JPS6128948A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、さらに詳しくは色再現性および色像竪牢性の
改良されたＩ・ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、感光性ハロゲン
化銀乳剤および芳香族−級アミン現像桑のば化体と反応
して色素を形成する新開色素形成性カプラー（以下単に
カプラーと略す）ｔ−用いる方式が多用される。その甲
でも、カラー写真感光材料には、通常イエローカプラー
、シアンカブ２−およびマゼンタカプラーの組合せが用
いられる。

このうち、マゼンタカプラーとして頻用されているター
ピラゾロン系カプラーは、弘３０ｎｍ付近に副吸収を有
することおよび長波長側の裾切れが悪いことなどから、
色再現上大きな問題であった。

そこで、これらの欠点を解決するためにピラゾロアゾー
ル系マゼンタカプラーが開発式れ、この系統のカプラー
を芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリングして
得られたマゼンタ色素は酢酸エチル浴液で≠３０ｎｍ付
近に副吸収を持たず、かつ長波＊側の吸収の裾切れが良
好な純度の高いマゼンタ色を呈することがわかっている
。しかしながら、このピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーを高沸点有ｇＡ浴媒を用いてハロゲン化銀乳剤層に
分散した感光材料を路光、発色現像して得られるフィル
ムまたは印画紙の透過または反射吸収スペクトルは必ず
しも長波長側の裾切れが良好ではなく、色再現性の改良
が十分ではない上に、色像の光竪牢性も十分ではないこ
とが問題でおった。

（発明の目的） 本発明の目的の第一は、ピラゾロアゾール系カプラーを
用いて長波長側の吸収の裾切のよいすぐれた色相のマゼ
ンタ色画像を形成することによシ、色再現性の改良され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することであ
る。

本発明の目的の第２は、ピラゾロアゾール系カプラーを
用いた系での色像竪牢性を改良したハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供するととでろる。

（問題を解決するための手段） 以上の目的は、支持体上に少なくとも７層のハロゲン化
銀乳剤層が設けられたハロゲン化銀カラ　　　　　　１
−写真感光材料であって、前記ハロゲン化銀乳剤層中に
１下記一般式ＣＩ）で表わされるマゼンタカプラーの少
なくとも一種が下記一般式（ＩＩ）で表わされる高沸点
溶媒の少なくとも一種１共存して分散ちれていることｔ
特徴とするノ・ロゲン化録カシー写真感光材料によって
達成された。　”一般式（１） （式中、凡１およびＲ２は水素原子または置換基を表わ
し、Ｘは水素原子または芳香族−級アミン現像系酸化体
とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚ
は窒素原子または炭素原子を表わし、Ｚが炭素原子のと
き、この炭素原子上に水素原子以外のｔ換基が結合して
いてもよい。

ここで、ｋＬｌ　、Ｒ２またはＸで２層体以上の多量体
全形成してもよく、Ｚが炭素原子のときは、この炭＄原
子で２童体以上の多量体を形成してもよい。

一一式（１）において多量体とは７分子中にコつ以上の
一般式〔Ｉ〕でめられ嘔れる基を有しているものを意味
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれ″る。

ここでポリマーカプラーは一般式（Ｉ）であられされる
部分を有する単量体（好ましくはエチレン性不飽和基を
有するもの、以下ビニル単量体という）のみからなるホ
モポリマーでもよいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化
生成物とカップリングしない非発色性エチレン様単量体
とともにコポリマーを作ってもよい。）一般式〔［〕 〇 五４ （式中、Ｒ３，几４および凡５は、それぞれアルキル基
、シクロアルキル基、アルケニル基またはアリール基を
表わす。但し　Ｂ　３　、　Ｂ　４およびＲ５で表わさ
れる基の炭素原子数の総和は７．２ないしｔｏである。

） 一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物は／Ｈ−イミダゾ（／
、Ｊ−ｂ）ピラゾール類および／Ｈ−ビシクロＣ’、”
　）（’１２１≠〕トリアゾール類であり、それぞれ一
般式〔■」＆よび〔■〕で表わされる。こｔらのうち特
に好ましいものは一般式〔■」で表わされる化合物であ
る。

（ＩＩＩ）　　　　　　　　　　（■）一般式（ＩＩＩ
）お工び（ＩＶ、ｌのｔ換基凡１　、Ｒ２及び１も　は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキ７基、スルホニルオキシ基、アシル
アミノ基、ア゛ニリノ基、ウレイド基、イミド基、スル
７アモイルアミノ泰、カルバモイルアミノ彦、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ペテロ環チオ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ７
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アル
コキンカルボニル基、７リールオキシカルボニル基、を
表わし、Ｘは水素原。

子、ハロゲン原子、カルボキシ基、または酸素原子、窒
素原子もしくはイオウ原子を介してカップリング位の炭
素と結合する基でカップリング離脱する基を表わす。

ｋＬｌ、Ｂｊ　　、凡６またはＸが２価の基となシ、ビ
ス体を形成する場合も含まれる。また、一般式〔川〕お
よび（ＩＶ）で表わされる部分がビニル単量体の中にる
るときは、几１　、几２またはＲ６が単なる結合または
連結基を表わし、これを介して一般式（ＩＩＩ）お工び
（ＩＶ）で表わされる部分とエチレン性不飽和基が結合
する。

さらに詳しくは几１　、Ｒ２およびＲ６は水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、等）、アル
キル基（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基
、トリフルオロメチル基、トリデシル基、Ｊ−（２，Ｆ
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、−一ドデフ
ルオキシエチル基、３−フェノキシプロビル基、λ−へ
キシルスルホニル−エチル基、シクロペンチル基、ベン
ジル基、等）、アリール基（例えば、フェニル基、弘−
１−ブチルフェニル基、２１μｍジ−ｔ−７ミルフエニ
ル基、≠−テトラデカンアミドフェニル基、等）、ヘテ
ロ環基（例えｎ、２７リル基、λ−チェニル基、コーピ
リミジニル基、λ−ベンゾチアゾリル基、等）、シアノ
基、アルコキシ基（例えばメトキン基、エトキシ基、２
−メトキシエトキシ基、コードデシルオキシエトキシ基
、２−メタンスルホニルエトキシ基、等）、アリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ基、λ−メチルフェノキ７
基、ａ−ｔ−ブチルフェノキシ基、等）、ヘテロ環オΦ
シ基（例えば、λ−ベンズイミダゾリルオキシ基、等）
、アシルオキ７基（例えば、アセトキ７′基、ヘキサデ
カノイルオキ７基、等）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、等）、シリルオキ７基（例えば、
トリメチルシリルオキシ＆、等）、スルホニルオキシ基
（？ｌＪ、ｔＲ、ドデシルスルホニルオキシ基゛、等）
、アシルアミ７基（例えば、アセトアミド基、ベンズア
ミド基、テトラデカ／アミド基、α−（２，≠−ジーｔ
−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、ｒ　　（３−ｔ
−−エチル−≠−ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド
基、α−（μｍ（弘−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ）テカンアミド４、等）、アニリノ基（例え
ばフェニルアミノ基、λ−クロロアニリノ基、コークロ
ローターテトラデカンアミドアニリノ基、コーククロー
５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基、Ｎ−７セチ
ルアニリノ基、２７−クロロ−ター（α−（３−１−ブ
チル−弘−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド）ア
ニリノ基、等）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイ
ド基、メチルウレイド基、Ｎ　、　Ｎのジブチルウレイ
ド基、等）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基
、３−ペンジルヒダントイニル基、Ｆ−（，２−エチル
ヘキサノイルアミノ）フタルイミド基、等）、スルファ
モイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ’−ジプロピルスルフ
ァモイルアミ／ｍ、　Ｎ−メチル−Ｎ　−デシルスル７
アモイルアミノ基、等）、１ルキルチオ、ｉ！ｉ（例え
は、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ
基、コーフエノキシエチルチ第４、Ｊ−フェノキシプロ
ビルチ；ｔＴｊ、３−（メーｔ−ｉチルフェノキシ）プ
ロピルチオ基、＊）、アリールチオ基（例えは、フェニ
ルチオ基、λ−ブトキシーｊ−ｔ−オクチルフェニルチ
オ−６，１−−ｚンタデシルフェニルチオ基、λ−カル
ボキシフェニルチオ基、μｍテトラデカンアミドフェニ
ルチオ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えは、λ−ベンゾ
チアゾリルチオ基、等）、アルコキシカルボニルアミ７
基（例えは、メトキシカルボニル１ミノ基、テトラデシ
ルオキ７カルポニルアミノ基、等）、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基（例えは、フェノキシカルボニルアミ
。

）基、λ、４ｔ−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキ７カル
ボニルアミノ基、等）、スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホ／アミド基
、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンア
ミド基、オクタデカンスルホンアミド基、コーメチルオ
キシーよ−１−ブチルベンゼンスルホンアミド基Ｘ　等
）　、ｆＪｌ”’モイル基（例えば、ヘーエチルカル／
くモイル基、Ｎ。

Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（，２−ドデシルオ
キ７エチル）カルバモイル基、Ｎ−メチルーヘードデフ
ルカルバモイル基、へ−（Ｊ−（Ｊ。

ＩＡ−’）−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル）
カルバモイル基、等）、アシル基（例えば、アセチル基
、（コ、弘−ジーｔｅｒｔ−７ミルフエノキシ）アセチ
ル基、ベンゾイル基、等）、スルファモイルｇ（ｆｌＪ
、ｔば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ　、　Ｎ−ジ
プロピルスルファモイル４、Ｎ−（Ｊ−ドデシルオキシ
エチル）スルファモイル基、Ｎ−ｘ　ｆルーＮ−ドデシ
ルスルファモイル基、Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル基、等）、スルホニル基（
例えば、メタンスルホニル基、オフタンス′″′″ａ　
゛”　７４　：／　、Ｘ″″−“１゛′”″Ｉルホニル
基、等）、スルフィニル基（例えば、オクタンスルフィ
ニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルライニ
ルｆｉ、等）、フルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシ
ルカルボニル基、オクタデシルカルボニル基、等）、ア
リールオキシカルボニル−ｓ（例えば、フェニルオキシ
カルボニル基、３−ペンタデシルオキシ−カルボニル基
、等）を表わし、Ｘは氷菓原子、ノ・ロゲン原子（例え
は、塩累原子、臭素原子、ヨウ累原子等）、カルボキシ
ル造、″またはば累原子で連結する基（例えば、アセト
キ７基、プロノｔノイルオキシ基、ベンゾイルオキ’ｉ
ｔ、ｘ　＊ψ−ジクロロベンゾイルオキ７基、エトキ７
オキザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ透、７ンナモ
イルオキシ基、フェノキシ基、弘−７７ノフエノキシ基
、≠−メタンスルホンアミドフェノキ７基、弘−メタン
スルホニルフェノキシ基、α−ナフトキシ基、３−ペン
タ゛デシルフェノキシ港、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基、エトキシ基、−一シアノエトキシ基、ベンジル
オキシ基、λ−）壬ネチルオキシ基、コーフェノキシエ
トキシ基、５−ンエニルテトラゾリルオキシ基、コーベ
ンゾチアゾリルオキシ基、４）、窒素原子で連結する基
（例えば、ベンゼンスルホンアミド４、Ｎ−エチルトル
エンスルホンアミド基、ヘプタフルオロブタンアミド基
、コ。

３、ψ、！、６−ベンタフルオロベンズアミド基、オク
タンスルホンアミド基、ｐ−７７ノノエニルクレイド基
、　Ｎ　、　ＩＮ−ジエチルスル７アモイルアミノ基、
ｌ−ピペリジル基、Ｓ、Ｓ−ジメチル−２、≠−ジオキ
ンリーオキ丈ゾリジニル基、°ｌ−ペンジルーエトキ７
−３−ヒダントイニル基５、ＺＮ−／、／−ジオキソ−
Ｊ　（２Ｈ）−オキソ−／、コーベンゾイソチアゾリル
基、コーオキソー／、λ−ジヒドロ−７−ピリジニル基
、イミダゾリル基、ピラゾリル基、３．ｊ−ジエチル−
ｌ。

コ、ｌ−トリアゾールー／−イル、！＝またはｔ−プロ
モーベンゾトリアゾール−／−イル、ｊ’−メチル−／
、２，３．弘−トリアゾール−ｌ−イル基、ベンズイミ
ダゾリル基、３−ベンジル−７−ヒダントイニル基、ｌ
−ベンジル−！−ヘキサデフルオキクー３−ヒダントイ
ニル基、ｊ−メチホー／−テトラゾリル基、弘−メトキ
シフェニルアゾ基、弘−ピパロイルアミノフェニルアゾ
基、コーヒドロギシー弘−プロバノイルフェニルアゾ基
４１）イオウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ
基、コーカルポキンフェニルチオ基、λ−メトキシー５
−ｔ−オクチルフェニルチオ基、弘−メタンスルホニル
フェニルチオ基、≠−オクタンスルホンアζ″ドフェニ
ルチオ基、λ−ブトキシフェニルチオ基、コー（２−へ
キブンスルポニルエチル）−ｓ−ｔｅｒｔ−オクチルフ
ェニルチオ基、ベンジルチオ基、１−Ｓ／７ノエチルチ
オｌｆｉ、／−エトキシカルボニルトリデンルチオ基、
ターフェニルーコ、３．弘、ターテトラゾリルチオ基、
λ−ベンゾチアゾリルチオ赫、λ−ドデシルチオー５−
チオフェニルチオ基、λ−フェニルー３−ドデシルーｔ
、ａ、ｔａ−１リアゾリル−！−チオ基等）を表わす。

几　、几　、１（またはＸが２価の基となってビス体ｔ
−形成する場合、この２価の基金さらに詳しく述べｎば
、置換または無ｖＩｔ僕の１ルキレ７基（ｔｌｊ、ｔａ
、　メチレン基、エチレン基、／、１０−デシレン基、
−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−１等ン、置換また
は無置換のフェニレン基（例えば、ｌ、≠−フェニレン
Ｍ、／、３−フェニレン基、−Ｎｉ（（：！Ｑ−几２−
ＣＯＮＨ−基（几２は置換または無置換のアルキレン基
またはフェニレン基を表わす。

一般式（Ｉ［ｌ）および（ｆＶ）で表わされるものがビ
ニル単量体の中にある場合のｌ（１，ｆＬ”ｔたはｋＬ
６で表わされる連結基は、アルキレン基（置換または無
置換のフルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン
基、１．１０−デシレン基、−ＣＨ２Ｃ）１２０ＣＨ２
Ｃ）１２−１等）、フェニレン基（置換または無置換の
フェニレン基で、例えば、／、Ｆ−フェニレン基、／、
３−フエニレ−ＣＯＮ）ｉ−１−（Ｊ−１−０ＣＯ−お
よびアラルキレン基（例えば １番 合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の甲のエチレン性不飽和基は、一般
式〔Ｉ■〕お↓び（ＩＶ）で表わされているもの以外に
置換基を有する場合も含む。好ましい置換基は、水素原
子、塩累原子、または炭素数がｌ−μ個の低級アルキル
基でろる。

芳香族−級アミン現像楽の酸化生成物とカップリングし
ない非発色法エチレン様単量体としてはアクリルボ、α
−クロロアクリル戚、α−アルアクリル散（例えばメタ
クリル酸なと）およびこれらのアクリル眩類から酵導さ
れるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド、
ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド
、ジアセトンアクリ亡アミド、メタクリルアミド、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアク
リレ−）、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒド
ロキ７メタクリレート）、メチレンジビスアクリルアミ
ド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニル
プロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロニ
トリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合物（例
えばスチレンおよびその銹導体、ビニルトルエン、ジビ
ニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチ
レン）、イタコン酸、シト２コン酸、クロトン酸、ビニ
リデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例工ばビ
ニルエチルエーテル）、マレイン赦、ｍ水マレイン酸、
マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ
−ビニルピリジン、および２−および弘−ビニルピリジ
ン等がろる。ここで使用する非発色性エチレン様不飽和
単量体のλ橿以上會−緒に使用する場合もきひ。

上記（ＩＩ［）ｔたは（ＩＶ）の一般式で我わさＣるカ
プラーの化合物Ｖすや合成法等は、以下に不す又献等に
記載されている。一般式（ＩＩＩＪの化合物は、特願昭
ｊ♂−，２３弘３弘等に、一般式（ＩＶ）の化合物は％
顆間りを一≠タタｌλ、同ｊターλ７７ｔＡｊ、同５タ
ー弘ｒｔｏｉ、同５ターｊ３≠弘３および同５ターフ０
／≠６等に、それぞれ記載されている。

一般式〔■〕または（ＩＶ）で表わされるカプラーの具
体例を以下に示すが、本発明に用いるカプラーはこれら
に限足されるものではない。

（Ｍ−≠） 二Ｍ−ｒ） Ｍ−６） （Ｍ−／Ｊ） （Ｍ−／４ｔ） （Ｍ−／ｊ）’ ｎ　　に６ＭＩＢ （Ｍ−／Ｇ） （Ｍ−／７） −Ｃ４Ｈｇ （Ｍ−／Ｉ） （Ｍ−／り） （Ｍ−λＯ） （Ｍ−，２／） （Ｍ−Ｊｊ） （Ｍ−λ弘） Ｈａ 前記一般式（ＩＩ）のｋＬ３　、　Ｒ４および凡５で表
わされる置換基の總和が１２ないし６０であるのは、こ
の範囲外でめると本発明の目的とする■良効来が減少す
るためである。またら炭屈畝が６０を超える場合にはカ
プラーｔ−馨解する能力が減少して、カプラーが析出す
ることがアリ、好ましくない。一般式（［１）において
、Ｒ、ｌ−１または九５で表わされるアルキル基は直鎖
アルキル基でも分岐アルキル基でも良く、例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシ
ル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、ペンタデシル基、ヘキセニル基、ヘキセニ
ル基、オクタデシル基、ノナデフル基、エイコシル基等
で６　’）’ｓ　”３＊　ｆＬ’゛または几　で表わさ
れるシクロアルキル基は例えば、シクロにメチル基、７
クロヘキフル基等である。凡　、凡　または凡　て表わ
されるアリール基はフェニル基、ナフチル基等でメジ、
アルケニル基ハフテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル
基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ドデセ
ニル基、オクタデセニル基等でるる。これらのアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基お工びアルケニル基
は一つ以上のｉｔ置換基有していてモ良く、アルキル基
、シクロアルキル基およびアルケニル基の置換基として
は、例えばハロゲン原子（例えばフン累原子、垣素原子
等）、アルコシキ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
ブトキシ基等）、アリール基（例えばフェニル基、トリ
ル基、ナフチル基等）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ基等）、アルケニル基、アルコキシカルボニル基
等が挙げられ、アリール基の置換基としては、上記のア
ルキル基、シクロアルキル基およびアルケニル基の置換
基として挙げたものに加えてアルキル基等が挙げられる
。好ましくは几　。

Ｋ４および几　はトリル基、コーエチルヘキクル基、７
−メチルオクチル基、シクロヘキシル基、炭素数ｊから
ＩＩの直鎖アルキル基等である。

本発明に２いて、高沸点有機溶媒とはｌ気圧での沸点が
／７り００以上の有機溶媒を示す。

本発明において、一般式Ｃ［［）で辰わされる高沸点Ｉ
Ｋ機溶媒の使用賃は、一般式〔Ｉ〕で表わ筋れるマゼン
タカプラーのＩＵＸおよび使用輩に応じていかなる量で
あってもよいが、重量比で高沸点；ｆ［俗１／マゼンタ
カプラー比がＯｌＯり〜２０でるることが好ましい。ま
た、一般式（１１）で表わされる本発明に係る高沸点Ｍ
愼浴媒は、本発明の目的を遜しうる範囲で他の従来公知
の高沸点有機溶媒と併用することもできる。これらの高
沸点有イ幾俗媒としては、例えばフタル酸ジブチル、７
タル酸シーコーエチルヘキクル等のノタル叡エステル糸
浴媒、Ｎ、ｉ’Ｊ−ジエチルドデカンアミド等のアミド
系溶媒、脂肪酸エステル系溶媒、安息香敏エステル系浴
媒、コ、タージーｔｅｒｔ−アミルフェノール等のフェ
ノール系溶媒等を挙ケるどとができる。

以下に一収式（ｉｔ）で衣ＶされるＳｉｍ点Ｍ機浴媒の
具体例をだすが、これらに限定されるものではない。

０＝Ｐ＋０Ｃ４Ｈｅ一旦）３ （Ｓ−２） ０＝Ｐ＋（ＪＣＨ２Ｃ）１００Ｍｃ）ｉａ　）ａＣ）ｉ
ａ （Ｓ＝Ｊ） ０＝Ｐ＋ＯＣ，）Ｉ工３一旦）３ （Ｓ−弘） （Ｓ−ｊ） （Ｓ−＋） ｏ＝ｉ’＋ｏｃ８ｍ、７一旦）３　　　　　　　（（Ｓ
−ｒ） （Ｓ−タ） （Ｓ−１０） ０＝Ｐ＋０Ｃ８Ｈ□９　ｎ）ａ （Ｓ−／／） （８−ｌコ） ０＝Ｐ＋ＯＣ１ｏＨ２１−且）３ （Ｓ−／弘） （Ｓ−／ｊ） （Ｓ−／Ａ） ｏ＝Ｐ＋ｕｃ　１□Ｈ２，−ユ）３ （Ｓ−／７） （′Ｓ−／ｆ） （Ｓ−コθ） Ｕ””Ｐ＋ＯＣｘ　４Ｈ２９−ユ）３ ０＝Ｐ（−ＱＣ□５■１３□−ｎ　）　３（Ｓ−２２） ｏ＝ｐ＋ｏｃｍ６Ｈ３３一旦）３ （Ｓ−２ｊ） （Ｊ＝Ｐ＋０ＣＨ＝ＣＨＣ□６Ｈ３３）　３（Ｓ−２μ
） （Ｓ−２弘） （Ｓ−コタン ２Ｈ５ カプラー発色色素には色再現上好ましい色相が要求きれ
、具体的には主吸収の波色域が適当であり、不要吸収が
少くて鮮やかな色であることが望ましい。色の鮮やかさ
について■えば、色素の吸収スにクトルの特に長波長側
の形が大きい影ｔ＃に与える。吸収極大の５０％、１０
係もしくは２憾′ｉ の値に相当する吸収波長と吸収極大波長との差が小さい
ほどクヤープな色相を与え、色素単独はもちろん色相の
異なった色素と一緒に発色した色相領域でも色にとシの
少い鮮やかな色となる。本発明で１吸収の裾切れ」とい
う表現は上記の１０（１＆または２チ吸収仮長巾などで
定量的に表現することもできる。

本発明に係るマゼンタカプラーおよび高沸点Ｍ機浴媒は
、写真感光ノーを構成する少くとも１つの親水性Ｍ慎コ
ロイド層中に分散させ含有せしめることができる。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入する方法としては
、例えば米国特許λ、Ｊ、２．２．０２７号に記載され
−Ｃいるような、公知の方法に’ａ用するのが一般的で
ある。

本発明で使用するリン敵エステル系カプラー浴媒は、本
発明のカプラーに対して、一般に極めて゛良好な溶解性
を有するが、なおりプラー溶媒／カプラー比を小さくし
たために、カプラーの溶解が不十分となる場合には、例
えば、フタルばエステル系カブｔ−８１ｓ等他のカブシ
ー溶媒を併用することができる。又本発明においては、
カプラーをカプラー溶媒にｆＩ解する前に、沸点約３０
〜／！ｏ　’Ｃの有機溶剤、例えば、酢酸エチル、酢は
ブチルの如き低級アルキルアセテ−計１プロピオン鹸エ
チル、２級ヅチルアルコール、メチルインブチルケトン
、β−エト斤フジエチルアセテートメチルセロンルヅア
セテート等τ共存姑せても↓い。

こｎらの方法によって、カブシー溶媒に溶解したカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤層に導入する場合でのっても、例
えは、特公昭ｊ／−３２．ｔ５３号、特開昭５ｉ−ｒり
、り１７３号明細書に記載されている、貞金物による分
散方法も併用することが出来る。

カプラーがカルホンば、スルフォン鍬の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ注水浴液として親水性コロイド中
に導入することもできる。

本発明の感光材料の乳剤！曽や中間層に用いることので
きる結合剤またはｖｆ、１Ｍコロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利でおるが、それ以外の親水性コロイ
ドも単独あるいはゼラチンと共に用いることができる。

不発明に２いてゼラチンは石灰処略されたものでも、ａ
Ｒを使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラ
チンの製法の詳＃ｌｒｌニアー丈−・クアイス者、ザ・
マクロモレキュラー・ケ（゛ストリー・オブ°ゼラチン
、（アカデミツク・プレス、／り６Ｉ１．年発行、）に
記載かりる。

不発明に由いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよイ。好ｔＬい・・ロ
ケン化銀はｌタモル４以下（Ｄ沃化銀を含む沃臭化銀で
ある。特に好績しいのはλモル係から／２モル係までの
沃化＠をきむ沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直門、立方体粒子の
場合は校長ｔ−籾子サイズとし、投影面積にもとず〈平
均で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ万体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を付つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積のｔｏ４以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。またｆ！像が主として表面に形成されるよう
な粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｊｉｑｕｅ　ｆ’ｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、
／り６７年）、Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著ｆ’ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（’ｉ’ｈｅ　Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／Ｐ７６ユ２、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋ
ｎｎａｎ　ｅ、８□”ＪＩＭａｋｉｎｇ　　　　’ａｎ
ｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ（’ｌ’ｈｅ　ｋ”ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
刊、ｌり７Ｆ年）などに記載された方法を用いて調整す
ることができる。

即ち、散性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又ロエ静性銀塩とロｆ浴性ハロゲン塩を反応させる
形式としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇｔｌ−一定に保つ方法、即ち、いわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２橿以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程に２いて、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，に’ｒｉｅｓｅｒ＠′
ａＤｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓ目
ｂｅ　ｒ−ｈａ　１　ｏｇｅｎ　ｉ　ｄｅｎ”（Ａｋａ
ｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｈａ
ｆｔ、　／り４ｆｆ）４７ｊ〜７３弘頁に記載の方法を
用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ（ｉＨＰ、塩、チオニル類、メルカ
プト化合物類、ローダニン類）ｔ−用いる儲黄増感法；
還元性物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジ
ン酵導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物
）を還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほか
Ｐｔ、Ｉ・ｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）
′ｔ−用いる貢金属増感法などを単独または組み合わせ
て用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中めるいは写真処理中のカブＩＪ　？防止し、あ
るいは写真性能全安定化させる目的で、種々の化合物を
含有させることができる。すなゎちアゾール類、例えば
ベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロ
ベｙズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、
ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類
、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノト
リアゾール類、ペンシトリプゾール類、ニトロベンゾト
リアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フ
ェニル−ｊ−メルカプトテトラゾール）など；メルカプ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特にグーヒドロキシ置換（／、！、３ａ。

７）テトラアザインデン類）、ハンタアザインケン類’
ｌど：ベンゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスルフィン
酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止
剤または安定剤として卸られた、多くの化合物を加える
ことができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接層防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等棟々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、葦たは現像促進の目的で、たとえばポリ
アル中レンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフオ
リ７類、四級アンそニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導１体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン
類等金含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不醪又は離溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。

不発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類　　　　
　　　　（その他によって分光増感されてもよい。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色票、ホロポーラ−
シアニン色素、ヘミシアニン色票、スチリル色素υよひ
ヘミオキンノール色素がｆｆ１ｔされる。特にＭ用な色
素は、シアニン色素、メロシアニン色画、および複合メ
ロシアニン色素に属する色素である。これらの色素類に
は、塩基性異節環核としてンアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核
、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロール杉、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に
脂環式炭化水累環が融合した核：及びこれらの核に芳香
族炭化水素環が融合した核、即チ、インドレニン核、ベ
ンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサドー
ル核、ナフトオ。

キサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
杉、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キ
ノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に
置換されていてもよい。

メロシアニン色画マたは複合メロシアニア色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ビラゾリン−よ一オン
核、チオヒダントイン核、λ−チオオキ丈ゾリジンーコ
、≠−ジオン核、チアゾリジンーー、弘−ジオン杉、ロ
ーダニン核、チオバルビッールｅｌｌ核などの！〜を員
異３＃環核を通用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含参素異頗環基でｔＳさｎたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許λ、Ｐ３３．３り０号、同３，１，３１，
７コ１号に記載のもの）、芳香１！ｊ有機酸ホルムアル
デヒド縮金物（たとえば米国特許３．７弘３，１１０号
に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化＆物な
どを含んでもよい。本発明は、支持体上に少なくともλ
つの異なる分光感度を有する多層多色写真材料にも通用
できる。多Ｉ−天然色写真材料は、通常、支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少
なくとも一つ有する。これらのノーの順序は必要に応じ
て任意に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを
、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤
層にイエロー形成カプラーをそれぞｎ含むのが通常であ
るが、場合によシ異なる組甘せをとることもできる。

不発＃３Ａｔ−用いて作られた写真感光材料の同一もし
くは他の写真乳剤層または非感光性層には前記の一般式
〔Ｉ〕で表さｎるカップラーと共に、他の色素形成カプ
ラー、即ち、発色現像処理に１−いて芳香族１級アミン
現像楽（例えば、フェニレンジアミンｍ４体や、アミノ
フェノール誘導体など′）との醸化カップリングによっ
て発色しうる化合物を用いてもよい。例えばマゼンタカ
プラーとして、！−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベン
ツイミダゾールカプラー、ピラゾロ〔ｓ　、　／−Ｃ）
　（／　。

λ、弘〕トリアゾールカプラー、ピラゾロピラゾールカ
プラー、ピラゾロテトラゾールカプラー、開鎖アクルア
セトニトリルカプラー等が６４１１．イエローカプラー
として、アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイ
ルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド＠）、
等がメジ、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー
、及びフェノールカプラー等がめる。これらのカプラー
は分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散
性のもの、またはポリマー化さｎたものが望ましい。カ
プラーは、銀イオンに対し参当量性めるいはコ当童性の
どちらでもよい。又、色補正の効果をもつカラードカプ
ラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出する
カブ２−（いわゆる１）Ｉ几カプラー）でｂってもよい
。

又、ｆ）ＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ
Ｒカップリング化合物を含んでもよい。ゎ工、ヵ７．−
いに工よゎ□っ、エ　　　Ｉ抑制剤を放出する化合物を
感光材料中に含んでもよい。

本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光材料に求
めらｎ４％性を満足するために同−ｊ＠に二種類以上？
併用することもできるし、同一の化合物を異なつｆｃ２
層以上に添加することも、もちろん差支えない。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機またはＭ機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
など）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合ｖｌＪＣ／、３．ｒ−ト
リアクリロイル−へキサヒドロ−ｓ　−トリアジン、ｌ
、３−ビニルスルホニル−２−プロパノ−ルナど）、活
性ハロゲン化合物（２，≠−ジクロルー６−ヒドロキＶ
　−ｓ　−）リアジンなト）、ムコハロゲン酸類（ムコ
クロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独
または組み合わせて用いることかできる。

本発明を用いて作られた感光材料に２いて、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染されて
もよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子＃誘導体、アスコルビン葭誘導体などを含有し
てもよい。

本発＃ＪＡｔ用いて作られる感光材料には、親水性コロ
イド層に紫外線吸収剤を宮んでもよい。例えば、アリー
ル基で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米
国特許３．よ３３，７り弘号に記載のもの）、弘−チア
シリドン化合物（例えば米国特許３，３１４Ｌ、７り弘
号、同３，３りλ。

６♂／号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭弘６−２７！弘号に記載のもの）、クイヒ戚エ
ステル化合物（例えば米国特許３，７ａ！、ｔｏｓ’号
、同３，７０７，３７Ｊｒ号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（例えは米国特許≠。

Ｏ１／−ｊ、２２２号に記載のもの）、あるいは、ベン
ゾオキジドール化合ｅｌ（例えは米国特許３，７００、
≠！ｊ号に記載のもの）を用いることができる。紫外線
吸収性のカプラー（例えばα−す７トール系のシアン色
素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用
いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染さ
れていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他橋々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料：ヘミオキソノール染料及びメロンアニン染料
”が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または一２種以上併用することもできる。公知の退
色防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘
導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキ７フ工ノ
ール誘導体及ヒビスフエノール類等かめる。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えはリサーチディスクロージャーフッ４号第λ
ｔ〜３０頁に記載されているよりな公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は通常、／ｒ’ｃからｒｏ”ｃの間に選ばれるが、／Ｉ
　０Ｃニジ低い温度またはｒｏ　′ｃをこえる温度とし
てもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ研簾塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の１級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば弘−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−Ｖ−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｖ−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキ７エテルアニリン、３−メチ
ル−Ｖ−アミノ−Ｎ−エテル−ｆ〜−β−ヒドロキ７エ
テルアニリ／、３−メテルーグーアミノーヘーエテルー
Ｎ−β−メタンスルホアミドエテルアニリン、弘−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエテル
アニリンなど）を用いることができる。

この他り、上’、Ａ、Ｍａｓｏｎ者Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　（：ｈｅｍｉｓｔｒｙ（
ｆ”ｏｃａ　Ｐｒｅｓｓ刊、１２６６年）のＰ２２６〜
２２り、米国特許コ。

ｌり３．Ｏ／夕号、同２．！りλ、３６弘号、特開昭弘
！−２弘ｙＪｉ号などに記載のものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、□ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化
物、沃化物、及び有機カプリ防止剤の如き現像抑制剤な
いし、カプリ防止剤などを含むことができる。又必要に
応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤
、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有
機層剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類の如き現像促進剤、色票形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶら
せ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像
系、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防
止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、重層処理と同時に行われて・抱よいし、個
別に行われてもよい。標白剤としては、例えば鉄（Ｉ［
）、コバルト（■）、クロム（■）、銅（［）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等
が用いられる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄ＣＭ）ま
たはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢鈑、ニトリロトリ酢酸、／。

３−ジアミノ−２−プロ／でノール四〇ｄなどの７ミノ
ポリカルボンは類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩：過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニト
ロンフェノールなどを用いることができる。これらのう
ちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ
ＩＩ）ナトリウム及びエチレンジアミ／四詐改鉄（ＩＩ
Ｉ）アンモニウムは特に有用でるる。エチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても、−
浴標白定着液においても有用である。

本発明に係わる色素画像層を形成するカラー写真乳剤層
は写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィ
ルム、紙、布などの可撓性支持体に塗布される。可撓性
支持体として有用なものは、酢酸セルロニス、酢酸酪酸
スルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート等の半合成または合成高分子から
成るフィルＡ　、／（ライタ層またはα−オレフィンポ
リマー”（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）　等
ｆ、Ｉｊｌ布または２ミネートした紙等である。支持体
は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的で
黒色にしてもよい。

Ｃれらの支持体を、反射材料用に用いるときは、支持体
中やラミネート層中に白色顔料は添加することが好まし
い。白色顔料としては、二酸化チタン、硫酸バリウム、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、三酸化アンチモ
ン、シリカ白、アルミナ白、リン鐵チタニウム等を挙げ
ることができるが、三酸化チタン、硫酸バリウム、酸化
亜鉛は籍に有用である。

これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤等との接層を
よくするために下塗処理される。支持体表面は下塗処理
の前又は後にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施
しても工い。

これらの支持体を反射材料用に用いるときは、支持体と
乳剤層の間に更に、白色顔料を高密度に含む親水コロイ
ド層を設けて、白色度及び写真画像の鮮鋭度を向上させ
ることができる。

本発明のマゼンタカプラーを有する反射材料においては
、支持体は、ポリマーをラミネートした　　　　　（紙
支持体を用いることが多いが、白色顔料を練りこんだ合
成樹脂フィルムを用いると、平滑性・光沢性・鮮鋭度の
向上の他に、彩度・暗部の描写に特にすぐれた写真画像
が得られ特に好ましい。この場合、合成樹脂フィルム原
料としては、ポリエチレンテレフタレート、ｎｖセルロ
ースカ、白色顔料としては、硫酸バリウム、酸化チタン
が特に有用である。

本発明の写真材料は、現像処理、乾燥後、表面及び裏面
會ブ２スナック展でラミネートすることができる。ラミ
ネート用のプラスチック膜としては、ボレオレフィン、
ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリスチレン、ブタジェン−スチレン共重合体、ポ
リカーボネート等かメジ、特にポリエチレンテレフタレ
ート、ビニルアルコールとエチレンのコポリマー、ポリ
エチレン等は有用である。

（実施例） 以下に本発明を実施例をもって説明するが、本発明はこ
れらに限定されることはない。

実施例　１ 例示カプラー（Ｍ−４）と下記現像薬を過硫酸アンモニ
ウムと炭酸カリウムの存在下に反応させて得られた下記
のマゼンタ色素を等重量の例示化金物（Ｓ−７）に酢酸
エチルを補助溶媒として静解し、酢酸エチルを蒸発させ
たのちに、この８索藩液の可視吸収スにクトルを側足し
た。

現像薬 マゼ／り色素 比較例として、上記マゼンタ色素を等電量のフタル酸ジ
ブチルに緩解した色票溶液の可視吸収ス啄りトルを測定
した（比較例１）さらに、下記の比較マゼンタ色素を等
電量の例示化合＠（Ｓ−７）にｍ解した清液（比較例コ
）および同じ色素を７タル酸ジブチルに祷解した溶液（
比較例３）を調製し、それぞれ可視吸収スペクトルを測
定した。

以上の吸収スぼクトルを図１に示した。

比較マゼンタ色素 図１から、！−ピシクロｙ系カプラーのマゼンタ色素は
本発明のリン酸エステル系溶媒に溶かした場合でもフタ
ル酸ジブチルに溶かした場合でも吸収スペクトルに大き
な変化はないが、本発明のピラゾロアゾール系カプラー
のマゼンタ色素を本発明のリン酸エステル系溶媒に溶か
した場合には、フタル酸ジブチルｖｒｃ溶かした場合に
比べて吸収ス。

ベクトルの長波長側の裾切れが大きく良化することがわ
かる。さらに本発明のピラゾロアゾール系カプラーのマ
ゼ／り色素は短波長側に副吸収を持たないため、このマ
ゼンタ色素を本発明のリン酸エステル系溶媒に溶かした
場合の吸収スにクトルはカラー写真の色再現性改良に通
したものであることがわかる。

（可視吸収スペクトルは日立製自記分光光度計３ａｏｍ
を用いて測定した。） 実施例　２ マゼンタカプラーとして例示カプラー（Ｍ−１）を用い
、このカプラー１０１に例示化合物（Ｓ　−２４Ａ）　
２０　ｆ、　酢酸：ｒ−ｆｋ、２　ｔｍｉｍミラ、ｒｏ
ｏｃに加温溶解し、ゼラチン／　Ｏｆ、　　ドブフルベ
ンゼンスルホン醸ナトリウム／　、Ｏｆを含む水溶液Ｊ
ｏｏｒｒａ中に添加して機械的な方法で微細な乳化分散
物を得た。この乳化分散物の全量をＢｒ！Ｑモル係から
なる塩臭化銀乳剤１００？（Ａｇ＆、、！り１を含む）
に加え、硬膜剤としてλ係のコ、弘−ジヒドロキシ−６
−クロロ−Ｓ　−）リアジンナトリウム塩１０ｍｊ、を
添加し、銀塗布量が２００■／ｍ２になるよ゛うに両面
をポリエチレンでラミネートした紙支持体上に塗布し、
この塗布層の上層にゼラチン層を設けて試料を作成した
。こ７″Ｌを試料Ａとする。

次に、上述の例示化合物（Ｓ−２ψ）に代えて例示化合
物（Ｓ　−７）、ジーコーエテルへキシルフタレート、
コ、弘−ジーｔｅｒｔ−はンチルフェノールをそれぞれ
使用し、同様に試料を作成した。これらの試料を試料Ｂ
、Ｃ，Ｄとする。

−万、マゼンタカプラーとして、先の実施例１のカプラ
ー（Ｍ−４）に変えて、下記の比較カプラーを使用し、
溶媒に例示化合物（Ｓ−２，Ｐ）を用い試料Ｅを作成し
た。

これら試料Ａ−ＥＫ１０ｏＯＣＭＳのウエツヂ露光を与
え、次に示す処理液で処理した。

α 現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　ｌ！　　戯ジエテレ
ントリアミンタ酢ｍ　　　　　ｓ　　　ｔＫＢｒ　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｏ，弘ｔＮａ２８０ａ　　
　　　　　　　　　　　ｚ　　　ｙＮ　ａ　２　ＣＯ３
Ｊ　Ｏｆ ヒドロキシアミン硫酸塩　　　　　　２１弘−１ミノ−
３−メチル−Ｎ− ／−（メタンスルホンアミド） エテルアニリン・３／λＨ２ＳＯ４・Ｈ２Ｏ弘　、！？ 水で１０００雄にする ｐＨ１０，／ 県白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ％） ／１０戯 Ｎａ　２８０３　　　　　　　　　　　　　　　ｒｆＮ
ａ　（Ｆｅ　（ＥＤＴＡ））　　　　　　　ｌｌ０ｆＥ
ＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　弘１水で／θ０
０雄にする ｐｉ−ｉ　　６．ｆｆ 四理工程 温度　　時間 現　像　液　　　３３°Ｃ３分３０秒 漂白定着液　　　　３３°Ｃ７分３０秒水　　　　洗　
　　２Ｉｒ〜３夕　００　　３分このようにして得られ
た各試料の色画像を日立自記分光々度計３弘θ型に積分
球を付してλｍａｘが１．Ｏのところの反射スはクトル
を測定し、第２図に示すような結果を得た（参照側は酸
化マグネシウム）。

この結果、本発明のピラゾロアゾール系カプラーに対し
本発明の一般式〔ＩＩ〕の高沸点リン酸エステル系溶媒
が減色法カラー写真用マゼンタ発色剤の望ましい分光吸
収特性、つまシ長波長側（６００ｎｍ以上）、の吸収が
少なく、またピラゾロン系カプラーのような側吸収がな
くしかも短波長側の吸収が少なく色再現上好ましい分光
吸収曲線を与えることがわかった。

実施例　３ 表Ｉに記載したように、両面ポリエチレンラミネート紙
に第１層（最下層）〜第７層（最上層）を塗布し、カラ
ー写真感光材料に〜Ｊを作成した。

各層の乳剤層の塗布液は先の実施例２の手法に準じて調
製した。

これらよ種（Ｆ−Ｊ）の試料にＢ−Ｇ−ｋＬ３色分解フ
ィルターを付し実施例２と同様に露光を与え、処理を施
した。

このようにして得られた各試料のうちＩＧの色画像は鮮
やかで彩度が高いものでおった。しかし、他の試料Ｈ，
Ｉ、Ｊは彩度が低くかつ試料Ｈ９工は色調がバイオレッ
トにな９色再現性に不利となるものであった。

実施例　４ ゛実施例３で調製した試料Ｆ’−ＪＫＢ−Ｇ−凡３色分
解フィルターを付し、実施例２と同様にｇ元を与え、同
様の処理を施した。このようにして得られた試料を螢光
退色器（１，！万ルックス）で３週間退色テストを実施
した。その結果を表■に示す。

この結果、本発明のピラゾロアゾール系化合物に対し一
般式（［１）で示される高沸点浴媒の使用は色像の堅牢
性に対しても有効であることがわかった。

表　　「

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、マゼ／り発色々率の吸収スペク
トルを示す。第１図において、比較例λと比較例３の吸
収スペクトルは吸収極大ニジも短波長側でほぼ重なって
いる。また第２図において、Ａ、ＢおよびＤは吸収極大
より短波長側でほとんど重なっている。 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社図面の浄８（
内容に変更なし） 第１図 ０ｍ 第２図 ０ｍ 手続補正書 １、事□牛の表示　　　　昭和、ｔｙ年　特願第１１０
２４３号２、発明め名称　　　ハロゲン化銀カラー写真
感光材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人連絡先　〒１０
６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号富士写真フィル
ム株式会社東京本社 電話（４０６）　２５３７ ４、補正の対象　　明細書及び図面 ム、補正の内容 明細書及び図面の浄書（内容に変更なし）茫提出いたし
ます。 １、事件の表示　　　　昭和！り年特願第１ｚｏ−２ｔ
ｓ号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材
料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 １）第１ｊ頁３行目の 「イオウ原子」の前に 「、」 を挿入する。 ２）　第一１頁の（Ｍ−３４）の後に以下を挿入する。 （Ｍ−３７） にｓＨｔ式ｔ） （Ｍ−３１ｒ） （Ｍ−３２） Ｃ８Ｈニア（ｔ） （Ｍ−グ０） ３）第２り頁（Ｓ−ダ）の化学構造式 と補正する。 ４）第２２頁（５−−ｔ　）の化学構造式［ と補正する。 ５）第３１頁（Ｓ−／ｊ）の化学構造式と補正する。 ６）第３３頁下から７行目の 「波色域」を 「波長域」 と補正する。 ７）第３６頁１行目の 「石灰処理」を 「石灰処理」 と補正する。 ８）第３を頁ｉｏ行目の 「よい。」の後に 「撮影用写真感光材料に対し」 を挿入する。 ９）第３を頁１３行目の 「化銀である。」の後に ［カラーば一パーなど直視用写真感光材料に対し、好ま
しいハロゲン化銀は、３モルチ以下の沃化銀を含む塩沃
臭化銀、沃塩化銀もしくは沃臭化銀または塩臭化銀であ
る。」 を挿入する。 １０）第３３頁現像薬の化学構造式 ［ と補正する。 １１）第！！頁マゼンタ色素の化学構造式を［マゼンタ
色素 Ｈ３ と補正する。 １２）第！を頁比較マゼンタ色素の化学構造式を［比較
マゼンタ色素 α と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が設け
   られたハロゲン化銀カラー写真感光材料であつて、前記
   ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般式〔 I 〕で表わさ
   れるマゼンタカプラーの少なくとも一種が下記一般式〔
   II〕で表わされる高沸点有機溶媒の少なくとも一種と共
   存して分散されていることを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は水素原子または置換基を
   表わし、Ｘは水素原子または芳香族一級アミン現像薬酸
   化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす
   。Ｚは窒素原子または炭素原子を表わし、Ｚが炭素原子
   のとき、この炭素原子上に水素原子以外の置換基が結合
   していてもよい。）一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５は、それぞれアル
   キル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアリー
   ル基を表わす。但し、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５で表
   わされる基の炭素原子数の総和は１２ないし６０である
   。）