JPS6140977B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は下記一般式を有する化合物をジアゾ複
写におけるカツプリング成分として用いるジアゾ
複写法に関する。 上式中、Ｒは

【式】

【式】 または

【式】R₁は

【式】または

【式】であり、 R₂は水素炭素数１〜４個のアルキル基、ハロゲ
ン、置換されたアミノ基またはスルホン基であ
る。 ジアゾ複写材料には、支持体例えば紙の表面に
ジアゾ化合物を担持せしめた一成分型複写材料
と、支持体にジアゾ化合物とカツプリング成分を
担持せしめた二成分型複写材料があり、一成分型
においては、画像を有する原図を介して光を照射
し、すなわち像露光を行なつた後、カツプリング
成分を含有するアルカリ性の現像剤を用いて現像
し、二成分型においては像露光を行なつた後、ア
ルカリ性の現像剤を用いて現像し、それぞれ、像
露光の際に、光の照射を受けることなく、従つて
分解することなく、未分解のまま残つているジア
ゾ化合物とカツプリング成分を、アルカリ性の条
件下でカツプリングせしめてアゾ染料を生成せし
め、このようにして染料画像を有するコピーを得
ることは、当業者には周知のことである。 上記一般式を有する化合物は、上記のような一
成分型および二成分型の複写材料においてそのカ
ツプリング成分として用いることができ、ジアゾ
化合物とカツプリングして黄色系のアゾ染料を生
成せしめることができるが、上記化合物は、青紫
色系のアゾ染料を生成しうるカツプリング成分と
いつしよに用いることによつて、すぐれた黒色の
染料画像を形成せしめることができる。 ジアゾ化合物とカツプリングして、アゾ染料を
生成するカツプリング成分として、多くの化合物
が提案され使用されている。例えば青色ないし紫
色のアゾ染料を生成するカツプリング成分として
はナフトール類、黄色ないし赤色のアゾ染料を生
成するものとしてはフエノール誘導体やレゾルシ
ンなど、また黄色のアゾ染料を生成するものとし
ては活性メチレン基を有する化合物などである。 ジアゾ複写材料において黒色の染料画像を有す
るコピーを得るために、上記のようなカツプリン
グ成分をいろいろと組合せて用いる方法が提案さ
れている。しかしながら２種類以上のカツプリン
グ成分を組合せて用いた場合には、カツプリング
速度が異なるためにきれいな黒色画像を得ること
が困難である。 黒色の染料画像を得るためのカツプリング成分
として、フエノール誘導体およびアセトアセトア
ニリドや、レゾルシンのうち２−メチルレゾルシ
ンなどが、青色ないし紫色のアゾ染料を生成する
ナフトール類とともに用いられているが、満足し
うるようなきれいな黒色の染料画像が得られな
い。 本発明はこのような欠陥を排除するためになさ
れたものであつて、上記アセトアセトアニリドや
２−メチルレゾルシンの代りに、上記一般式の化
合物を用いることによつてこれまでに得られなか
つたような黒色の染料画像を容易に形成せしめる
ことができる。 上記一般式で示される本発明のカツプリング成
分の代表的な具体例は次の通りである。 ２・４−ジヒドロキシベンズアルデヒドフエニ
ルヒドラゾン、 ２・４−ジヒドロキシ−３−メチルベンズアル
デヒドフエニルヒドラゾン、 ２・４−ジヒドロキシ−５−クロルベンズアル
デヒドフエニルヒドラゾン、 ２・４−ジヒドロキシベンズアルデヒド−２−
ベンゾチアゾリルヒドラゾン、 ２・４−ジヒドロキシベンズアルデヒド−２−
ナフチルヒドラゾン、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒドフエニ
ルヒドラゾン、 ２−ヒドロキシ−８−ジメチルアミノ−１−ナ
フトアルデヒドフエニルヒドラゾン、 ２−ヒドロキシ−６−スルホン酸ナトリウム−
１−ナフトアルデヒドフエニルヒドラゾン、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒドベンゾ
チアゾリルヒドラゾン。 上記本発明のカツプリング成分は下記に示すよ
うに、ヒドラジン化合物とアルデヒド化合物を反
応せしめて得られる。 本発明のカツプリング成分の合成法を下記に例
示する。 合成法： １ ２・４−ジヒドロキシ−３−メチルベンズア
ルデヒドフエニルヒドラゾン フエニルヒドラジン10.8ｇ（0.1モル）、２・
４−ジヒドロキシ−３−メチルベンズアルデヒ
ド15.2ｇ（0.1モル）およびエタノール200mlを
フラスコに入れ、40℃〜50℃の温度で１時間か
きまぜながら反応を行なつた後、水１中へ注
ぎ入れ、析出物をろ別し、乾燥した後、トルエ
ン300mlを用いて再結晶する。収量17.7ｇ（収
率73.1％）m.p.130.5℃〜131.5℃。 ２ ２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒドフエ
ニルヒドラゾン フエニルヒドラジン10.8ｇ（0.1モル）、２−
ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド17.2ｇ
（0.1モル）およびエタノール500mlをフラスコ
に入れ、70℃〜80℃の温度においてかきまぜな
がら１時間反応を行なつた後、水２中に注ぎ
入れ、析出物をろ別し、乾燥する。収量24.3ｇ
（収率92.8％）m.p.199℃〜200℃。 本発明のカツプリング成分とともに用いられる
ジアゾ化合物としては、通常のジアゾ複写材料に
用いられるジアゾ化合物はいずれも用いることが
できるが、その代表的なものは次の通りである。 ４−ジアゾ−２・５−ジメトキシフエニルモル
ホリン、 ４−ジアゾ−２・５−ジエトキシフエニルモル
ホリン、 ４−ジアゾ−２・５−ジプロポキシフエニルモ
ルホリン、 ４−ジアゾ−２・５−ジブトキシフエニルモル
ホリン、 ４−ジアゾ−２・５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジ
ル−Ｎ−エチルアニリン、 ４−ジアゾ−２・５−ジブトキシ−Ｎ・Ｎ−ジ
ブチルアニリン、 ４−ジアゾ−２・５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジ
ル−Ｎ−ヒドロキシエチルアニリン、 ４−ジアゾ−２・５−ジブトキシフエニルピペ
リジン、 ４−ジアゾ−２・５−ジエトキシフエニルピロ
リジン、 ４−ジアゾ−２・５−ジプロポキシフエニルピ
ペラジン、 ４−ジアゾ−Ｎ・Ｎ−ジメチルアニリン、 ４−ジアゾ−Ｎ・Ｎ−ジエチルアニリン、 ４−ジアゾ−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチ
ルアニリン、 ４−ジアゾ−Ｎ・Ｎ−ジプロピルアニリン、 ４−ジアゾ−フエニルモルホリン、 ４−ジアゾ−フエニルピロリジン、 ４−ジアゾ−２−メチルフエニルピロリジン。 本発明のカツプリング成分を用いるジアゾ複写
材料には、添加剤として、ナフタリンモノ−、ジ
−またはトリ−スルホン酸ナトリウム、スルホサ
リチル酸、尿素、チオ尿素、硫酸、酒石酸、クエ
ン酸、リンゴ酸、カフエイン、テオフイリン、サ
ポニンなどが用いられる。 本発明のカツプリング成分を用いたジアゾ複写
材料の実施例を下記に示す。 例 １ 下記成分を混合して感光層形成液（）を調製
した。 感光層形成液（） 酒石酸 ２ ｇ カフエイン ２ ｇ スルホサリチル酸 １ ｇ ２・４−ジヒドロキシ−３−メチルベンズアルデ
ヒドフエニルヒドラゾン 1.5ｇ ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エタノールアミ
ド １ ｇ ４−ジアゾ−２・５−ジエトキシ−Ｎ・Ｎ−ジプ
ロピルアニリン塩化物1/2ZnCl₂ ２ ｇ サポニン 0.1ｇ 水 100 ml 上記感光層形成液（）を感光紙用の白色原紙
に塗布、乾燥して２成分型ジアゾ複写材料
（No.1）を得た。この複写材料を２分し、それぞ
れに画像を有する原図を重ね合せ、市販のジアゾ
複写機を用い、160Wの螢光灯によつて約４秒間
露光した後、下記成分を混合して得た現像液
（）およびアンモニアガスを用いて（すなわち
湿式複写機および乾式複写機を用いて）それぞれ
を現像し、いずれも鮮明な黒色の染料画像を有す
るコピーを得た。 現像液（）： 炭酸カリウム ２ｇ メタホウ酸カリウム ３ｇ 水 100ml 例 ２〜４ 下記成分を混合して調製した感光層形成液
（）、（）および（）を用いた以外は、例１
の場合と全く同じ手順によつてそれぞれ２成分型
ジアゾ複写材料（No.2〜No.4）を得、この複写
材料を用い、例１の場合と同じ複写機を用い、同
じ現像法によつて、露光、現像を行ない、いずれ
も鮮明な黒色の染料画像を有するコピーを得た。 感光層形成液（） クエン酸 ２ ｇ カフエイン ２ ｇ ナフタリン−１・３・６−トリスルホン酸ナトリ
ウム １ ｇ ２・４−ジヒドロキシベンズアルデヒド−２−ベ
ンゾチアゾリルヒドラゾン １ ｇ ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロ
ピルアミド １ ｇ ４−ジアゾ−２・５−ジエトキシ−Ｎ・Ｎ−ジベ
ンジルアニリン塩化物1/2ZnCl₂ 2.5ｇ サポニン 0.1ｇ 水 100 ml 感光層形成液（） リンゴ酸 ３ ｇ テオフイリン ２ ｇ デヒドロ酢酸ナトリウム １ ｇ 尿 素 0.5ｇ ２・４−ジヒドロキシ−５−クロルベンズアルデ
ヒドフエニルヒドラゾン １ ｇ ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ヘキシルアミド
１ ｇ ４−ジアゾ−２・５−ジブトキシ−Ｎ・Ｎ−メチ
ルベンジルアニリン塩化物1/2ZnCl₂ ２ ｇ サポニン 0.1ｇ 水 100ml 感光層形成液（） 硫 酸 ３ ｇ カフエイン ２ ｇ ナフタリン−１・３−ジスルホン酸ナトリウム
１ ｇ チオ尿素 0.5ｇ ２−ヒドロキシ−６−スルホン酸ナトリウム−１
−ナフトアルデヒドフエニルヒドラゾン 0.7ｇ ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エタノールアミ
ド １ ｇ ４−ジアゾ−Ｎ・Ｎ−ジプロピルアニリン塩化物
1/2ZnCl₂ ２ ｇ サポニン 0.1ｇ 水 100ml 例 ５ 下記成分を混合して感光層形成液（）を調製
した。 感光層形成液（） クエン酸 ２ ｇ ナフタリン−１・３・６−トリスルホン酸ナトリ
ウム １ ｇ チオ尿素 0.5ｇ ２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒドベンゾチ
アゾリルヒドラゾン １ ｇ ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ニトロアニリド
４−ジアゾ−２・５−ジブトキシ−Ｎ−フエニル
モルホリンBF₄ ２ ｇ ジオキサン 100 ml 上記感光層形成液（）を、トリアセテートフ
イルムに塗布、乾燥して２成分型ジアゾ感光性フ
イルム（No.5）を得た。この感光性フイルムを
用い、乾式複写機で画像露光し、アンモニアガス
で現像を行なつたが、鮮明な黒色の染料画像が形
成された。 上記のようにして得た染料画像の濃度をマスベ
ス濃度計を用いて測定したが、1.1〜1.3であつ
た。またこの染料画像に対して、フエードメータ
を用いて３時間光を照射し、その褪色状況を調べ
たが、ほとんど褪色していないことが判つた。 さらに上記のようにして得た２成分型ジアゾ複
写材料および感光性フイルムを、50℃、50％RH
（相対湿度）の雰囲気下に１週間放置して強制老
化を行なつた後、それぞれ例１に示したようにし
て露光現像を行なつたが、染料画像の濃度は、老
化前に比してわずか低下したに過ぎなかつた。 比較例 １〜２ 例１において用いた感光層形成液（）の２・
４−ジヒドロキシ−３−メチルベンズアルデヒド
フエニルヒドラゾンの代りに、アセトアセトアニ
リドを用い、また例２において用いた感光層形成
液（）の２・４−ジヒドロキシベンズアルデヒ
ド−２−ベンゾチアゾリルヒドラゾンの代りに、
２−メチルレゾルシンを用いた以外は、例１にお
いて用いた手順を繰返して比較用のジアゾ複写材
料（No.1−１およびNo.2−１）を得、例１の場
合と同じように露光および現像を行ないコピーを
得た。このコピーについて、上述したようにし
て、画像濃度を測定し、フエードメータによつて
褪色状況を調べ、強制老化試験を行なつた。 上記のようにして本発明の方法によるジアゾ複
写材料No.1〜No.5と比較用のジアゾ複写材料
No.1−１およびNo.2−１から得たコピーについ
て行なつた測定結果を、下記一覧表に示す。

【表】 上記結果から判るように、既述した一般式で示
した化合物を、ジアゾ複写材料の黒色の染料画像
を形成せしめるためのカツプリング成分の一成分
として用いた場合には、従来から黒色の染料画像
を形成するための一成分として用いられているア
セトアセトアニリドのような活性メチレン化合物
や２−メチルレゾルシンのような化合物を用いた
場合に比して、すぐれた黒色の染料画像を形成せ
しめることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式 〔上式中Ｒは【式】【式】ま たは【式】R₁は【式】ま たは【式】（R₂は水素、炭素数１〜４ 個のアルキル基、ハロゲン、置換されたアミノ
   基、またはスルホン基）である〕を有する化合物
   を、ジアゾ複写におけるカツプリング成分として
   用いることを特徴とするジアゾ複写法。