JPH0777787A - ハロゲン化銀写真感光材料およびそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料およびそれを用いた画像形成方法

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JPH0777787A
JPH0777787A JP5223156A JP22315693A JPH0777787A JP H0777787 A JPH0777787 A JP H0777787A JP 5223156 A JP5223156 A JP 5223156A JP 22315693 A JP22315693 A JP 22315693A JP H0777787 A JPH0777787 A JP H0777787A
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coupler
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compound
color
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Kosei Mitsui
皎生 三井
Hiroo Takizawa
裕雄 滝沢
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】画像品質や後加工適性に優れた写真感光材料を
提供する。 【構成】支持体上の少なくとも１層に、無置換の不飽和
アルキルまたは無置換の分岐アルキルを有し、その総炭
素数が１８以上である１置換または２置換の２５℃にお
いて、液体で存在するリン酸エステルの少なくとも１種
を含有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は写真感光材料に関するも
のであり、より詳しくは、画像品質や後加工性を向上し
た写真感光材料に関するものであり、及びその画像形成
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】今日、広く普及している写真はハロゲン
化銀乳剤をゼラチンなどの水溶性コロイドに分散し、支
持体上に塗布し架橋剤（硬膜剤）で現像処理中に流出し
ないように架橋したものである。写真感光材料中にはこ
の他に、色々な性能を確保するために種々の添加剤が用
いられてきた。これらの添加剤の内、水に難溶な写真用
有用試薬｛例えば、油溶性カプラー、退色、色カブリま
たは混色の防止に用いる酸化防止剤（例えば、アルキル
ハイドロキノン類、アルキルフェノール類、クロマン
類、クマロン類等）、硬膜剤、油溶性フィルター染料、
油溶性紫外線吸収剤、油溶性蛍光増白剤、ＤＩＲ化合物
（例えば、ＤＩＲハイドロキノン類、無呈色ＤＩＲカプ
ラー類）、現像主薬、色素現像薬、ＤＤＲレドックス化
合物、ＤＤＲカプラー｝は、適切なオイル形成剤すなわ
ち、高沸点溶媒に溶解し、親水性コロイド、特にゼラチ
ンの溶液中に界面活性剤の存在のもとに分散した状態で
親水性有機コロイド層（例えば、感光性乳剤層、フィル
ター層、バック層、アンチハレーション層、中間層、保
護層）に含有させて用いられる。高沸点有機溶媒として
はフタル酸エステル系化合物やリン酸エステル系化合物
が一般的に用いられてる。
【０００３】高沸点有機溶媒であるフタル酸エステル系
化合物やリン酸エステル系化合物はカプラーの分散性、
ゼラチン等のコロイドとの親和性、発色色像の安定性、
発色色相への影響、感光材料中での科学的安定性及び安
価に入手できることの点で優れており、多く用いられて
きた。この様に最近の感光材料に用いられる高沸点有機
溶媒には、様々な要件が課せられている。
【０００４】一方、最近、写真を早く見たいというニー
ズや、廃液量を出来るかぎり少なくしたいというニーズ
が非常に大きくなり、これに応えるため、現像処理の迅
速化やＬＲ化（補充量低減）が急激に進みつつある。し
かしながら、この様な迅速化やＬＲ化は多くの弊害をと
もなう。例えば、処理ステインが大きくなるとか、現像
処理の安定化が損なわれるとか、画像保存性が損なわれ
るとか、粒子が荒れるとか、発色色相が濁るとか、現像
処理後時間と共に不要なステインを生ずるなどの問題で
ある。これらの弊害の解決が近年の感光材料開発にとっ
て大きな課題となっている。
【０００５】更に近年、写真材料は、現像処理後様々な
加工を施して使われるようになってきた。例えば、表面
をスプレィや表面型付きローラーを用いてマット化処理
やテクスチャー処理をしたり、プラスチックフィルム等
で挟んでラミネート処理をしたり、特殊な絵の具を用い
て色を加えたり、各種漂白剤を用いて減色したり漂白す
ることがある。写真材料の設計により、これらの適性が
大きく変わることが解っている。例えば、色材の種類に
よってはマット剤スプレーやラミネートで変色したり、
漂白剤で色が抜けにくかったり、絵の具がのりにくかっ
たりする問題があった。従って、写真材料の現像処理後
の加工適性も感光材料にとって大きな課題であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】以上述べてきたことか
ら明らかなように、本発明の目的は、現像処理の迅速化
やＬＲ化（補充量低減）にともなう弊害、特に発色色相
の濁りや、現像処理後時間と共に増加する不要なステイ
ンを改良する方法を提供することであり、また、写真材
料の現像処理後の加工適性、特に漂白性を改良する方法
を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
(1) 支持体上の少なくとも１層に下記一般式（１）で表
され、かつ、２５℃において液体で存在する化合物の少
なくとも１種を含有するハロゲン化銀写真感光材料によ
り達成される。
【０００８】
【化２】
【０００９】ここで、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に水
素原子、無置換の不飽和アルキル基、無置換の分岐アル
キル基を表す。Ｒ1 とＲ2 は同じでも異なってもよい
が、Ｒ 1 とＲ2 が同時に水素原子となることはない。Ｒ
1 とＲ2 の炭素原子の総和は１８以上である。 (2) (1) において、該ハロゲン化銀写真感光材料が、支
持体上に、それぞれ１層以上からなる互いに感色性の異
なるイエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
およびシアン色素成形カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
を有する写真感光材料であり、一般式（１）で表される
化合物を、カプラー分散用媒として用い、少なくとも１
層のカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に含有することに
より達成される。 (3) (2) において、該高沸点オイルにて分散されるカプ
ラーのオイルＰＫａ′が７．０以上１３．０以下である
ことにより達成される。 (4) (2) ないし(3) の感光材料を、少なくとも１浴がｐ
Ｈ１０．８以上１２．５以下の処理液で構成される現像
処理工程で処理することにより達成される。 (5) (2) ないし(3) のカラー写真感光材料を第一現像液
（白黒現像液）の臭化化合物の含有量が０．０２以上
０．１モル／リットル以下の現像液を用いてカラー反転
処理することにより達成される。
【００１０】以下本発明ち用いられる一般式（１）で表
される化合物について詳細に説明する。
【００１１】一般式（１）における分岐アルキル基は単
一成分でも、いくつかの異性体の混合物（以下、分岐混
合物と記す）であっても良いが、特に分岐混合物である
ことが融点が低く好ましい。また、一般式（１）におけ
る不飽和アルキル基では、シス・トランスの異性体の混
合物（以下、異性体混合物と記す）でも、シスまたはト
ランスのどちらかの単独化合物でも良いが、特に異性体
混合物であることが融点が低く好ましい。更に詳しく
は、一般式（１）においてＲ1 及びＲ2 は、水素原子、
無置換の不飽和アルキル基（例えば、アリル、オレイ
ル、１０−ウンデセン−１−オール−２−デセン−１−
オール）、無置換の分岐アルキル基（例えば、ｉ−プロ
ピル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、３，５，５−
トリメチルヘキシル、ｉ−デシル（分岐混合物）、ｉ−
ドデシル（分岐混合物）、２−ヒキシルデシル）を表
す。Ｒ1 及びＲ2 は同じでも異なっていても良いが、Ｒ
1 とＲ2 が共に水素原子であることはない。Ｒ1 とＲ2
の炭素数の総和は１８以上であり、より好ましくは２０
以上であり、更に好ましくは２４以上である。さらに、
Ｒ1 またはＲ2 が不飽和と分岐の両方を併せもつような
アルキル基であっても良い。以下にＲ1 及びＲ2 の具体
例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１２】
【化３】
【００１３】以下に一般式（１）で表される本発明の化
合物例を示すが本発明はこれに限定されるものではな
い。
【００１４】
【化４】
【００１５】
【化５】
【００１６】本発明の化合物は、オキシ塩化リンとアル
コールとの既知の反応により容易に合成することが出来
る。これら本発明の化合物が、２５℃において液体であ
ることが特に効果が大きい理由は十分に解明されている
とはいえないが、次の３点の理由が考えられる。現像処
理が迅速になる程、最終工程き水洗やリンスの工程時間
に余裕がなくなり不要成分の洗い出しが不十分となりや
すい。更に、低補充化により現像液中に溜まる不要成分
の含有量がふえることになるが、 (1) カプラーの分散物である油滴の粘度が低下し、現像
主薬が浸透しやすく現像処理が速くなる。 (2) 油滴の粘度が低いことにより、水洗工程での不要成
分の洗い出しの効率が上がる。従って、油滴中に不要成
分が残りにくい。更に、本発明のオイルの特異効果によ
り、残留不要成分（特に現像主薬）の影響（経時ステイ
ン増加）を消失させる。 (3) 現像処理後の色素漂白後処理において、油滴の粘度
が低いことにより、漂白剤の浸透を速め漂白時間を短縮
する。 本発明の化合物が、２５℃で液体であるためには、一般
式（１）におけるＲ1及びＲ2 が分岐または不飽和結合
をもつアルキル基であることが必要である。
【００１７】本発明の化合物と類似のリン酸エステルに
ついては、既に知られている。例えばリン酸トリアルキ
ルエステルについては、特開昭５４−１１９２３５号、
同５４−１１９９２１号、同５４−１１９９２２号等に
記載があり、また、常温で固体のリン酸ジアルキルエス
テルについては欧州特許５５３９６４Ａ１号に記載があ
る。リン酸トリアルキルエステルはジエステルとは物性
が大巾に異なるため本発明のような効果はない。また、
固体のリン酸ジアルキルエステルについても上述の理由
で、本発明の効果は見られなかった。
【００１８】本発明の化合物は、支持体上の少なくとも
１層に含有されるが、親水性コロイド層であればよく、
色素形成耐拡散性カプラーを少なくとも１種含有するハ
ロゲン化銀乳剤層に含有せしめることが好ましい。
【００１９】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は
主として高沸点有機溶媒として機能するものである。こ
こで、高沸点とは常圧で１７５℃以上の沸点をいう。一
般式（Ｉ）で表される化合物の使用量は、目的に応じて
変化させることができ、特に限定されない。使用量とし
ては、感光材料１m2当たり、０．０００２ｇ〜１０ｇが
好ましく、０．００１ｇ〜２ｇがより好ましく、通常、
カプラー等の写真有用試薬に対して、重量比で０．１〜
４の範囲が一般的であり、０．１〜１の範囲が好まし
い。
【００２０】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物と
カプラー等の写真有用試薬とからなる分散物の分散媒体
に対する使用量は、重量比で分散媒体１に対して２〜
０．１、好ましくは１．０〜０．２の範囲とする。ここ
で分散媒体としては、例えばゼラチンが代表的であり、
ポリビニルアルコール等の親水性ポリマーが挙げられ
る。本発明の分散物は、本発明の化合物及び写真有用試
薬の他、目的に応じて種々の化合物を含有することがで
きる。
【００２１】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、従来公知の高沸点有機溶媒と併用することが望まし
い。これら公知の高沸点有機溶媒を併用する場合、高沸
点有機溶媒の全量に対して、本発明の化合物は重量比
で、好ましくは１％以上９０％以下、さらに好ましくは
３％以上５０％以下で使用する。
【００２２】本発明の化合物と併用しうる高沸点溶媒の
例は、米国特許第２，３２２，０２７号等に記載されて
いる。常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒の
具体例としては、フタル酸エステル類（例えば、ジフチ
ルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−
エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス
（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）フタレート、ビ
ス（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）、
リン酸又はホスホン酸のエステル類（例えば、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−
２−エチルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸
エステル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン）、スルホンアミ
ド類（例えば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、
アルコール類又はフェノール類（イソステアリルアルコ
ール、２，４−ジ−tert−アミルフェノール）、脂肪族
カルボン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキ
シル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリン等）、
炭化水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレン）、塩素化パラフィン類等が
挙げられる。特に好ましくは、リン酸エステル類及びフ
タル酸エステル類である。また、補助溶媒としては、沸
点が３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下
の有機溶剤等が使用でき、典型例としては、例えば、酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。
【００２３】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１９（１９
８９年）に記載されたものを用いることができる。
【００２４】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。
【００２５】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ４）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ５）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ８）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10) ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 11) その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12) 分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 13) 支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14) 膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15) 発色現像工程 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 16) 脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17) 自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18) 水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目
【００２６】なお、本発明の感光材料に使用されるカラ
ードカプラーとしては、オイルＰＫａ′が７．０以上の
カラーカプラーが好ましい。特に、８．０以上のカラー
カプラーが好ましい。本発明における、オイルＰＫａ′
とは、次のような測定法によって得られる値をいう。即
ち、０．１５ミリモルのカプラー（ポリマーカプラーの
場合は、０．１５ミリモルの単量体カプラーを含むポリ
マーカプラー）を、リン酸トリ−ｎ−ブチル２．４mlに
溶解し、０．５ｇ／リットルの塩化カリウム水溶液９ml
を加えて、窒素気流中攪拌下、０．５Ｎの水酸化カリウ
ム水溶液で滴定し、変曲点の中点のｐＨをオイルＰＡ
ａ′とした。滴定装置は東亜電波製滴定装置ＨＴＭ−１
０４型を用いた。
【００２７】本発明は、各種ハロゲン化銀写真感光材料
に適応できる。例えば、白黒フィルム、白黒印画紙、カ
ラーネガティブフィルム、カラー印画紙、カラーリバー
サルフィルム、カラーリバーサル印画紙、カラーオート
ポジフィルム、カーラーオートポジ印画紙あるいはイン
スタントフィルムなどである。特に、カラーリバーサル
フィルム、カラーリバーサル印画紙、カラーオートポジ
フィルム、カーラーオートポジ印画紙あるいはインスタ
ントフィルムなどのような、直視感光材料が好ましい。
更に、カラーリバーサルフィルム、あるいはカラーリバ
ーサル印画紙のようないわそるカラー反転処理工程にて
現像処理するために製造された感光材料にて好ましく使
用できる。
【００２８】カラー反転画像形成方法は、具体的には以
下のようにポジ画像を形成する。 (1) 画像露光処理により露光部のハロゲン化銀に潜像を
形成する。 (2) 白黒現像処理により露光部のハロゲン化銀を現像
し、銀像を形成する。 (3) 反転処理により未露光部に残るハロゲン化銀に潜像
を形成する。反転処理には光り被らせ処理および被らせ
剤を用いる化学被らせ処理がある。 (4) カラー現像処理により未露光部のハロゲン化銀をカ
ラー現像し、カラー画像を形成する。 (5) 脱銀処理により銀画像を除去する。
【００２９】更に具体的に、カラー反転現像処理工程に
ついて説明する。本発明のカラー反転処理工程のうち、
白黒現像から発色現像までの工程は以下の通りである。 (1) 白黒現像−水洗−反転（化学反転）−発色現像 (2) 白黒現像−水洗−光反転−発色現像 (3) 白黒現像−水洗−発色現像 工程(1) 〜(3) の水洗工程は、いずれも米国特許４，８
０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて処理の簡易
化、廃液の低減を図ることが出来る。次に、発色現像以
降の工程について説明する。 (4) 発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定 (5) 発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 (6) 発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 (7) 発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 (8) 発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 (9) 発色現像−漂白−定着−水洗−安定 (10) 発色現像−漂白−漂白定着−安定 前記工程(1) 〜(3) のいずれかひとつと(4) 〜(10)のい
ずれかひとつがつながってカラー反転処理工程が形成さ
れる。次に、本発明に用いられるカラー反転処理の処理
液について説明する。
【００３０】本発明においては上記現像処理工程のう
ち、少なくとも１つの浴がｐＨ１０．８以上１２．５以
下でかつ、臭化物の含有量が０．００５以上０．１モル
／リットル以下であることが望ましい。更に、該現像浴
の臭化物の含有量が０．００８以上０．０５モル／リッ
トル以下が好ましく、特に、０．０１以上０．０３モル
／リットル以下が好ましい。臭化物はアルカリ金属の臭
化物であることが好ましく、臭化カリウムまたは臭化ナ
トリウムが特に好ましい。ｐＨが１２．５を越えると液
の安定性上好ましくない。
【００３１】本発明においては上記現像処理工程のう
ち、白黒現像浴の臭化物の含有量が０．０２以上０．１
モル／リットル以下の現像液であることが好ましい。更
に、０．０３以上０．０８モル／リットル以下が好まし
く、特に０．０３以上０．０６モル／リットル以下が好
ましい。臭化物はアルカリ金属の臭化物であることが好
ましく、臭化カリウムまたは臭化ナトリウムが特に好ま
しい。
【００３２】次に、本発明のカラー画像形成方法の主な
処理工程について、さらに詳細に説明する。
【００３３】〔黒白現像処理〕本発明に用いる黒白現像
液は、現像主薬を含む。現像主薬の例としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（例、ハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノスルホネート）、３−ピラゾリドン類（例、１−
フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン）、アミ
ノフェノール類（例、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノー
ル）、アスコルビン酸および１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン環とインドレン環の縮合複素環化合物（米
国特許４０６７８７２号明細書記載）を挙げることがで
きる。現像主薬は、２種類以上の化合物を併用してもよ
い。現像主薬の使用量は黒白現像液１リットル当り１×
１０-5乃至１モルである。黒白現像液には、現像主薬に
加えて、保恒剤（例、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ハロゲ
ン化銀溶剤、緩衝剤（例、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アル
カノールアミン）、アルカリ剤（例、水酸化物、炭酸
塩）、溶解助剤（例、ポリエチレングリコール類、その
エステル）、ｐＨ調整剤（例、酢酸のような有機酸）、
増感剤（例、四級アンモニウム塩）、現像促進剤（例、
チオエーテル化合物）、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、
粘性付与剤、カブリ防止剤、膨潤抑制剤（例、硫酸ナト
リウム、硫酸カリウム）、キレート剤等を添加すること
ができる。なお、上記保恒剤として用いる亜硫酸塩は、
ハロゲン化銀溶剤としても使用する。亜硫酸塩以外のハ
ロゲン化銀溶剤の例としては、チオシアン酸カリウム、
チオシアン酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナト
リウム、二亜硫酸カリウム、二亜硫酸ナトリウム、チオ
硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウムおよび２−メチルイ
ミダゾールを挙げることができる。ハロゲン化銀溶剤の
使用量は、チオシアン酸イオンとして、黒白現像液１リ
ットル当り０．００５乃至０．０２モルであることが好
ましく、０．０１乃至０．０１５モルであることがさら
に好ましい。亜硫酸イオンとしては、黒白現像液１リッ
トル当り０．０５乃至１モル使用することが好ましく、
０．１乃至０．５モル使用することがさらに好ましい。
上記カブリ防止剤の例としては、ハロゲンのアルカリ金
属塩（例、臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウ
ム）、含窒素ヘテロ環化合物（例、ベンゾトリアゾー
ル、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソイ
ンダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニト
ロベンゾトリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−チアゾリルベンゾイミダゾール、２−チアゾリ
ルメチルベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインドリ
ジン）、メルカプト置換ヘテロ環化合物（例、１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベ
ンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール）
およびメルカプト置換芳香族化合物（例、チオサリチル
酸）を挙げることができる。臭素のアルカリ金属塩が特
に好ましい。カブリ防止剤は、写真材料に添加してもよ
い。その場合、カブリ防止剤は黒白現像処理において写
真材料から溶出して、黒白現像液中に蓄積する。カブリ
防止剤の使用量は、黒白現像液１リットル当り０．００
１乃至０．１モルであることが好ましく、０．０１乃至
０．０５モルであることがさらに好ましい。上記キレー
ト剤の例としては、アミノポリカルボン酸（例、エチレ
ンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、プ
ロピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、トリエチレンテトラミン六酢酸）およびホスホン酸
（例、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸）を挙げることができる。キレート剤
は、２種類以上の化合物を併用してもよい。キレート剤
の使用量は、黒白現像液１リットル当り０．１ｇ乃至２
０ｇであることが好ましく、０．５ｇ乃至１０ｇである
ことがさらに好ましい。黒白現像液のｐＨ値は、８．５
乃至１１．５であることが好ましく、９．０乃至１０．
５であることがさらに好ましい。黒白現像液の補充量
は、写真材料１m2当り５０ml乃至５００mlであることが
好ましく、５０ml乃至３３０mlであることがさらに好ま
しい。黒白現像工程の処理時間は、２０秒乃至３分であ
ることが好ましく、２５秒乃至７５秒であることがさら
に好ましい。処理温度は３０℃乃至５０℃であることが
好ましく、３５℃乃至４５℃であることがさらに好まし
い。黒白現像処理では、黒白現像工程後、水洗工程を実
施する。水洗工程は、補充量を低減するため、２タンク
以上の多段向流方式を用いることが好ましい。他の処理
浴のレベルにまで補充量を低減してもよい（この場合、
リンス浴と呼ばれる）。水洗水の補充量は、写真材料１
m2当り３リットル乃至２０リットルであることが好まし
い。リンス浴の場合、補充量は写真材料１m2当り５０ml
乃至２リットルであることが好ましく、１００ml乃至５
００mlであることがさらに好ましい。リンス浴の処理液
には、必要に応じて酸化剤、キレート剤、緩衝剤、殺菌
剤等を添加することができる。
【００３４】〔反転処理〕本発明のカラー画像形成方法
では、黒白現像処理後、反転処理を実施する。反転処理
は化学カブリ工程または反転露光工程からなる。反転露
光工程の方が好ましい。化学カブリ工程の場合、スズイ
オン系錯塩等のカブラセ剤を用いる。カブラセ剤を後述
するカラー現像液に添加することにより、反転処理とカ
ラー現像処理を同一工程として実施してもよい。反転露
光工程の場合、写真感光材料を全面露光する。
【００３５】〔カラー現像処理〕カラー現像液は、通
常、芳香族第一級アミン系カラー現像主薬のアルカリ性
水溶液である。現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミ
ン系化合物が好ましい。ｐ−フェニレンジアミン系化合
物の例としては、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、およびこれらの硫
酸塩、塩酸塩、リン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、
テトラフェニル硼酸塩およびｐ−（ｔ−オクチル）ベン
ゼンスルホン酸塩を挙げることができる。現像主薬は、
カラー現像液１リットル当り１．０ｇ乃至１５ｇ使用す
ることが好ましく、３．０ｇ乃至８．０ｇ使用すること
がさらに好ましい。カラー現像液には、現像主薬に加え
て、緩衝剤（例、アルカリ金属の炭酸塩、硼酸塩および
リン酸塩）、保恒剤（例、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン、カテコ
ール−３，５−ジスルホン酸塩、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩）、有機溶剤（例、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール）、色素形成カプラー、競争カプラー
（例、シトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸）、造核剤（例、ナト
リウムボロンハライド）、補助現像薬（例、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン）、粘性付与剤、現像促進剤、カ
ブリ防止剤、キレート剤等を添加することができる。カ
ブリ防止剤およびキレート剤の例は、前述した黒白現像
液の添加剤の例と同じである。上記現像促進剤の例とし
ては、ベンジルアルコール、ピリジニウム化合物（特公
昭４４−９５０３号公報、および米国特許２６４８６０
号および度を３１７１２４７号各明細書記載）、カチオ
ン性色素（例、フェノサフラニン）、硝酸塩（例、硝酸
タリウム、硝酸カリウム）、ポリエチレングリコールお
よびその誘導体（特公昭４４−９３０４号公報、および
米国特許２５３３９９０号、同２５３１８３２号、同２
５７７１２７号および同２９５０９７０号各明細書記
載）、ポリチオエーテル類およびチオエーテル化合物
（米国特許３２０１２４２号明細書記載）を挙げること
ができる。チオエーテル化合物が特に好ましい。チオエ
ーテル化合物は、カラー現像液１リットル当り０．１乃
至１０．０ｇ使用することが好ましい。カラー現像液の
ｐＨ値は、９以上であることが好ましく、９．５乃至１
２．０であることがさらに好ましく、１０．０乃至１
１．５であることが特に好ましい。カラー現像液の補充
量は、写真材料１m2当り５０ml乃至５００mlであること
が好ましく、５０ml乃至１００mlであることがさらに好
ましい。カラー現像工程の処理温度は３０℃乃至５０℃
であることが好ましく、３１℃乃至４５℃であることが
さらに好ましい。
【００３６】〔脱銀処理〕脱銀処理は、調整工程、水洗
工程、漂白工程、定着工程、漂白定着工程、水洗代替安
定化工程等からなる。各工程の処理液の補充方法は、各
浴の補充液を個々に補充することができる。また、漂白
処理後に漂白定着処理を実施する場合、漂白浴のオーバ
ーフロー液を漂白定着浴に導入し、漂白定着浴には定着
液のみを補充してもよい。
【００３７】漂白工程または漂白定着工程に用いる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩が代表
的である。好ましい漂白剤の例としては、エチレンジア
ミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリ
ウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム
塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、シクロヘキサン
ジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢
酸ジナトリウム塩、イミノジ酢酸および１，３−ジアミ
ノプロパンテトラ酢酸を挙げることができる。アミノポ
リカルボン酸鉄(III) 錯塩は、鉄(III) 塩とアミノポリ
カルボン酸を処理液に添加して、処理液中で鉄(III) 錯
塩を形成してもよい。アミノポリカルボン酸は２種類以
上を併用してもよい。また、アミノポリカルボン酸を過
剰量（鉄(III) 錯塩を形成する以上）使用してもよい。
鉄(III) 錯塩に加えて、鉄以外のコバルト、銅等の金属
イオン錯塩を漂白液または漂白定着液に添加してもよ
い。漂白液１リットル当りの漂白剤の使用量は、０．１
モル乃至１モルであることが好ましく、０．２モル乃至
０．５モルであることがさらに好ましい。漂白液のｐＨ
は４．０乃至８．０であることが好ましく、５．０乃至
６．５であることがさらに好ましい。漂白定着液１リッ
トル当りの漂白剤の使用量は、０．０５モル乃至０．５
モルであることが好ましく、０．１モル乃至０．３モル
であることがさらに好ましい。漂白定着液のｐＨは５乃
至８であることが好ましく、６乃至７．５であることが
さらに好ましい。漂白促進剤を、漂白浴、漂白定着浴ま
たは調整浴に添加することができる。漂白促進剤の例と
しては、メルカプト化合物（特開昭５３−１４１６２３
号公報、および米国特許３８９３８５８号および英国特
許１１３８８４２号各明細書記載）、ジスルフィド結合
を有する化合物（特開昭５３−９５６３０号公報記
載）、チアゾリジン誘導体（特公昭５３−９８５４号公
報記載）、イソチオ尿素誘導体（特開昭５３−９４９２
７号公報記載）、チオ尿素誘導体（特公昭４５−８５０
６号および同４９−２６５８６号各公報記載）、チオア
ミド化合物（特開昭４９−４２３４９号公報記載）、ジ
チオカルバミン酸塩類（特開昭５５−２６５０６号公報
記載）およびアルキルメルカプト化合物（例、トリチオ
グリセリン、α，α’−チオジプロピオン酸、δ−メル
カプト酪酸）を挙げることができる。上記アルキルメル
カプト化合物は、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸
基、アミノ基（さらにアルキル基、アセトキシアルキル
基等の置換基を有していてもよい）等の置換基を有して
いてもよい。漂白促進剤の使用量は、写真材料の種類、
処理温度および処理時間を考慮して決定する。メルカプ
ト化合物、ジスルフィド結合を有する化合物、チアゾリ
ジン誘導体またはイソチオ尿素誘導体を漂白促進剤とし
て用いる場合、処理液１リットル当たり１０-5乃至１０
-1モル使用することが好ましく、１０-4乃至５×１０ -2
モル使用することがさらに好ましい。漂白液には、漂白
液および漂白促進剤に加えて、再ハロゲン化剤やｐＨ緩
衝能を有する無機酸、有機酸またはそれらの塩を添加す
ることができる。再ハロゲン化剤の例としては、臭化物
（例、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム）および塩化物（例、塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム）を挙げることができる。ｐＨ緩
衝能を有する酸または塩の例としては、硝酸塩（例、硝
酸ナトリウム、硝酸アンモニウム）、硼酸、硼砂、メタ
硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、ク
エン酸、クエン酸ナトリウムおよび酒石酸を挙げること
ができる。
【００３８】定着工程または漂白定着工程に用いる定着
剤の例としては、チオ硫酸塩（例、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウム）、チオシアン酸塩（例、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウム）、チオ尿素およびチオエーテルを
挙げることができる。漂白定着液１リットル当りの定着
剤の使用量は、０．３モル乃至３モルであることが好ま
しく、０．５モル乃至２モルであることがさらに好まし
い。定着液１リットル当りの定着剤の使用量は、０．５
モル乃至４モルであることが好ましく、１モル乃至３モ
ルであることがさらに好ましい。定着液のｐＨは６乃至
１０であることが好ましく、７乃至９であることがさら
に好ましい。定着液または漂白定着液には、さらに亜硫
酸塩、重亜硫酸塩、緩衝剤、キレート剤、スルフィン酸
類などの公知の添加剤を加えてもよい。また、ハロゲン
化アンモニウム（例、臭化アンモニウム）やハロゲンの
アルカリ金属塩（例、臭化ナトリウム、沃化ナトリウ
ム）を定着液または漂白定着液に添加してもよい。漂白
浴のオーバーフロー液により定着液または漂白定着液が
希釈される場合、定着液または漂白定着液の各成分は比
較的高濃度としておくことが好ましい。オーバーフロー
液による希釈を考慮すると、排出液の量を減少させるこ
とができ、回収処理の負担が軽減される。漂白液、定着
液および漂白定着液の補充量は、写真材料１m2当り３０
ml乃至９００mlであることが好ましく、５０ml乃至１５
０mlであることがさらに好ましい。
【００３９】脱銀処理では、最後に水洗工程または水洗
代替安定化工程を実施する。水洗工程に用いる水洗水に
は、必要に応じて公知の添加剤を加えることができる。
添加剤の例としては、キレート剤（例、無機リン酸、ア
ミノポリカルボン酸、有機リン酸）、殺菌剤、防黴剤、
硬膜剤および界面活性剤を挙げることができる。水洗工
程は、２以上の槽を用いてもよい。また、多段向流水洗
（例えば、２段乃至９段）により水洗水を節減してもよ
い。水洗代替安定化工程に用いる安定化液は、色素画像
を安定化させる作用を有する。安定化液の例としては、
ｐＨ３乃至６の緩衝能を有する液、およびアルデヒド
（例、ホルムアルデヒド）を含む液を挙げることができ
る。安定化液には、必要に応じて、キレート剤、殺菌
剤、防黴剤、硬膜剤、界面活性剤等を添加することがで
きる。水洗代替安定化工程は、２以上の槽を用いてもよ
い。多段向流水洗（例えば、２段乃至９段）により安定
化液を節減してもよい。以上述べたような各工程の処理
浴には、必要に応じて、ヒーター、温度センサー、液面
センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ、スクイ
ジー、窒素攪拌装置、エアー攪拌装置等を設けてもよ
い。次に本願発明を実施例により、詳細に説明する。
【００４０】
【実施例】
実施例１ 試料１０１の作製 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１１層を、裏
側に第１２層から第１３層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／m2）を白色顔料として、また微量
（０．００３ｇ／m2）の群青を青み付け染料として含む
（支持体の表面の色度はＬ* 、ａ* 、ｂ* 系で８８．
０、−０．２０、−０．７５であった。）。
【００４１】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
m2単位）を示す。ただし、増感色素の添加量は銀１モル
当りのモルで示す。なお、ハロゲン化銀については銀換
算の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は後記する乳剤Ｅ
Ｍ−１の製法に準じ温度を変えて粒子サイズを変えるこ
とで作られた。但し第１１層の乳剤は表面化学増感しな
いリップマン乳剤を用いた。
【００４２】 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ・・・・0.10 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・・0.05 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５各等量） ・・・・0.12 ゼラチン ・・・・0.70
【００４３】 第２層（中間層） ゼラチン ・・・・0.70 染料（Ｃｐｄ−３２） ・・・・0.005
【００４４】 第３層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３各等量 計 5.4×１０-4） で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ0.40μ、粒子サイ ズ分布10％、八面体） ・・・・0.25 ゼラチン ・・・・0.70 シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２、３を１：１：0.2) ・・・・0.30 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、30各等量） ・・・・0.18 ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５各当量） ・・・・0.003 カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・・0.30 カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、３、５各等量） ・・・・0.12
【００４５】 第４層（中間層） ゼラチン ・・・・1.003 退色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・・0.08 混色防止剤溶媒（Ｓｐｌｖ−４、５各等量） ・・・・0.16 ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・・0.10
【００４６】 第５層（緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４ ２．６×１０-4）で分光増感 された臭化銀（平均粒子サイズ0.40μ、粒子サイズ分布 10％、八面体） ・・・・0.20 ゼラチン ・・・・1.00 マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２各等量） ・・・・0.11 イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ・・・・0.03 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６、３０、３１を各等量） ・・・・0.15 ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を１０： ７：７：１比で） ・・・・0.025 カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・・0.05 カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６各等量） ・・・・0.15
【００４７】第６層（中間層） 第４層と同じ
【００４８】 第７層（青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６各等量 計３．５×１０-4） で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ0.60μ、粒子サ イズ分布11％、八面体） ・・・・0.32 ゼラチン ・・・・0.80 イエローカプラー（ＥｘＹ−２、３各等量） ・・・・0.35 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ・・・・0.10 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ・・・・0.05 ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５比で） ・・・・0.007 カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・・・・0.15
【００４９】 第８層（紫外線吸収剤含有層） ゼラチン ・・・・0.60 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６各等量） ・・・・0.40 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７各等量） ・・・・0.03 分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・・0.02 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７各等量） ・・・・0.08 イラジエーション防止剤（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、 ２７を１０：１０：１３：１５：２０比で） ・・・・0.05
【００５０】 第９層（保護層） 微粒子沃臭化銀（臭化銀９９モル％、平均サイズ０．０５μ） ・・・・0.03 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（分子量50,000) ・・・・0.01 ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と 酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量 ・・・・0.05 ゼラチン ・・・・0.05 ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２各等量） ・・・・0.18
【００５１】 第１０層（裏層） ゼラチン ・・・・2.50 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６各等量） ・・・・0.50 染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２７各等量） ・・・・0.06
【００５２】 第１１層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ） と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量 ・・・・0.05 ゼラチン ・・・・2.00 ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２各等量） ・・・・0.14
【００５３】乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら６５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．２３μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際、銀１モル当り０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３
−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当り６mgのチオ硫酸ナトリウムと７mgの塩化金酸
（４水塩）を順次加え、７５℃で８０分間加熱すること
により化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコ
アとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ、
最終的に平均粒径が０．４μの八面体単分散コア／シェ
ル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０％
であった。この乳剤に銀１モル当り１．５mgのチオ硫酸
ナトリウムと１．５mgの塩化金酸（４水塩）を加え、６
０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤を得た。
【００５４】各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１
とＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０-3、
１０-2重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２、２８、
２９を各々１０-2重量％用いた。更に各層には乳化分散
助剤としてアルカノールＸＣ（Du Pont 社) 及びアルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコ
ハク酸エステル及びMagefac Ｆ−１２０（大日本インキ
社製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有量に
は安定剤として（Ｃｐｄ−２３、２４、２５各等量）を
用いた。感光層側の総膜厚は１０．２μm であった。こ
の試料を試料番号１０１とした。以下に実施例に用いた
化合物を示す。
【００５５】
【化６】
【００５６】
【化７】
【００５７】
【化８】
【００５８】
【化９】
【００５９】
【化１０】
【００６０】
【化１１】
【００６１】
【化１２】
【００６２】
【化１３】
【００６３】
【化１４】
【００６４】
【化１５】
【００６５】
【化１６】
【００６６】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）
セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート
【００６７】Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルフルホニ
ルアセトアミド）エタン Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ１，３，
５−トリアジン Ｎａ塩
【００６８】ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカ
ルボニルアミノベンズアミド）−９−メチル−１０−プ
ロパルギル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニ
ウム トリフルオロメタンスルホナート ＥｘＺＫ−２ ２−〔４−｛３−〔３−｛３−〔５−
｛３−〔２−クロロ−５−（１−ドデシルオキシカルボ
ニルエトキシカルボニル）フェニルカルバモイル〕−４
−ヒドロキシ−１−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−
イル〕フェニル｝ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド｝
フェニル〕−１−ホルミルヒドラジン
【００６９】試料１０１に対し、第７層（青感層）のカ
プラー分散溶媒（Ｓｏｌｖ−２）の一部を、表１に示す
ように、本発明の化合物または比較化合物に変更し、カ
プラー分散媒の重量を一定として、他の構成は全く変更
せずに試料１０２〜１１３を作成した。
【００７０】以上のようにして作成した試料１０１〜１
１３に白黒分解網点画像を介して露光した。シアン版及
び墨版白黒網点画像フィルムを試料に密着させ、赤色露
光（ＳＣ−６０フィルター、富士写真フイルム（株）
製）をした。次に、マゼンタ版及び墨版白黒網点画像フ
ィルムを介し、緑露光（ＢＰＮ−５３フィルター、富士
写真フイルム（株）製）をし、続いて、イエロー版及び
墨版白黒網点画像フィルムを介して青色露光（ＢＰＮ−
４５及びＳＣ−４２フィルター、富士写真フイルム
（株）製）をした。露光した試料に下記のような処理工
程Ａを施し、網点カラー画像を得た。
【００７１】 〔処理条件〕 処理工程Ａ 時 間 温 度 タンク容量 補充量 発色現像 135 秒 ３８℃ ２８リットル ２４０ミリリットル／m2 漂白定着 60 秒 ３４℃ １１リットル ３４０ミリリットル／m2 水洗 (1) 40 秒 ３２℃ ７リットル −−− 水洗 (2) 40 秒 ３２℃ ７リットル ２４０ミリリットル／m2 乾 燥 30 秒 ８０℃ 水洗水の補助方式は、水洗浴(2) に補充し、水洗浴(2)
のオーバーフロー液を水洗浴(1) に導く、所謂向流方式
とした。このとき感光材料による各処理液の持ち出し量
は３５ミリリットル／m2であった。
【００７２】各処理液の組成は以下の通りであった。 発色現像液Ａ タンク液 補充液 Ｄ−ソルビット ０．１５ｇ ０．２０ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン 縮合物 ０．１５ｇ ０．２ ｇ ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）五ナト リウム塩 １．８ ｇ １．８ ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ０．５ ｇ ０．５ ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ ン酸 ０．１５ｇ ０．１５ｇ ジエチレングリコール １２．０ml １６．０ml ベンジルアルコール １４．０ml １８．５ml 臭化カリウム ０．７０ｇ −− ベンゾトリアゾール ０．００５ｇ ０．００７ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．６ ｇ ７．４ ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ４．５ ｇ ６．０ ｇ トリエタノールアミン ６．０ ｇ ８．０ ｇ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸・１／２水塩 ４．２ ｇ ５．６ ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ ２５．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．３ ｇ １．７ ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（25℃）(KOHまたは硫酸でpH調製） １０．３０ １０．７５
【００７３】 漂白定着液 タンク液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム・２水塩 ４．０ ｇ ４．０ ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III) ・アンモニ ウム・２水塩 ５５．０ｇ ５５．０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １６８ml ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ３０．０ｇ 亜硫酸アンモニウム ３５．０ｇ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．５ｇ 硫酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（25℃）（アンモニア水または酢酸でpH調整） ６．２０
【００７４】 水洗水 タンク液 補充量とも 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） １０００ml
【００７５】網点画像部中の黄色単色発色部のシアン濃
度をＸ−riteにて測定し、黄色の濁りの程度を評価し
た。また、白地部の黄色濃度を、現像処理直後と、５０
℃−８０％ＲＨ下に２４時間置いたものについて測定
し、増加量で現像処理直後のステイン増加を評価した。
結果を第１表に示す。
【００７６】
【表１】
【００７７】表中の化合物ｃｆ−５９とｃｆ−６２の構
造式を以下に示す。これらの化合物は、ジホスフェイト
ではあるが本発明に含まれない化合物であり、欧州特許
５５３９６４Ａ１号に化合物５９と６２として例示され
ている化合物である。
【００７８】
【化１７】
【００７９】表１から明らかなように、試料１０１は黄
色発色中のシアン濃度が高く非常に濁っていることがわ
かる。本発明による化合物を使用した試料１０２〜１１
１は黄色発色中のシアン成分が殆ど生じないことがわか
る。一方、欧州特許５５３９６４Ａ１号に示されている
ような、本発明以外のジホスフェートを使用した試料１
１２（Ｒ1 、Ｒ2 が直鎖アルキルで２５℃で固形のジホ
スフェート）や試料１１３（Ｒ1 、Ｒ2 がアリールのジ
ホスフェート）では、効果が見られないことがわかる。
白地の現像処理直後のステイン増加についても同様に、
試料１０１や試料１１２〜１１３については濃度上昇が
見られるのに対し、本発明の試料１０２〜１１１では、
濃度上昇が殆ど見られない。
【００８０】実施例２ 試料２０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料２０１とした。数字は、m2当たり
の添加量を表わす。なお、添加した化合物の効果は記載
した用途に限らない。
【００８１】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．３ ｇ ゼラチン ２．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ
【００８２】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ３mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ９ mg
【００８３】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均 粒径０．０６μｍ、変動係数１８％、ＡｇＩ含量１ モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ
【００８４】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．５ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１ ｇ カプラーＣ−２ ０．２５ｇ カプラーＣ−３ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ
【００８５】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．０５ｇ カプラーＣ−２ ０．１５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ
【００８６】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．０５ｇ カプラーＣ−２ ０．１５ｇ カプラーＣ−３ ０．１ ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ
【００８７】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ０．０３ｇ 染料Ｄ−５ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ
【００８８】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０ ６μm 、変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１ ｇ
【００８９】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．５ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．０５ｇ カプラーＣ−１１ ０．１５ｇ カプラーＣ−７ ０．１５ｇ カプラーＣ−８ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ １０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１５ｇ
【００９０】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．０５ｇ カプラーＣ−１１ ０．１５ｇ カプラーＣ−７ ０．１５ｇ カプラーＣ−８ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１５ｇ
【００９１】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．０５ｇ カプラーＣ−１１ ０．１７ｇ カプラーＣ−７ ０．１７ｇ カプラーＣ−８ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１７ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１７ｇ
【００９２】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０５ｇ
【００９３】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ
【００９４】 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ
【００９５】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｋ 銀量 ０．４ ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ
【００９６】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｍ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｎ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．４ ｇ カプラーＣ−６ ０．０５ｇ カプラーＣ−１０ ０．１５ｇ
【００９７】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｏ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．１ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．６ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ
【００９８】 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１５ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ ｇ
【００９９】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ 含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ
【０１００】 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の 共重合体（平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ
【０１０１】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳
化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加
した。更に防腐・防黴剤としてフェノール、１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノ
ール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエス
テルを添加した。
【０１０２】
【表２】
【０１０３】
【表３】
【０１０４】
【表４】
【０１０５】
【化１８】
【０１０６】
【化１９】
【０１０７】
【化２０】
【０１０８】
【化２１】
【０１０９】
【化２２】
【０１１０】
【化２３】
【０１１１】
【化２４】
【０１１２】
【化２５】
【０１１３】
【化２６】
【０１１４】
【化２７】
【０１１５】
【化２８】
【０１１６】
【化２９】
【０１１７】
【化３０】
【０１１８】試料２０１に対し、第９、１０、１１層の
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１および、Ｏｉｌ−２を均等に
減量して、表５に示すように、本発明の化合物ないし比
較化合物に一定量置き換えて試料２０２〜２０９を作成
した。表５において、比較化合物ｃｆ−５９とｃｆ−６
１を以下に示す。
【０１１９】
【表５】
【０１２０】
【化３１】
【０１２１】作製した試料２０１〜試料２０９に、光源
として色温度３２００°Ｋのハロゲンランプを用い、光
学くさびを用いてウエェジ露光したのち後記現像処理方
法で処理し得られた像をＲ、Ｇ、Ｂ各色それぞれステー
タスＡ４フィルターを用いて３色濃度を求め、Ｒ、Ｇ、
Ｂ各色の特性曲線を得た。また、４インチ×５インチの
シートフィルムを作成し、グレイ均一露光を与えた後
に、同様に現像処理し、処理ムラを評価した。
【０１２２】用いた処理工程、処理液処方を説明する。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m2 第一水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル／m2 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m2 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m2 前 漂白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m2 漂 白 ６分 38℃ 12リットル 220ミリリットル／m2 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル／m2 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル／m2 最終リンス １分 38℃ 2リットル 1100ミリリットル／m2
【０１２３】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 1.5ｇ 1.5ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 20 ｇ 重炭酸ナトリウム 12 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン 1.5ｇ 2.0ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ 1.4ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ 1.2ｇ ヨウ化カリウム 2.0mg − ジエチレングリコール 13 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０１２４】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 3.0ｇ 3.0ｇ 塩化第一スズ・２水塩 1.0ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【０１２５】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0ｇ 7.0ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0ｇ 3.0ｇ シトラジン酸 1.5ｇ 1.5ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0ｇ 1.0ｇ ｐＨ 11.8 12.00 ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．６０ ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。 〔安定液〕 ホルマリン（３７％） ５．０ミリリットル ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．５ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル
【０１２６】現像機は、現像枠としてつめ付けハンガー
を用いた吊現機、ノーリツ鋼機社製Ｈ４Ｒ−２４０型を
用いた。
【０１２７】実験の結果を表６に示す。ここで、現像処
理ムラは一般に吊り現機で使用されている爪付ハンガー
の液の滴れによるもので、グレイ発色部に色ムラとなっ
て現れる。〇は発生が認められない、△は軽微な発生、
×は明らかな発生、××は強度の発生、×××は非常に
強い発生が認められる場合を示した。現像処理ムラは画
像を損なうため、発生の程度が軽微なほど望ましい。現
像済み試料に対する脱色後加工は、マゼンタ選択漂白液
（ＳＲ−３２：イーストマン・コダック社製）を標準処
方にて調液したものを用いた。室温状態で処理済みのフ
ィルムを該漂白液に漬け、マゼンタ濃度２．０の原画の
濃度が１０％減色するまでの時間（秒）をブリーチ速度
とした。ブリーチ速度は速いほど好ましく作業性がよ
い。但し、速すぎると濃度を厳密に制御できないため実
用上、１００秒程度が好ましい。表６からわかるよう
に、本発明の化合物は現像処理ムラを低減することが解
る。一方、欧州特許５５３９６４Ａ１号に記載の公知化
合物であるｃｆ−５９（炭素数の総和が１６の直鎖アル
キル）またはｃｆ−６１（不飽和結合を含むアルキルだ
が炭素数総和が６）を使用した試料２０８と２０９には
処理ムラの低減が見られなかった。ＳＲ−３２ブリーチ
速度に対しても同様に、本発明の化合物には大きな促進
効果が見られ、一方比較化合物には若干の効果しか見ら
れなかった。本発明の化合物の使用量としては、特に高
沸点有機溶媒の総量に対し５％以上５０％程度用いた場
合が効果が大きかった。
【０１２８】
【表６】
【０１２９】実施例３ 実施例２で作成した試料２０１〜２０９を、実施例２の
処理液工程中の発色現像液処方を、以下のものに置き換
えて実施例２と同様のテストを実施した。
【０１３０】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 0.5 ｇ 0.5 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 0.25ｇ 0.25ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.5 ｇ 3.0 ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 0.5 ｇ − 沃化カリウム 30 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 1.5 ｇ 1.8 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 11.0ｇ 11.0ｇ ｐＨ 10.6 10.8 （ｐＨは水酸化ナトリウムで調整した。）
【０１３１】実施例２と同様な方法で処理ムラを評価し
たところ、試料２０１〜２０９とも発生がなかった。従
って本発明の効果は実施例２の発色現像液のように現像
処理工程中に、ｐＨ１０．８以上で且つ臭化化合物濃度
が０．００５モル／リットル以上（臭化カリウム０．６
ｇ／リットル以上）の処理液を有する現像処理工程で処
理することにより、効果が大きいことがわかった。
【０１３２】実施例４ 実施例２で作成した試料２０１〜２０９を、実施例２に
示す処理工程の第１現像液を下記に示す液に換えて処理
し同様な実験を行った。結果を表７に示す。
【０１３３】 第１現像液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 3.0 ｇ 3.0 ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 3.0 ｇ 3.0 ｇ 亜硫酸カリウム 30.0 ｇ 30.0 ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム 27.0 ｇ 33.0 ｇ 炭酸カリウム 33.0 ｇ 33.0 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 1.7 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 5.2 ｇ − チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.3 ｇ 沃化カリウム 0.015ｇ − 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（25℃）(KOH／硫酸）でｐＨを調整した。 9.70 9.85 上記のように作成した母液と補充液を用いて感光材料１
m2当たり５００mlの補充量で、総補充量が黒白現像タン
クの容量の３倍になるまでランニング処理を行った。ラ
ンニング終了後の臭化カリウム濃度は５．５ｇ／リット
ル、沃化カリウム濃度は０．０１４ｇ／リットル、ｐＨ
は９．８０であった。
【０１３４】
【表７】
【０１３５】実施例４の第一現像液の補充量は５００ml
／m2で、実施例２の２２００ml／m2の約１／５となって
いる。補充量の大幅な減量は、廃液量の減少となり好ま
しいが、表７に示すように現像処理ムラが強く発生した
り、処理後、時間の経過と共に、不要なステイン増加を
生ずるなどの問題があり実用化出来なかった（表７の試
料２０１）。本発明の化合物を用いると、これら処理ム
ラや、不要なステインが大巾に軽減出来ることが解る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/407

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも１層に下記一般式
    （１）で表され、かつ、２５℃において液体で存在する
    化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とするハ
    ロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 ここで、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に水素原子、無置
    換の不飽和アルキル基、無置換の分岐アルキル基を表
    す。Ｒ1 とＲ2 は同じでも異なってもよいが、Ｒ 1 とＲ
    2 が同時に水素原子となることはない。Ｒ1 とＲ2 の炭
    素原子の総和は１８以上である。
  2. 【請求項２】 該ハロゲン化銀写真感光材料が、支持体
    上に、それぞれ１層以上からなる互いに感色性の異なる
    イエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マ
    ゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層および
    シアン色素成形カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有す
    るカラー写真感光材料であり、一般式（１）で表される
    化合物を、カプラー分散用媒として用い、少なくとも１
    層のカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に含有することを
    特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
  3. 【請求項３】 該高沸点オイルにて分散されるカプラー
    のオイルＰＫａ′が７．０以上１３．０以下であること
    を特徴とする請求項２記載のハロゲン化銀写真感光材
    料。
  4. 【請求項４】 少なくとも１浴がｐＨ１０．８以上１
    ２．５以下でかつ、臭化化合物の含有量が０．００５以
    上０．１モル／リットル以下の処理液で構成される現像
    処理工程で処理することを特徴とする、請求項２または
    ３のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
  5. 【請求項５】 請求項２または３のいずれかに記載のハ
    ロゲン化銀写真感光材料を第一現像液（白黒現像液）の
    臭化化合物の含有量が０．０２以上０．１モル／リット
    ル以下の現像液を用いてカラー反転処理することを特徴
    とする画像形成方法。
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