JPS6140251A - 感光体 - Google Patents

感光体

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Publication number
JPS6140251A
JPS6140251A JP16328784A JP16328784A JPS6140251A JP S6140251 A JPS6140251 A JP S6140251A JP 16328784 A JP16328784 A JP 16328784A JP 16328784 A JP16328784 A JP 16328784A JP S6140251 A JPS6140251 A JP S6140251A
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JP
Japan
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photoreceptor
formula
charge transport
general formula
group
Prior art date
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Pending
Application number
JP16328784A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshihiro Isono
磯野 義弘
Takamasa Ueda
隆正 上田
Akihito Ikegawa
池側 彰仁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Minolta Co Ltd
Original Assignee
Minolta Co Ltd
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Publication date
Application filed by Minolta Co Ltd filed Critical Minolta Co Ltd
Priority to JP16328784A priority Critical patent/JPS6140251A/ja
Publication of JPS6140251A publication Critical patent/JPS6140251A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0616Hydrazines; Hydrazones

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 W先」盆1一 本発明は新規アジン化合物、並びに該アジン化合物を光
疲労抑制剤としで用いた感光体に関する。
LL!!L皮庸」」」星バー 感光体として、導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送
層とを積層してなる所謂機能分離型と、電荷発生と電荷
輸送を兼ねた光導電層を支持体上に積層してなる機能兼
用型とが広く知られている。
機能分離型として例えば、導電性支持体上にジスアゾ中
顔料、インジコ顔料、7タロシアニン系顔料等を有効成
分として含有する電荷発生層と、ビラゾリン系、ヒドラ
ジン基、オキサジアゾール系等の有機化合物を゛含有す
る電荷輸送層とを積層にした感光体は公知であり、電荷
発生用、電荷輸送用とも多数の化合物が有効であること
が知られている。例えば、電荷発生層としてジスアゾ顔
料を用いたものは、特開昭52−4241.52−55
643等に記載され電荷輸送層としてピラゾリン系化合
物、ヒドラゾン系化合物を用いたものは、特開昭49−
105537.55−42380.54−150128
等数多く提案されている。
このような機能分離型の感光体にあっては、電荷発生層
から電荷輸送層に注入された電荷担体が、電界の存在下
において、電荷輸送層内の途中でトラップされることな
く、表面まで輸送される材料を選択することが必要であ
る。しかしながら多くの化合物は電荷発生層と電荷輸送
層とに組合わせて感光層とした場合、実用上、必要とさ
れる条件を満足するものは、きわめて少ないことが実用
試験で知られている。
特に帯電、露光の繰り返し特性を満足するものは少なく
、繰り返し帯電及び露光を行なうと電荷輸送層での電荷
担体のトラップの蓄積が原因と見られる残留電位の上昇
が起きる。
これは光疲労にもとづくものと推察され、電荷輸送層に
含有された電荷輸送剤に光吸収によるトラップが生じ、
これに電荷発生層から注入された電荷担体がトラップさ
れ、蓄積してしまうために繰り返しを行なった場合、残
留電位が上昇するものと考えられる。また、この様な現
象は、周辺光及び通常のオフィスに見られる様な蛍光灯
に前述の感光体をさらした時にも生ずる。例えば感光体
を複写機に備え付ける前に蛍光灯の光に長時間放置した
後、この感光体を複写機に取り付けて繰り返し帯電及び
露光の工程を含む通常の複写プロセスに供すると、次第
に残留電位が上昇し、やがて原稿の背景部にカプリが発
生していく傾向が見られる。通常、複写機の使用に際し
ては、感光体周囲に位置するエレメントの定期的な点検
、保守の場合あるいはペーパージャムの場合の様に、感
光体を複写機本体から取り出して作業することが多く、
光疲労の大きい感光体では重要な問題となってくる。
上述の問題は7タロシアニン、ジスアゾ顔料等をパイン
グー樹脂に分散塗布してなる機能兼用型の感光体におい
ても生じる。即ち、このような構成の感光体においても
電荷輸送剤の添加を要し、この結果トラップの蓄積に基
づく光疲労が生じる。
1、を  するための 本発明は上記従来における欠点を解消し、光疲労に基づ
く電荷輸送剤によるトラップの発生及び蓄積防止に有効
で、残留電位の上昇もなく繰り返し特性の安定した感光
体を提供することを目的とする。
本発明は一般式: 〔式中、R9、R2、R1は水素、低級フルキル基また
は低級アルコキシ基、RいR5は低級アルキル基または
アリール基を示す。〕 で表わされるアジン化合物に関する。
更に本発明は、機能分離型感光体にあっては電荷輸送層
に、機能兼用型にあっては光導電層下記一般式CI)で
表わされるアジン化合物を含有することを特徴とする感
光体に関する。
〔式中、R6、R2、R1、R1、R5は前記と同意義
。〕 本発明一般式CI)で示されるアジン化合物の具体例と
しでは、 (ジフェニルメチレン7ノノノエチルアミノベンジリデ
ン) (ジフェニルメチレンアジノジメチルアミ/ベンジリデ
ン) (ジフェニルメチレンアジ7ジフエニルアミ/ベンジリ
デン) (ジフェニルメチレンアジ/ジベンノンルアミ/ベンジ
リデン) (ジフェニルメチレン7ノノジアニシルアミノベンジリ
デン) □ (ジ(4−メチルフェニル)メチレン7ノノノエチルア
ミノベンジリデン) (アニシルフェニルメチレンアジ7ノエチルアミノベン
ジリデン) (ノアニシルメチレン7ノノノエチルアミノベンジリデ
ン) (ジフェニルメチレンアジノー2−メチル−4−ジエチ
ルアミノベンジリデン) (ジフェニルメチレン7ノノー2−メトキシ−4−ジエ
チルアミノベンジリデン) (ジフェニルメチレンアジノー2−エトキシ−4−ジエ
チルアミノベンジリデン) (ジフェニルメチレン7ノノー2−ベンジルオキシ−4
−ジエチルアミノベンジリデン)本発明一般式(1)で
表わされる7ノン化合物は公知の方法により容易に製造
することができる。
例えば、下記一般式〔A〕: に2 〔式中、R3とR3は(1)と同意義〕で表わされるベ
ンゾフェノンヒドラゾン化合物を、ベンゼン、トルエン
、クロルベンゼン、エタノール、メタノール等の反応に
不活性な有機溶媒中、下記一般式 に3 〔式中、R3、R4、RsはCI)と同意義〕で表わさ
れるp−(ジアリール、アルキルアミノ)−ベンズアル
デヒドと数滴の氷酢酸とを添加し、50〜100℃で加
温することにより得られる。
一般式(A)で表わされるヒドラゾン化合物はヒドラゾ
ンと対応するベンゾフェノンを氷酢酸等の溶媒中にて加
温し、脱水縮合することにより得られる。
本発明感光体は、一般式(1)で表わされるアジン化合
物を含有するもので、これにより光疲労による感光体の
劣化を有効に防止し、残留電位の上昇がなく繰り返し特
性に優れた感光体が得られる。
具体的に上記アジン化合物は、導電性支持体上に電荷発
生層と電荷輸送層を積層してなる機能分離型有機感光体
において、電荷輸送層に約0.1乃至20wt%、好ま
しくは1乃至10u+t%含有され、また導電性支持体
上に光導電層を形成してなる機能兼用型の感光体ではそ
の光導電層自体に上記と同量含有される。そしてこのア
ジン化合物は特に望ましくは後述する電荷移動剤である
ヒドラゾン化合物と併用するのがよい。下記するヒドラ
ゾン化合物は電荷移動剤として優れ、感度の向上、表面
電位変化の抑制等に有効で7ジン化合物は光疲労に基づ
き上記電荷移動剤に電荷担体がトラップM積されるのを
有効に防止するものである。
機能分離型の感光体において、電荷発生層としてはジス
アゾ顔料、アゾ顔料、トリスアゾ顔料、インジコ顔料、
7タロシアニン顔料等を用いることができる。これらの
顔料はトルエン、MEK。
酢酸エチル、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン等
の溶剤に、ボールミル、サンドミルなどの粉砕機を用い
てコロイド状に分散し、可溶性の高分子バイングー樹脂
とともに塗布される。乾燥後の電荷発生層の膜厚は5ミ
クロン以下、好ましくは0.1ミクロン〜1ミクロンの
膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。この膜厚が厚
いと一般に良好な特性を得ることができず、薄すぎると
感度が低くなる。
電荷輸送層は上記アジン化合物をバインダー樹脂ととも
に適当な溶剤中に溶解し塗布することによって形成され
るが、好ましくは電荷移動剤として下記するヒドラゾン
化合物をバインダー樹脂とともに溶解する。この・とき
、ヒドラゾン化合物の含有量は約20乃至60wt%、
好ましくは30乃至50+llL%とするのが望ましい
電荷輸送層に用いるバインダー樹脂としては、ポリアク
リル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカ
ーボネイト樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、メタクリル樹脂などの可溶性樹脂が用い
ることができる。また電荷輸送層は、電′荷担体を輸送
できる距離に限界があるので必要以上に膜厚を厚くする
ことはできない。逆に複写プロセスに要する表面電位と
電荷輸送層の耐電圧からして、必要以上に膜厚を薄くす
ることもできない。一般的には5ミクロン〜30ミクロ
ンであるのが、好ましい範囲は、10ミクロン〜20ミ
クロンである。電荷輸送層は塗布によって形成されるが
、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法
、ブレードコーティング法、浸漬コーティング法などの
コーティング法を用いて行うことができる。
機能兼用型においては、光導電層は前述の顔料とアジン
化合物、更に好ましくは下記するヒドラゾン化合物をバ
インダー樹脂とともに溶剤中に分散し、厚さ5−40ミ
クロンになるよう塗布形成される。
この様にして形成される感光体にはまた、必要に応じて
接着層、中間層、表面保HMを有していても良い。
好ましくは一般式CI)で示したアジン化合物と併用さ
れるヒドラゾン化合物としては、下記一般式(I[)、
CDI)、(IV)で示されるものを用いることができ
る。即ち、一般式: 〔式中、XおよびYはそれぞれ独立して、水素、低級ア
ルキル基、メトキシ基、またはニドキシ、  基、Zは
低級アルキル基、ベルノル基、低級アルコキシ基、フェ
ノキシ基またはベンジルオキシ基 Z lは水素、アル
キル基またはアルコキシ基、Rは低級フルキル基、置換
基を有してもよいアリール基、またはベンジル基を示す
。〕で表わされるヒドラゾン化合物。
一般式: 〔式中、Xはアルキル基またはペンシル基、Yは水素、
アルキル基またはアルコキシ基、R1、R2、R1は水
素、低級アルキル基またはアリール基を示す。〕 で表わされるヒドラゾン化合物。
一般式: 〔式中、R1は水素、アルキル基またはアリール基、R
2、R1はフルキル基、72ルキル基、置換基を有して
もよいアリール基、置換基を有してもよい縮合多環式基
、nは1または2の数、Aは置換基を有してもよい芳香
族炭化水素または芳香族複素環基を表わす。R2,R3
は両者合して環を形成してもよい。〕 で表わされるヒドラゾン化合物。
一般式(II)で表わされるヒドラゾン化合物の好まし
い具体例としては、 等があげられる。
一般式CI[I]で表わされるヒドラゾン化合物の好ま
しい具体例としては、 等があげられる。
一般式(IV)で表わされるヒドラゾン化合物の好まし
い具体例としては、 し21″15 等がある。
兄11L廟迷一 本発明化合物を用いて得られた感光体は、光疲労を効果
的に抑制して電荷担体のトラップが防止され残留電位の
上昇なく繰り返し特性に優れたものである。特に本発明
では、感光体を蛍光灯の様な光で長時間露光された場合
の繰り返し帯電、露光による残留電位の上昇が少ないの
が特色であり、又蛍光灯の如き光波長からなる光学系を
用いた複写機での繰り返し帯電露光の際にも安定な特性
を得ることができるものである。
A成 アジン 合  1 のム成 ヒドラジン4gとベンゾフェノンLogを氷酢酸100
ccに溶解し、85℃の温度で2時間加熱した。
冷却後、結晶をろ取し、アセトン−メタノール(1:1
 )で再結晶しベンゾ7ヱノンヒドラゾン7gを得た。
次にこのベンゾ7ヱノンヒドラゾン7gとp−ジエチル
アミ/ベンズアルデヒド5gをエタノール100ccに
溶解し、数滴の氷酢酸を加え、続いて60℃で30分間
加熱した。冷却後、結晶をろ取し、エタノール−MEK
(1:1)で再結晶して、融点93〜94℃の7ジン化
合物(1)、即ちジフェニルメチレンアジ7ノエチルア
ミノベンジリデン5gを得た。
元素分析値は以下の通りである。
ジスアゾ顔料として次の構造式を有するもの、を0.5
重量部、ポリエステル樹脂(バイロン−200、東洋紡
績社製)1重量部とシクロへキサノン120重量部とを
混合し、サンドミルで8時間回転し微粒化分散した。こ
の分散塗液を洗浄したアルミニウム基板上にスピンナー
コーターで塗布し、80℃で乾燥して膜厚が約0.3μ
の電荷発生層を形成した。
次に前述したヒドラゾン化合物(13)を1.9重量部
、アジン化合物(1)を0.2重量部並びにポリカーボ
ネート樹脂(コピーロンに−1300、三菱樹脂社製)
2.8重量部をジオキサン12重量部とテトラヒドロフ
ラン4重量部からなる溶剤中に溶解し、この塗液を上記
電荷発生層上に膜厚が20μとなるようドクターブレー
ドで塗布し乾燥して電荷輸送層を形成した。このように
して得られた感光体をAとする。
また感光体Bとして、上記と同様の方法で同一構成のも
の、但し電荷輸送層に7ジン化合物(1)を−切含まな
い感光体を作成した。
こうして作成した感光体A、Bを蛍光灯照明下の室内で
10分間放置した後、初期と繰り返し使用後の特性を測
定した。測定にはコロナ帯電器、露光光学系、除電用露
光光学系を備えたターンテーブル型感光体測定装置を用
い、感光体A、Bの初期の帯電電位(V o)と残留電
位(V r)並びに300回反復使用後の帯電電位と残
留電位を測定した。
結果は第1表に示す通りで、アシン化合物を含む感光体
AではVo、Vrの上昇がわずかで光疲労の抑制に極め
て効果的であることが分かる。
第  1  表 実施例1において作成した感光体Aと同じもの、但し電
荷輸送層におけるヒドラゾン化合物(13)に代って構
造式(25)のヒドラゾン化合物を用いた以外は同じ方
法で感光体Cを作成した。またこの感光体Cと同じ、但
し電荷輸送層に7ジン化合物(1)を含まない感光体り
を作成した。
こうして得られた感光体C,Dを実施例1と同様、蛍光
灯照明下で10分間放置し、測定装置でもって初期及び
300回繰り返し後の帯電電位(V o)と残留電位(
Vr)を測定した。結果は第2表に示す通りで、アシン
化合物を含む感光体Cが光疲労抑制に効果的であること
が分かる。
第  2  表 実施例1において作成した感光体Aと同じもの、但し電
荷輸送層におけるヒドラゾン化合物(13)に代って構
造式(33)のヒドラゾン化合物を用いた以外は同じ方
法で感光体Eを作成した。またこの感光体Eと同じ、但
し電荷輸送層に7ジン化合物(1)を含まない感光体F
を作成した。
こうして得られた感光体ESFを実施例1と同様、蛍光
灯照明下で10分間放置し、測定装置でもって初期及び
300回繰り返し後の帯電電位(■0)と残留電位(V
 r)を測定した。結果は第3表に示す通りで、アジン
化合物を含む感光体Eが光疲労抑制に効果的であること
が分かる。
第  3  表

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼[ I ] 〔式中、R_1、R_2、R_3は水素、低級アルキル
    基または低級アルコキシ基、R_4、R_5は低級アル
    キル基またはアリール基を示す〕 で表わされるアジン化合物。 2、下記一般式〔 I 〕で表わされるアジン化合物を含
    有することを特徴とする感光体: 一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼[ I ] 〔式中、R_1、R_2、R_3は水素、低級アルキル
    基または低級アルコキシ基、R_4、R_5は低級アル
    キル基またはアリール基を示す。〕
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