JPS6142256B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、染料拡散転写法によるカラー写真像
形成のための材料、特にそのような材料のための
中和系を形成するための酸性ポリマー層とバリヤ
ー層との組合せ物であり、酸性ポリマー層が、少
なくとも30モル％の（メタ）アクリル酸ユニツト
を有しそして共重合によつて架橋された（メタ）
アクリル酸コポリマーを含むような前記材料に関
する。

染料拡散転写法を実施するためには、染料供給
化合物含有の感光要素および、像転写された拡散
性染料によつて所望カラー像が形成されるような
像受容要素を用いることが慣用的である。現像の
結果として感光性要素内に生ぜしめられた拡散性
染料の像分布が像受容要素に転写され得るよう
に、少なくとも現像時間以内のある限られた時間
のあいだ感光性要素と像受容要素との間にしつか
りした接触を確立しなければならない。この接触
は、現像が始まつた後に確立されてよく、または
現像開始の前に既に確立されていてもよい。この
後者は、例えば材料中の感光性要素と像受容要素
が一緒に一体的ユニツトを形成するような材料
が、染料拡散転写法の実施のために用いられる場
合である。このような一体的ユニツトが現像工程
完結後にも保たれ、すなわち感光性要素が染料転
写後にも像受容要素から分離されないような、染
料拡散転写法の他の具体例が知られている。この
ような工程具体例は例えば独国特許出願公開公報
第2019430号に記されている。代替的工程具体例
によると、染料転写後に完結像を有した像受容要
素は、例えば２要素間に配置された分離層によつ
て、感光性要素から分離され得る。このような具
体例は例えば独国特許出願公開公報第2049688号
に記されている。

像露出後に、感光性要素はアルカリ性現像薬調
剤で処理され、ハロゲン化銀が現像されそして、
像受容要素に転写される拡散性染料の像分布が生
ぜしめられる。この処理後には全般的に水洗は行
なわれない。しかし最終的に像受容層内に像染料
を固着しそして効果的に現像を終らせるために、
現像中に調整される像受容層の高いPH値を下げな
ければならない。このことは、像受容要素と感光
性要素とが一緒に一体的ユニツトすなわちいわゆ
るモノシートを形成する場合に特に重要である。
既知のPH値低減対策は、いわゆる中和系、像受容
層に接近した空間関係にて配置することである。
この中和系は、遊離酸基を有するポリマーを含む
中和層および、中和を遅らせそして拡散性ヒドロ
キシルイオンに対する或抵抗性を提供するポリマ
ーを含むバリヤー層からなる。この種の中和系は
例えば独国特許明細書第1285310号に記されてい
る。

好ましくは部分エステル化形態にて高分子有機
酸を中和層形成のために用いることは知られてい
る（米国特許第3362819号）。これらの高分子有機
酸のために用いられる溶剤は有機溶剤である。こ
の方法は明らかに費用がかかりそして生態学的に
望ましくないものである。米国特許第3756815号
には、水溶性高分子酸と水溶性バインダーからな
る中和層を製造することが記されている。しかし
これらの層は流延時に過度に膨潤し、斯くして引
続くバリヤー層適用における困難性を生ずる。バ
リヤー層形成のために用いられるポリマーラテツ
クス、例えば米国特許第3455686号および独国特
許出願公開公報第2319723号および第2364137号に
記載のラテツクスは、これらの中和層に適用され
次いで乾燥された時に非常に急速に比較的水−不
透過性のスキンを形成し、そのため層組合せ物全
体を乾燥する際に大きな問題が生ずることが観察
された。さらに、このラテツクススキンは乾燥工
程中に収縮し、そのため中和層で被覆されたフイ
ルムのウエブ縁はラテツクスを含まない比較的幅
広い片を有する。このことから、中和層とバリヤ
ー層との接着剤が何か望まれるべきものを残すこ
とが明らかであろう。

市販酸−含有ラテツクスは全般的に、最大６モ
ル％の遊離有機酸例えばアクリル酸、メタクリル
酸またはマレイン酸のユニツトを含む。20〜30モ
ル％のアクリル酸を含むラテツクスは非常に大量
の湿潤剤を用いてある程度安定に保たれ得るのみ
であるが、しかし高い比率例えば固体含量に基づ
いて10％より多くの湿潤剤は、湿潤ワイピングに
対する不充分な抵抗性を有する層を生ずる。

本発明の目的は、水性分散液から流延され得
て、高いヒドロキシルイオン中和能力を有しそし
て殆んどまたは全く水膨潤しない光学的に透明な
層を形成し得る。酸基を含有したフイルム形成性
ポリマーを提供することである。

少なくとも30モル％のモノマー酸ユニツトを含
む架橋アクリル酸またはメタクリル酸コポリマー
のラテツクスがこの目的のために特に適切である
ことが判明した。これは、アクリル酸またはメタ
クリル酸と、架橋剤、すなわちアクリル酸または
メタクリル酸と共重合できる少なくとも２つの二
重結合を有したモノマー化合物、との共重合体の
ラテツクスを意味する。

なお、特開昭51−31232号公報には、カルボキ
シル基の一部を塩の形にしたポリマー酸の水溶液
に、アジリジル基またはグリシジル基を少なくと
も２個有する架橋剤を添加して架橋させた中和層
を含む写真材料が開示されているが、このような
中和層は中和に利用し得るカルボキシル基が少な
く、またラテツクスではなく水溶液から塗布され
るので粘度増大による塗布の困難性を生じ得、さ
らに該架橋剤は発癌性を有する危検性がある。

本発明は、寸法安定性で好ましくは透明な支持
層上に、像受容層、少なくとも１つの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層およびそれに関連した非拡散性染
料供給化合物を有した感光性要素、および遊離酸
基を有するポリマーを含む層（中和層）と中和を
遅らせるバリヤー層とからなる中和要素を含む、
カラー転写像形成のための写真フイルムユニツト
に関する。本発明による写真フイルムユニツト
は、中和層が、共重合によつて架橋されそして少
なくとも30モル％好ましくは70〜99モル％のアク
リル酸またはメタクリル酸ユニツトを有する式 （式中R¹は水素またはアルキル基を示し、R²
はアルキルまたはシクロアルキル基を示し、R³
は少なくとも１つの他の共重合されたまたは共重
合性のＣ−Ｃ二重結合を有する有機架橋化合物の
残基を示し、そしてｘ，ｙおよびｚは次の如くに
コポリマー中の共重合モノマーのモル比をモル％
にて示す：ｘ＝30〜99モル％、ｙ＋ｚ＝１〜70モ
ル％、ｙは１〜69モル％の値を有しそしてｚは１
〜30モル％の値を有する、またモノマー中に繰返
し存する残基R¹は必ずしも全てが同じ意味を有
しない）にて示されるアクリル酸またはメタクリ
ル酸コポリマーを含むことを特徴とする。本発明
による中和層の特別な長所は、それがコポリマー
ラテツクスの形にて、すなわち前記のコポリマー
の水性分散液の形にて、従つて水相から適用され
ることができること、そしてまたコポリマーが殆
んどまたは全く水膨潤しないことである。

本発明のコポリマーの必須成分であるアクリル
酸またはメタクリル酸の重合ユニツトおよび架橋
剤の重合ユニツトの他に、コポリマーはまた共重
合性モノマーの他の重合ユニツトおよび特にアル
キルアクリレート、シクロアルキルアクリレー
ト、アルキルメタクリレート、シクロアルキルメ
タクリレートおよび共重合性炭素−炭素二重結合
とスルホン酸基とを含むモノマーユニツトとから
なる群から選択されるユニツトをも含み得る。

本発明の好ましい態様によれば、中和層の形成
のための上記コポリマーの式において、R¹はメ
チル基、R²は炭素原子数１〜４のアルキル基例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチルまたは第３ブチル基、R³は例え
ば少なくとも１つの他の共重合性または共重合さ
れたＣ−Ｃ二重結合を有するアルキル、シクロア
ルキルまたはアリール残基、ｘは70〜99モル％、
ｙ＋ｚは１〜30モル％であるのが好ましい。

本発明のもう１つの好適な具体例によると、ラ
テツクスポリマーは、スルホ基含有の共重合性モ
ノマー化合物の重合ユニツトを少量（10モル％ま
で）含み従つて次式 （式中R¹，R²，R³，ｘ，ｙおよびｚは前記の
意味を有し、R⁴はスルホ基、スルホアルキル
基、スルホフエニル基、スルホアルキルカルバモ
イル基、スルホフエニルカルバモイル基またはス
ルホアルコキシカルボニル基を示し、これらの基
においてそのアルキル部は１〜４の炭素原子を有
することが好ましく；そしてｕは０〜10モル％の
値を有する） に対応する。

種々の指数ｘ，ｙおよびｚを有したモノマーに
繰返し存する残基R¹は必ずしも全てが同じ意味
を有する必要はなくお互いに異なり得る。

前記の式に示される残基R³はモノマー架橋化
合物の残基である。これは、本明細書において
は、アクリル酸またはメタクリル酸と共重合可能
な二重結合を少なくとも２つ、時には３つまたは
それ以上有し、そして存在する多くの共重合性二
重結合によつて種々のコポリマー鎖に組入れら
れ、斯くしてコポリマーの架橋を実施する多官能
モノマー化合物を意味する。適切な架橋化合物の
例としてはジビニルシクロヘキサン、トリビニル
シクロヘキサン、ジビニルベンゼン、１，７−オ
クタジエン、およびHouben Weyl，Methoden
der Organishen Chemie，Makromolekulare
Stoffe，Part １，Georg Thiene Verlag，
Stuttgart，1961、第32，33頁に記載の他の化合
物が挙げられる。

前記の式に示される残基R⁴は共重合性炭素−
炭素二重結合とスルホン酸基を有する共重合性モ
ノマーユニツトの残基である。このようなスルホ
基−含有モノマーユニツトの存在は、ラテツクス
ポリマーに安定化効果を与え、そして対応エステ
ルの代りに遊離（メタ）アクリル酸から直接出発
して乳化重合が実施される時に特に最も有用であ
る。本発明のラテツクスコポリマーの製造に用い
得るスルホ基含有共重合性モノマー化合物の代表
例としては、スルホスチレン、スルホエチル（メ
タ）アクリレート、スルホプロピル（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリルアミドベンゼンスル
ホン酸、アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸お
よび２−アクリルアミド−２−メチル−プロパン
スルホン酸およびその塩が挙げられる。

本発明に従う中和層形成のために適切なコポリ
マーの例を次に挙げる。

本発明に従つて使用され得るポリマー分散液
は、10μｍより小好ましくは１μｍより小の平均
粒度を有するラテツクスである。これらは、水中
に分散され得るが、しかし線状アクリル酸ポリマ
ーと対照的に、重合によつて組込まれた架橋化合
物の存在に起因して水に不溶であるコポリマーで
あり、またこれらは殆んどまたは全く膨潤しな
い。膨潤度は、架橋剤の比率を変えることによつ
て制御され得る。

本発明によるコポリマーは通常の乳化重合法に
より、例えば適切にはアニオン性表面活性化合物
例えばナトリウムドデシルジフエニルエーテルジ
スルホネート、ナトリウムラウリルスルホネート
またはアルキルフエノール−エチレンオキシド縮
合物のスルホン化縮合物の存在下にて、アクリル
酸エステルとジビニルベンゼンを乳化重合させる
ことによつて製造され得る。重合開始剤としてラ
ジカル生成剤例えば遊離基を形成するレドツクス
型開始剤例えばカリウムペルスルフエート−ナト
リウムメタビスルフイツト；カリウムペルスルフ
エート−Fe²⁺または第３ビチルペルオキシド−
アスコルビン酸が適切に用いられる。適切な方法
としては例えばFriedrich Holscher，
Dispersionen synthetischer Hochpolymerer，
Part １，Springer Verlag，Berlin，
Heidelberg，New York 1969，p.43ppに記され
るものが挙げられる。

E.W.Duck，“Emulsion Polymerisation”，
Encyclopedia of Polymer Science and
Technology，Interscience Publishers，New
York 1966も参照された。

この工程で得られた架橋ポリアクリレートラテ
ツクスは次に、アルカリ性媒体例えば水酸化ナト
リウムまたはカリウムで完全または部分ケン化さ
れそしてイオン交換によつて所要酸形態に変換さ
れ得る。このイオン交換は、Ｈ型のイオン交換体
を用いて通常の方法にて、またはラテツクスを凝
固させない酸例えば酢酸、くえん酸、蓚酸または
他の酸で分散液を酸性化し、次に分散液の透析を
行なうことにより、実施され得る。ケン化が完全
であつたか部分的であつたかに依存して、生ずる
架橋ポリアクリル酸分散液中のカルボキシル基は
もはや全くエステル化されないかまたは部分的に
エステル化される。ケン化反応が完全であればあ
る程、無論、コポリマーの中和能力は大である。
しかし中和層の機械的性質例えばその強度、弾性
および隣接層への付着性に影響を及ぼすために、
コポリマー内に或比率のアクリルまたはメタアク
リル酸エステルを保つこと、従つてケン化を完全
に実施しないことが望ましいことであり得る。

最初に（メタ）アクリル酸エステルと架橋剤と
の混合物を共重合し次に第２段階にてエステルを
完全または部分ケン化して遊離酸にする２段階法
にてラテツクスコポリマーを得る代りに、遊離
（メタ）アクリル酸と架橋剤および任意的に用い
られてよい他の共重合性モノマー例えば（メタ）
アクリル酸エステルおよびスルホ基−含有共重合
性モノマーの混合物から出発する１段階乳化重合
法によつてもまたコポリマーを有利に製造し得
る。この場合には後者に記載のスルホ基有共重合
性モノマーの少量（例えば0.1〜10モル％）の存
在下に重合反応をもたらすことが特に得策であ
る。このようなモノマーの添加によつて、ポリマ
ー分散液の安定性は実質的に増し、そして前記の
表面活性化合物の不在下に乳化重合を実施するこ
とが可能とさえなる。ラテツクス粒子は共重合ス
ルホン酸によつて充分に安定化される。

もう１つのコポリマー製造法は、（メタ）アク
リル酸と架橋化合物との混合物の水溶液を、アニ
オン性表面活性化合物例えばソルビトールモノス
テアレートの存在下に、水と不混和性の液体例え
ばデリカンまたはリグロイン中にて重合させる油
中水重合を実施する方法である。他の反応条件例
えば“J.W.Vanderhoff et al ‘Inverse
Emulsion Polymerisation’ in Polymerisation
and Polycondensation Processes，Advances in
Chemistry Series，American Chemical
Society，USA 1962、No.34、第32頁”に記載の如
き反応条件をも用い得る。

前記の如くして得られたポリマー分散液はその
ままで使用でき、またはこれらは最初にメタノー
ルまたは塩酸でコポリマーを凝集させ、アセトン
で洗いそして激しい撹拌によつて水中に再分散さ
せることによつて水性分散液に変換され得る。

２官能、３官能または多官能水溶液モノマー例
えば“A.Rembaum et al Polymer Letters
VoL.7、第395頁（1969）”に記されるモノマーを
架橋化合物として用い得る。

本発明に従つて用いられる水分散性コポリマー
は全般的0.04μ〜１μ、好ましくは0.06μ〜0.6μ
の粒度を有する。用語「水分散性コポリマー」
は、肉眼には透明または乳濁しているようにみえ
るが電子顕微鏡でみた時に分散粒子を含むことが
判明するような溶液を形成するポリマーを意味す
る。

本発明による架橋アクリル酸およびメタクリル
酸コポリマーは、純水相から流延され得て、殆ん
どまたは全く膨潤しない光学的に透明な中和層を
形成するという長所を有する。これらは、架橋さ
れないアクリル酸ポリマーに匹敵する高い中和能
力を有し、このことは所要層厚に有利な効果を有
する。本発明による中和層がバリヤー層用分散液
（バリヤー層ラテツクス）で被覆される時には、
既知の水溶性中和層を被覆する時にみられる種類
のスキン形成および乾燥問題は全く発生しないか
または非常に低減された程度に発生するのみであ
る。

本発明による中和層およびバリヤー層からなる
中和系は、現像後に像受容シートが感光性要素か
ら分離されるならば、染料拡散転写法用の像受容
シートに使用され得る。しかし、この中和系の好
適なそして主要な用途は、一体型の染料拡散転写
材料すなわち、感光性要素から像受容要素を分離
する手段が備えられていないモノシート材料に用
いることである。

本発明による染料拡散転写法を実施するのに適
切なモノシート材料は例えば次の層要素を含み得
る：(1)透明支持層、(2)像受容層、(3)非感光層、(4)
少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層とそ
れに関連した少なくとも１つの染料供給化合物を
有する感光性要素、(5)バリヤー層、(6)酸性ポリマ
ー層（中和層）、(7)透明支持層。

モノシート材料は別々に製造される２つの部
分、感光性部分（層要素１〜４）およびカバーシ
ート（層要素５〜７）からなることができ、これ
らの２つの部分は次にその活性表面が向かい合つ
て一緒に連結される如くに一緒にされ、任意的に
は正確に計測される量の処理液体のための空間を
２つの部分間に残すためにスペーサ片を介在させ
てもよい。一緒に中和要素を形成する層要素５お
よび６をも付加的にまたは代替的に感光性部分の
支持層(1)と像受容層(2)との間に配置し得るが、こ
の場合には逆の順序で配置される。

モノシート材料が機械的な力を受けた時にモノ
シート材料の２つの隣接層の間、この場合には感
光性部分とカバーシートとの間にその内容物を放
出するように、例えばモノシート材料の側に配置
された修理可能な容器の形にて、モノシート材料
の２つの隣接層間に処理液を導入するための手段
を備え得る。

アルカリ性処理相は感光性材料を比較的高いPH
約11〜14のPHに調節し、斯くして現像および像染
料拡散が解除される。染料および層組合せ物およ
び従つて得られる像はこの高いPH値にて特に適切
ではないことが判明した。従つて現像完結後に材
料を殆んど中性または弱酸性に調整することが必
要である。これは、現像中にアルカリ性処理物質
に徐々に近ずき得るようになる付加的酸性ポリマ
ー層（中和層）を材料に具備することによつて既
知方法により達成される。本発明の目的のための
中和層は、架橋化合物との共重合によつて架橋さ
れたアクリル酸またはメタクリル酸コポリマーを
含む層である。酸基（カルボキシル基）は塩形成
下に処理物質のカチオンと反応して、物質のPHを
下げる。

本発明による酸性ポリマー層（中和層）は処理
物質のPHを初期の11〜14から最後の殆んど中性ま
たは弱酸性（PH５〜８）に下げるのに充分な酸基
を含む。

本発明によるコポリマー分散液は無論他の既知
ラテツクスと混合され得る。例えば本発明による
コポリマーは、酸性ポリマー層（中和層）の弾性
を増すために少量のブチルアクリレートラテツク
スと混合され得る。少量のポリグリシジルメタク
リレートラテツクスの添加の結果、本発明による
分散液粒子の付加的架橋が生じ、そのためより一
層しつかりした中和層が得られる。組合せ物中の
隣接層への付着は他の分散液の付加によつて改善
され得る。

PH減少における時間遅延は、いわゆるバリヤ一
層で酸性ポリマー層を被覆することによつて既知
方法により達成され得る。この層は、拡散性アル
カリへの遅延した浸透性を有したポリマーを含
み、そのためPH低下はある程度遅れて生ずる。酸
性ポリマー層と共に、このバリヤー層は本発明の
中和要素を形成する。バリヤー層が、層組合せ物
中の酸性ポリマー層と像受容層との間に配置され
なければならないことは明らかである。本発明の
バリヤー層は、対応するポリマーを水溶液から流
延し次に乾燥することによつて製造することが好
ましい。バリヤー層の厚さは所望遅延時間（現像
時間）に依存しそして全般的に２〜20μである。

本発明の写真材料の重要部分は感光性要素であ
り、これは単色転写法の場合には感光性ハロゲン
化銀乳剤層とそれに関連した染料供給化合物を含
む。この染料供給化合物は、前記のハロゲン化銀
乳剤層に隣接した層内に、またはハロゲン化銀乳
剤層自体内に配置され得る。後者の場合には、像
染料の色は、染料供給化合物の優勢吸収範囲がハ
ロンゲン化銀乳剤層の優勢感度範囲に対応しない
ように選択されるのが好ましい。実物通りのカラ
ーにて多色転写像を形成するためには、感光性要
素は３種のそのような染料供給化合物と感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層との組合せ物を含む。その場合
の染料供給化合物から生ずる染料の吸収範囲は、
概して、関連ハロゲン化銀乳剤層のスペクトル感
度の範囲に実質的に対応する。しかし、これらの
条件下に可能な最大の感度を得るために、染料供
給化合物は（露出のために用いられる入射光の方
向にてみて）ハロゲン化銀乳剤層の背後の別個の
バインダー層中に配置されるべきである。

ハロゲン化銀乳剤の現像中に現像薬から生ずる
酸化生成物は、無論、関連染料供給化合物に影響
を及ぼすのみでなければならない。従つて感光性
要素は全般的に、所定染料供給化合物に関連しな
い他の層への現像薬酸化生成物の拡散を効果的に
防ぐ分離層を具備せしめられる。これらの分離層
は例えば現像薬酸化生成物と反応する適切な物質
を含むことができ、例えばこれらは非拡散性ヒド
ロキノン誘導体を含むことができ、または現像薬
化合物がカラー現像薬化合物である場合には、こ
れらは非拡散性カラーカツプラーを含み得る。

感光性要素は、現像中に拡散性像染料の像状分
布を形成し得る物質を含む。これらの物質はハロ
ゲン化銀乳剤層または隣接層の中に存在し得る。
これらは以後、染料供給化合物と呼ばれる。これ
らは、感光性要素の現像中に拡散性染料を生ずる
いずれの種類の化合物であつてもよい。これは、
拡散性であつて層がアルカリ性処理液で処理され
た時に拡散し始めそして次いで露光帯域内だけ現
像によつて固着されるカラー化合物であり得る。
その代りに、染料供給化合物は拡散に対して抵抗
性であつてよくそして現像中に拡散性染料を放出
する。

初期に拡散性である染料供給化合物は例えば独
国特許明細書第1036640号、第1111936号および
1196076号に開示されている。これらの特許明細
書に記載のいわゆる染料現像薬は１つの同一分子
内に染料残基と、露光ハロゲン化銀を現像し得る
基を含む。

染料拡散転写法によつてカラー写真像を形成す
る既知方法のうちで、拡散抵抗性の形態にて組込
まれておりそして像受容層に転写される像状分布
の拡散性染料または染料前駆体を放出する染料供
給化合物を用いることに基づく方法が最近ますま
す重要になつてきた。

これらの方法に適切な染料供給化合物の中に
は、第一芳香族アミンからなるカラー現像薬化合
物の酸化生成物と反応して、予備形成されたまた
はカラーカツプリング反応にて生ぜしめられた染
料を拡散性形態にて放出する、独国特許明細書第
1095115号または対応する米国特許第3227550号に
記載の非拡散性カラーカツプラーが含められるべ
きである。勿論、適切な現像薬化合物の選択はカ
ラー現像薬に制限される。

これに関連して独国特許出願公開公報第
1930215号または対応する米国特許第3628952号に
記載の非拡散性染料供給化合物もまた参照され、
この化合物においては潜在的に拡散性である予備
形成染料残基は、分離され得るヒドラゾン基によ
つて拡散抵抗性を与える残基に結合されている。
これらの化合物はカラーカツプラーであるとして
みなされるべきではなく、そして拡散性染料残基
を放出するのに適切な現像薬化合物の選択は決し
て通常のカラー現像薬に制限されず白黒現像薬例
えばピロカテコールにまで拡張され得ることが判
明した。

独国特許出願公開公報第1772929号には、現像
処理中に酸化閉環反応をして予備形成染料残基を
拡散性形態にて放出する、特殊原子団を有する非
拡散性カラー化合物が記されている。この公開公
報に記された化合物は２つのグループに分類され
得る。１つのグループの化合物は現像のために慣
用的カラー現像薬化合物を必要とする。これらは
これらのカラー現像薬化合物の酸化生成物とカツ
プリング反応をし、そして引続く閉環反応におい
て予備形成染料残基を拡散性形態にて放出する。
他のグループの化合物はそれ自体ハロゲン化銀現
像薬として作用し、従つて前記閉環反応にあずか
る酸化形態にある時に他の現像薬化合物の不在下
にても拡散性染料を放出できる。

独国特許出願公開公報第2242762号に記載の非
拡散性染料供給化合物をもこの時点で挙げるべき
である。これらは現像の酸化反応後に現像薬中の
アルカリによつて分離されそれによつて拡散性染
料を放出するスルホンアミドフエノールとスルホ
ンアミドアニリンである。

独国特許出願公開公報第2505248号および独国
特許出願第P2645656.4号に記載の非拡散性染料供
給化合物、例えば３−スルホアミドインドール誘
導体もまた同様の反応をする。これに関連して研
究発表刊行物No.13024（1975年２月）および15654
（1977年４月）も挙げられるべきである。

前記の染料供給化合物の全てはネガテイブな作
用をし、すなわち慣用的なネガテイブな作用のハ
ロゲン化銀乳剤を用いた時に、放出された拡散染
料の像状分布が現像中に形成されたネガテイブ銀
像に対応する。従つてポジテイブな染料像を形成
するためには、直接ポジテイブハロゲン化銀乳剤
を用いるかまたは適切な反転法を適用することが
必要である。

そのような反転法は銀塩拡散法の形で利用可能
である。慣用的カラーカツプラーによるポジテイ
ブカラー像を形成するための銀塩拡散法による写
真反応は例えば米国特許第2763800号に記されて
いる。カラーカツプラーの代りに前記の染料供給
化合物を用いることにより、染料拡散転写法のた
めに適切な感光性要素が得られる。そのような感
光性要素は例えば感光性ハロゲン化銀乳剤層と、
この層に関連して、物理的現像のための現像核と
染料供給化合物を含むバインダー層との、少なく
とも１種の組合せ物を含む。

現像工程において、感光性ハロゲン化銀乳剤層
中のハロゲン化銀の露光帯域は化学的現像を受け
る。未露光帯域は、ハロゲン化銀溶剤によつて現
像核を含む関連バインダー層に転写されそしてこ
のバインダー層中で物理的に現像される。物理的
現像のために用いられる現像薬が、その酸化形態
にて、この層中に存在する染料供給化合物との反
応によつて拡散性染料を放出し得るものである場
合には、拡散性染料の像状分布が生じ、そしてこ
れらの染料は像受容層へ転写されてそこにポジテ
イブカラー像を形成し得る。

像状分布にて現像抑制剤を放出する化合物が反
転法のために用いられる時には、感光性要素は、
感光性ハロゲン化銀乳剤層と、露出なしで現像可
能でありそして染料供給化合物を含む第２乳剤層
との少なくとも１つの層組合せ物からなる。感光
性ハロゲン化銀乳剤層は、例えば酸化されたカラ
ー現像薬と反応して現像抑制物質を放出する或化
合物の存在下にカラー現像薬を用いて現像され得
る。感光性層中に像状に放出される現像抑制物質
は、露出なしに現像可能な隣接乳剤層内へ拡散し
て、像に対応する帯域内の現像を抑制する。露出
なしに現像可能な乳剤層の非抑制（ポジテイブ）
帯域は残りの現像薬によつて現像される。この現
像薬の酸化生成物は次に非拡散性の染料供給化合
物と反応して、像受容要素に像状に転写される拡
散性染料を放出する。カラー現像薬の酸化生成物
との反応にて現像抑制物質を放出する適切な化合
物としては、例えばカツプリング位置に放出可能
抑制剤残基を含むカラーカツプラーであるDIRカ
ツプラー（DIR−devel.opment inhibitor
releasing）が挙げられる。このようなDIRカツプ
ラーは例えば米国特許第3227554号に記されてい
る。

カラー現像薬酸化生成物と反応して現像抑制物
質を放出する他の化合物群は米国特許第3632345
号に記されている。これらの化合物はカラーカツ
プラーではない。従つて現像抑制物質が放出され
た時に染料は形成されない。非常に類似した化合
物が独国特許出願公開公報第2359295号に記され
ている。最後に、独国特許明細書第1229389号に
よると、現像薬酸化生成物と反応して対応して対
応キノンに酸化されそして現像抑制性メルカプタ
ンを放出する、適切に置換された非拡散性ヒドロ
キノン化合物をそのような方法に用い得る。

使用される直接ポジテイブハロゲン化銀乳剤
は、原則として、簡単な現像工程にかけられた時
にポジテイブ銀像と対応する像状分布の現像薬酸
化生成物を生ずるいかなる直接ポジテイブハロゲ
ン化銀乳剤であつてもよい。これらの中には、例
えば光または化学処理への露出の結果として、或
条件下に像状露出が実施された時に像状に破壊さ
れる現像可能なかぶりを生ずるようなハロゲン化
銀乳剤が含められる。かぶりはこの像状露出によ
つて露出されない帯域内に保持され、そのため引
続く現像の結果として、染料供給化合物が直接ポ
ジテイブハロゲン化銀乳剤と関連せしめられてい
る場合には直接ポジテイブ銀像および対応する像
状分布の拡散性染料が生ずる。

本発明に従つて好ましく用いられる他の直接ポ
ジテイブハロゲン化銀乳剤群としては、ハロゲン
化銀粒子内部に主に配置された感光性を有するい
わゆる非かぶり性直接ポジテイブハロゲン化銀乳
剤が挙げられる。これらの乳剤が像状に露出され
た時に、主にハロゲン化銀粒子の内部に潜像が形
成される。このような非かぶり性直接ポジテイブ
ハロゲン化銀乳剤の現像はかぶり発生条件下に実
施され、かぶりは主に未露出帯域に生じ、そして
ポジテイブ銀像が現像によつて生ずる。非かぶり
性直接ポジテイブハロゲン化銀乳剤は、露出試料
が次の組成 ｐ−ヒドロキシフエニルグリシン 10ｇ 炭酸ナトリウム（結晶性） 100ｇ 水 全体を1000mlにするのに要する量 を有する代表的な表面現像薬で現像された時に好
ましくは銀像を全く形成しないかまたは非常に低
濃度の銀像を形成するのめであるが、しかし次の
組成 ヒドロキノン ｇ モノメチル−ｐ−アミノフエノール スルフエート 15ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 50ｇ 臭化カリウム 10ｇ 水酸化ナトリウム 25ｇ チオ硫酸ナトリウム（結晶性） 20ｇ 水 全体を1000mlにするのに要する量 の内部核現像薬で現像された時に充分な濃度の銀
像を生ずる。

像状に露出された非かぶり性直接ポジテイブ乳
剤の選択的かぶり形成は、かぶり形成剤で乳剤を
処理することによつて現像前または現像中に実施
され得る。ヒドラジンまたは置換ヒドラジンの如
き還元剤は適切なかぶり形成剤である。例えば米
国特許第3227552号を参照されたい。

非かぶり性直接ポジテイブ乳剤としては例えば
米国特許第2592250号に記載される如きハロゲン
化銀粒子の内部に間隙を有するものまたは独国特
許出願公開公報第2308号に記載の如き層状粒子構
造を有するハロゲン化銀乳剤が挙げられる。

例えばもし使用染料供給化合物が、非酸化形態
にある時のみ現像薬アルカリの影響下に放出され
るが酸化形態においてはこの放出を防ぐかまたは
抑制する分子再配列を受けるような非拡散性、酸
化性キヤリヤ残基を有するならば、前記の種類の
反転法を用いずに通常のネガテイブ乳剤でポジテ
イブカラー転写像を形成し得る。この種の染料供
給化合物は例えば独国特許出願公開公報第
2402900号および第2543902号に記されている。

感光性要素の下の非感光性層はアルカリ処理水
溶液および拡散性染料浸透性である。これは２つ
の主要な機能を有する。第１にこれは、現像後に
初期感光性要素中に残つている銀像、およびカラ
ーネガテイブとして残つている染料供給化合物を
覆う役割を果し、そのため透明支持層を通して感
光性要素をみた時にポジテイブ転写像のみがみえ
る。第２にこれは、像受容層の側の感光性要素か
ら（下側から）の光を遮断する。後者は、露光後
にカメラ内にまだある時にモノシート材料がアル
カリ性処理物質と接触せしめられそして次にカメ
ラから引出されてカメラの外で現像される場合に
特に重要である。

充分に非感光性であるが充分に拡散性染料浸透
性である層は例えば、適切なバインダー例えばゼ
ラチン溶液中の無機または有機暗色顔料好ましく
は黒色顔料例えばカーボンブラツクの懸濁液から
製造できる。現像中に必要な光排除を確実にする
ためには、全乾燥重量に基づいて10〜90重量％の
カーボンブラツクをゼラチン中に含む厚さ0.5〜
２μの層を用いることが全般的には充分である。
使用される顔料の粒度は比較的臨界的ではなく、
但し実質的に0.5μより上でないことを条件とす
る。

黒色願料層に加うるに、非感光性層はその下に
配置された白色顔料層を有することが好ましい。
この白色顔料層の目的は、黒色層を覆いそして像
のための白色背景を備えることである。この目的
のためにいかなる白色顔料も適切であり、但しあ
まり厚くない層の中で充分な被覆力を有すること
を条件とする。例としてはバリウムスルフエー
ト、亜鉛、チタン、シリコン、アルミニウム、お
よびジルコニウムの酸化物、およびバリウムステ
アレートおよびカオリンが挙げられる。好ましく
は用いられる白色顔料は二酸化チタンである。バ
インダー、濃度および粒度については黒色願料と
同じ条件があてはまる。白色顔料層の厚さは背景
の所望白色度合により変化し得る。２〜20μの厚
さが好ましく用いられる。

非感光性層を含む代りに、本発明のによるモノ
シート材料は、感光要素と像受容層との間に非感
光性層形成手段を、例えばモノシート材料の側に
配置された曇り剤（顔例）を有する処理液を含む
コンテナの形にて含み、斯くしてこのコンテナが
機械力を受けた時に前記の層間にその内容物を放
出して斯くの如き顔料層を形成するようにし得
る。

像受容層は基本的には、拡散性酸性染料を固着
するための染料媒染剤を含むバインダーからな
る。

酸性染料のために用いられる媒染剤は好ましく
は長鎖第四級アンモニウムまたはホスホニウム化
合物または第三級スルホニウム化合物例えば米国
特許明細書第3271147号および第3271148号に記さ
れるものである。

酸性染料と難溶性化合物を形成するある種金属
塩およびその水酸化物も用い得る。受容層中の染
料媒染剤は、通常の親水性バインダーの一種例え
ばゼラチン、ポリビニルピロリドンまたは部分ま
たは完全加水分解セルロースエステル中に分散さ
れる。

無論いくつかのバインダーも媒染剤として作用
でき、これらとしては例えば独国特許出願公告公
報第1130284号に記載の如きビニルアルコールと
Ｎ−ビニルピロリドンのコポリマーまたはポリマ
ー混合物、または第四級窒素塩基のポリマー、例
えば米国特許第2484430号に記載の如きＮ−メチ
ル−２−ビニルピリジンのポリマーからなるバイ
ンダーが挙げられる。他の適切な媒染バインダー
としては例えば米国特許第2882156号に記載の如
きアルキルビニルケトンポリマーのグアニルヒド
ラゾン誘導体、または例えば独国特許出願公開公
報第2009498号に記載の如きアシルスチレンポリ
マーのグアニルヒドラゾン誘導体が挙げられる。

しかし全般的に、最後に記したバインダー類は
他のバインダー例えばゼラチンと組合せて用いら
れるであろう。

本発明によるモノシート用に用いられる透明支
持層は、写真の実際において用いられる通常の透
明支持材料例えばセルロースエステル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネートまたは他
のフイルム形成性ポリマーのフイルムのいずれで
あつてもよい。

感光性要素を処理するために、これは像露出後
に水性アルカリ現像薬調剤で処理されそして像受
容要素と接触せしめられる。モノシート材料の場
合には、現像薬調剤はモノシートの２層間に強制
される。現像薬調剤は水性アルカリの他に現像薬
化合物を含むことができるが、しかしこれらの現
像薬化合物はカラー形成化合物の性質に合わせら
れなければならない。他の可能な現像薬調剤の成
分としては、粘度増加のための増粘剤、例えばヒ
ドロキシエチルルロース、ハロゲン化銀溶剤例え
ばチオ硫酸ナトリウムまたは独国特許出願公開公
報第2126661号に記載のビス−スルホニルアルカ
ン化合物の１つ、および不透明層形成のための曇
り剤例えばTiO₂，ZnO、バリウムステアレート
またはカオリンの顔料が挙げられる。これらの成
分のいくつかは、現像薬調剤中に含まれる代りに
またはそれに含まれる他に、１つまたはそれ以上
のモノシート材料層中に組込まれ得る。かように
例えば１つの特に好適な具体例によると、非拡散
性現像薬化合物は感光性要素の層に組込まれ、一
方現像薬調剤自体は少量の拡散性補助現像薬化合
物を含む。これについての情報は例えば独国特許
出願公開公報第2327963号および第2335179号に記
されている。

製造例 例 １ Ａ ナトリウムドデシルフエニルエーテルジスル
ホネートの45％水溶液23ｇを窒素保護雰囲気下
に脱イオン水3400ｇに添加した。メチルアクリ
レート1245ｇと新鮮な蒸留トリビニルシクロヘ
キサン100ｇのモノマー混合物200ｇを次に75℃
にて激しく撹拌しながら添加した。水260ｇに
カリウムペルオキシジスルフエート8.25ｇを溶
かした溶液（開始剤溶液）88ｇを10分後に添加
し、次にモノマー混合物の残部を80〜83℃に
て、開始剤溶液の残部と共に添加した。蒸留水
4.5ｇ中の第３ブチルヒドロペルオキシド800mg
とナトリウムドデシルジフエニルエーテルジス
ルホネート440mgの溶液と、蒸留水87ｇ中のア
スコルビン酸800mgの溶液とを、30分後にこの
混合物に添加し、そして生じた混合物を80〜83
℃にてさらに２時間撹拌した。少量の沈澱ポリ
マーを別した。

Ｂ 蒸留水4000ｇ中に水酸化カリウム101ｇを溶
かした溶液を、(A)により製造されたラテツクス
2560ｇに添加した。７時間の撹拌後に、水875
ml中水酸化カリウム223ｇをさらに添加し、こ
の後混合物はPHが10になるまで沸点にてさらに
20時間撹拌された。生じたラテツクスはカリウ
ム塩の形のアクリレートユニツトを含んだ。氷
酢酸2000ｇを添加しそしてラテツクスを流水に
て24時間透析した。得られた架橋ラテツクス
は、アクリル酸ユニツトを有する架橋ポリマー
鎖からなり、そして0.4μｍより小の直径を有
するポリマー粒子を含んだ。

例２および３ トリビニルシクロヘキサンの代りにジビニルベ
ンゼンまたは１，７−オクタジエンを用い、例１
の方法により他の架橋ラテツクスを製造した。

例４および５ 例１の方法により他の架橋ラテツクスを製造し
た。例４においては水酸化カリウム2000ｇを用い
例５では水酸化カリウム180ｇを用いてケン化を
行なつた。

例６および７ 例１の方法により他の架橋ラテツクスを製造し
た。例６においてはメチルアクリレートの代りに
エチルアクルレートを用い、例７ではエチルメタ
クリレートを用いた。

例 ８〜14 例１〜７の方法によりラテツクスを製造し但し
Ｈ−型で存在するカチオン交換体を用いて塩の形
の分散液を酸の形に変換した。

例 15 Ａ 水1100ｇとナトリウムドデシルフエニルエー
テルジスルホネートの45％水溶液７mlとの溶液
を窒素雰囲気下に50℃に加熱した。カリウムベ
ルオキシジスルフエート５ｇと亜硫酸水素ナト
リウム９ｇを添加した。塩が溶解した時に、第
３ブチルアクリレート190ｇとトリビニルシク
ロヘキサン10ｇとの溶液の15％を添加した。モ
ノマー溶液の残部を次に２時間にわたつて滴下
した。50℃にて２時間撹拌した後に反応混合物
を過した。固体含量14％のラテツクスが得ら
れた。

Ｂ (A)の如くにして得られたラテツクス500ｇを
氷酢酸５mlで酸性化し次に30時間水蒸気蒸留し
て加水分解生成物を留出させた。アクリル酸ユ
ニツトを含む架橋ラテツクスが過後に得られ
た。

例 16〜18 例15と同じ方法で他のラテツクスを製造し、但
し例16においては第３ブチルアクリレート10ｇの
代りにアクリル酸を用い、例17では20ｇの第３ブ
チルアクリレートの代りにアクリル酸を用い、そ
して例18では30ｇの第３ブチルアクリレートの代
りにメタクリル酸を用いた。

例 19 次に如くして３種（Ａ，Ｂ，Ｃ）の溶液を調製
した。

Ａ：アクリル酸68ｇ、ブチルアクリレート30ｇ、
および１，２，４−トリスビニル−シクロヘ
キサン２ｇ。

Ｂ：脱イオン水300ml中カリウムペルスルフエー
ト１ｇ。

Ｃ：脱イオン水300ml中、ピロ亜硫酸ナトリウム
１ｇおよび２−アクリルアミド−２−メチル
−プロパンスルホン酸２ｇ。

各溶液の10％を反応器に入れ撹拌しながら95℃
に急速に加熱した。この混合物に溶液Ａ，Ｂおよ
びＣの残部を、温度が90〜95℃に保たれるよう
に、２時間以内に同時におよび連続的に滴下し
た。次に撹拌を４時間続けた。冷却した時に分散
液を過した少量の凝固コポリマーを除去した。

適用例 例 20 ポリエステル箔の形の厚さ180μの透明支持体
に次の層を連続的に適用することによつて、本発
明による写真材料の感光性要素を製造した。示さ
れる量は１m²に基づく。化合物の構造式は例１の
後に示した。

(1) エピクロルヒドリンでクオーターナイズされ
た（quarternised）Ｎ−エチル−ジエタノール
アミンと４，4′−ジフエニルメタン−ジイソシ
アネートとのポリウレタン5.7ｇおよびゼラチ
ン5.8ｇの媒染剤層、 (2) 二酸化チタン27ｇとゼラチン2.7ｇの反射
層、 (3) カーボンブラツク1.85ｇとゼラチン２ｇのカ
ーボンブラツク層、 (4) シアン染料を生ずる化合物(A)0.6ｇ、オクタ
デシルヒドロキノスルホン酸35mgおよびゼラチ
ン0.9ｇからなる染料層、 (5) 未かぶり直接ポジテイブ塩化臭化銀乳剤、銀
適用量（Ag）1.7ｇ、オクタデシルヒドロキノ
ンスルホン酸66mg、化合物Ｄ（かぶり剤）40mg
およびゼラチン1.3ｇを含む赤色増感乳剤層、 (6) オクタデシルヒドロキノンスルホン酸0.53ｇ
およびゼラチン2.7ｇからなる、酸化現像薬用
のトラツピング（trapping）層、 (7) マゼンタ染料を生ずる化合物B1.0ｇ、オクタ
デシルヒドロキノンスルホン酸40mgおよびゼラ
チン1.0ｇからなる染料層、 (8) 未かぶり直接ポジテイブ塩化臭化銀乳剤、銀
適用量1.7ｇ、オクタデシルヒドロキノンスル
ホン酸66mg、化合物Ｄ（かぶり剤）40mgおよび
ゼラチン1.3ｇを含む緑色増感乳剤層、 (9) 層６と同じ、酸化現像薬用トラツピング層、 (10) 黄色染料を生ずる化合物C1.0ｇおよびゼラ
チン1.0ｇからなる染料層、 (11) 未かぶり直接ポジテイブ塩化臭化銀乳剤、銀
適用量1.7ｇ、オクタデシルヒドロキノンスル
ホン酸66mg、化合物Ｄ（かぶり剤）40mgおよび
ゼラチン1.3ｇを含む青色増感乳剤層、 (12) Ｎ−メチル−N′−（３−ジメチルアミノ）−
プロピル−カルボジイミドヒドロクロリド（硬
化剤）0.8ｇを含むゼラチン0.8ｇの保護層。

厚さ100μのポリエステル箔の形の透明支持体
に次の層を連続的に適用することによつて中和系
を製造した。

(1) 製造例１により得られたラテツクスを流延し
て乾燥厚さ15μｍの層を形成することによつて
得られた中和層、 (2) 次の組成： セルロースアセテート（40％アセチル含有） （Cellit F.Bayer AG，Leverkusenの製品）
4.0ｇ スチレンと無水マレイン酸のコポリマー （混合物モル比１：１） 0.2ｇ アセトン 83.0ml メタノール 17.0ml FIuortensid FC 430（3M Corporation の商標名）アセトン中10％ 1.5ml を有する混合物を適用して乾燥厚さ4.74μｍの層
を形成することにより得られたバリヤー層。

感光性要素シートと中和系シートとの活性表面
が互に向かい合うように、２つの横におかれた厚
さ140μｍのスペーサ片によつてこれらを結合さ
せた。１端に現像薬ペースト含有の袋をおき、他
端に過剰現像薬のための受容体をおいた。このよ
うにして得られたセツトは、露出オリジナル（グ
レーウエツジおよびカラーセパレーシヨンズ）を
通して露出され、次に感光性要素と中和系との間
に現像薬ペーストが分布されるように１対のしぼ
りローラ間に通された。現像薬ペーストは次の組
成を有した。

ベンジルアルコール 10ml、 ５−メチル−ベンゾトリアゾール ３ｇ、 Natrosol HHR（ヒドロキシエチルセルロー
ス、Hercules powder Companyの商品名）
42ｇ、 ４−メチル−４−ヒドロキシメチルフエニドン
６ｇ、 ヒドロキノン 61ｇ、 カーボンブラツク 110.0ｇ、 水酸化カリウム 70.0ｇ、 硫酸ナトリウム 1.0ｇ、 全体を１リツトルにするのに要する量の水。

現像時間の最後に、非常に良好なカラー再生
の、オリジナルのポジテイブコピーが、TiO₂層
を背景として透明基体を通してみられた。

例 21 使用バリヤー層が、独国特許出願公開公報第
2319723号第29頁による40：１の比率にてポリア
クリルアミドと混合されたモル比60／30／４／６
のブチルアクリレート／ジアセトンアクリルアミ
ド／スチレン／メタクリル酸のテトラポリマーラ
テツクスから得られたものである場合に、純枠水
相から流延され得る中和系の全ての技術的長所を
有する等しく良好な結果が得られた。しかしこの
バリヤー層が、水溶性ポリマー酸と親水性バイン
ダーからなる米国特許第3756815号による中和層
に適用された時に、大幅で急速な中和層の膨潤に
起因してバリヤー層の収縮とスキン形成がみられ
た。このために層組合せ物をさらに乾燥すること
が非常に困難となりそして層における大きな構造
欠陥が生じ、そのような中和要素を実用に供する
のは不可能であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 寸法安定性支持層上に、共重合によつて架橋
   されそして少なくとも30モル％のアクリル酸また
   はメタクリル酸ユニツトを有する式 （式中R¹は水素またはアルキル基を示し、R²
   はアルキルまたはシクロアルキル基を示し、R³
   は少なくとも１つの他の共重合されたまたは共重
   合性のＣ−Ｃ二重結合を有する有機架橋化合物の
   残基を示し、そしてｘ，ｙおよびｚは次の如くに
   コポリマー中の共重合モノマーのモル比をモル％
   にて示す：ｘ＝30〜99モル％、ｙ＋ｚ＝１〜70モ
   ル％、ｙは０〜69モル％の値を有しそしてｚは１
   〜30モル％の値を有する、またモノマー中に繰返
   し存する残基R¹は必ずしも全てが同じ意味を有
   しない） にて示されるアクリル酸またはメタクリル酸コポ
   リマーを含む中和層と、中和を遅らせるバリヤー
   層とからなる中和要素を含むことを特徴とする、
   カラー転写像形成に使用するためのシート状写真
   材料。 ２ 中和層が、70〜99％のアクリル酸またはメタ
   クリル酸ユニツトを有するコポリマーを含む、特
   許請求の範囲第１項記載の材料。 ３ 中和層が式 （式中R¹，R²，R³，ｘ，ｙおよびｚは特許請
   求の範囲第１項記載の意味を有し、R⁴はスルホ
   ン酸基含有残基を示し、そしてｕは０〜10モル％
   の値を有する） にて示されるコポリマーを含む、特許請求の範囲
   第１または第２項記載の材料。 ４ R¹がメチル基を示す、特許請求の範囲第１
   〜３項のいずれかに記載の材料。 ５ R²が炭素原子数１〜４のアルキル基を示
   す、特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載
   の材料。 ６ R⁴がスルホ基、スルホアルキル基、スルホ
   フエニル基、スルホアルキルカルバモイル基、ま
   たはスルホフエニルカルバモイル基またはスルホ
   アルコキシカルボニル基を示す、特許請求の範囲
   第３〜５項のいずれかに記載の材料。 ７ ｘ＝70〜99モル％であり、ｙ＋ｚ＋ｕ＝１〜
   30モル％である、特許請求の範囲第１〜６項のい
   ずれかに記載の材料。 ８ 中和層が、１μｍより小の粒度を有するコポ
   リマーの水性分散液から流延される、特許請求の
   範囲第１〜７項のいずれかに記載の材料。 ９ 更に像受容層を含んで像受容シートを形成す
   る特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の
   材料。 １０ 少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤
   層およびそれに関連した非拡散性染料供給化合物
   を有する感光要素を更に含んでカラー転写像形成
   のためのフイルムユニツトを形成する特許請求の
   範囲第１〜９項のいずれかに記載の材料。