ジメチルオキサゾリジン−３−イルコ−２
−クロロ−５−〔α−２・４−ジ−ｔ−アミル
フエノキシ）ブタンアミド〕アセトアニリド ９ 特許請求の範囲において一般式（）で示さ
れるカプラー溶液の酸価のが５以下であるこ
と。 10 特許請求の範囲において一般式（）で示さ
れるカプラー溶媒の酸価の値が１以下であるこ
と。 11 特許請求の範囲において一般式（）で示さ
れるカプラー溶媒の酸価の値が0.1以下である
こと。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕で表わされる分枝アルキル
   リン酸エステル類を用いて、油溶性イエローカプ
   ラーを分散して含有する親水性有機コロイド層を
   少なくとも１層有するハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式〔〕 R₁、R₂、R₃は炭素数８から15の分枝アルキル
   基、R₁、R₂、R₃は夫々同一もしくは異なつてい
   ても良い。