JPS6142328A - 油中水型乳化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は油中水型（以下Ｗ１０と称す）乳化組成物、更
に詳しくは広い温度範囲にわたってすぐ！ れた保存安定性を有するＷ　／　０　：ｉ％化ｌｌ成物
に関する。

〔従来の技術〕

従来、クリーム、乳液、フ１ンデーノゴン等の化粧料と
しては、−・般に油の中に水の粒子が分散したいわゆる
Ｗ１０乳化組成物のノＪが水中油型（以下０／Ｗと称す
）乳化組成物と比べて皮Ｉｆの保護や柔軟性のイ（１与
、あるいは水浴等により落らにくいといった多くの特徴
を有することが知られている。

しかしながらＷ１０乳化組成物はＯ／Ｗ乳化組成物に比
べて品質の安定性が悪いという欠点をもつ。一般に乳化
組成物の分離は乳化粒子のクリーミング（もしくは沈降
）、凝集、合一によっ（牛する。Ｗ１０乳化組成物にお
いては、低温Ｃは水滴の凝集がおこり易く、その結果、
離液現象即ち連続相である油相が」二相部に分離し易く
、一方高温では水滴の合一により粒子径が増大し、その
結果水滴が沈降して、上相部が油相のみとなり油相の分
離が生じ易い。ざらに合一・が進行すれば、水相の分離
が生ずることになる。従って広い温度範囲にわたって安
定なＷ１０乳化組成物を得ることが困難であった。

例えばよく知られたＷ１０乳化剤であるＰＯＥ（３）オ
レイルエーテルのような親水基としてエチレンオキシド
鎖を有する１１　Ｌ　Ｂの低い親油性の非イオン乳化剤
を用いて乳化したパラフィン油のＷ１０乳化組成物は低
温では比較的安定であるが高温では合一をおこし昌く、
５０℃で１力月貯蔵した際はぼ２相に分離してしまう。

また、このものを用いてオリーブ油を乳化した場合はＯ
／Ｗになってしまい、Ｗ１０乳化組成物は得られなかっ
た。

特公昭４Ｂ−１５７９８羽公報や特開昭５５−　３１０
３７号公報等には多１市アルコールの脂肪酸部分エステ
ルを乳化剤として用いこれに多価アルコール類を添加し
た安定なＷ１０乳化組成物が記載されている。

しかし、本発明者が実際に調整してみた所、パラフィン
油の乳化組成物では高温での安定性の改良が認められる
が低温における安定性が悪く、水滴の凝集がおこり油相
を分離してしまった。また同様にオリーブ油の乳化組成
物を調整した所帛温においても１０目で粒子の合　がお
ごり、水相が分離し、著しく不安定であった。

他にもＷ１０乳化組成物の乳化剤としでは、１１ＬＢ値
の小さい親油的なもの、例えばソルビタン脂肪酸部分エ
ステル、ポリオキンエチレンソルビタン脂肪酸部分エス
テル、グリセリン脂ＩＪｊ酸部分エステル、ジグリセリ
ン脂１１Ｊｊ　ａ部分ニス−１ル、ポリオキシエチレン
ソルビ１−ル脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン
アルキル］−−テル、ラノリン誘導体等が一般に知られ
′Ｃいる。しかし、これら乳化剤を利用したＷ１０乳化
＆、ｌｌ成物は、６：１迂の例にも示した如く、パラフ
ィン油のよ・うな非極性油に関し°（は比較的安定Ｃあ
るか広い温度範囲にわたっての安定性に欠り、又オリー
ブ油のような極性油に関しては木瓜の安定性」ら満５Ｎ
ｔ’きるものではなかった（後述比較例参照）。

〔問題点を解決゛Ｊるための手段〕

そごで本発明者等は先行技術のかかる欠点を改良し、特
に極性油のＷ１０乳化組成物につい（も広い温度範囲に
わたって極めて安定なＷ１０乳化組成物を得るべく鋭意
研究を重ねた結果、下記一般式（１１で表わされるプロ
ピレンオキシド・エチレンオキシド付加物を用いたなら
ば、上記目的を達成しうろことを見い出し、本発明を完
成するに至った。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、一般式（１） ％式％ （式中ａは７〜１９の整数、ｂはａ＋２の整数、ｍは平
均付加モル数で５〜３０の数、ｎは平均付加モル数で５
〜３０の数を示す。）で表ねされるプロピレンオキシド
・エチレンオキシド付加物を含有してなる油中水型乳化
組成物である。

次に本発明の構成について述べる。

本発明で用いられる上記一般式＋１．１で表わされるプ
ロピレンオキシド・エチレンオキシド付加物のアルキル
基の炭素数（ａ＋ｂ）は１８〜４０、好ましくは２０〜
３６である。炭素数が１８未満のものを用いた場合は安
定性が満足できない。

ｍは上記分岐アルキル基を有するアルコール１モル当り
に付加されたプロピレンオキシドのモル数である。それ
故、ｍの値は実際には分布をもつものの平均値を表わす
。ｎは同様にアルコール１モル当りに付加されたエチレ
ンオキシＩ′のモル数であり、やはり平均値を表わすも
のである。

ｍが４以下ではプロピレンオキシドを付加したために生
ずる効果が発揮されない。ｎは５〜３０の数ヲ表ワし、
従来のエチレンオキシ１付加型Ｗ１０乳化剤における値
（ｎ−１〜５）よりも大きな値をとる。従来のエチレン
オキシドを付加した乳化剤においてはエチレンオキシド
の付加モル数を５〜３０にすれば通常はＯ／Ｗ乳化組成
物となってしまい、Ｗ１０乳化組成物を調整できないか
、あるいはできたとしても非常に不安定であるが、本発
明のプロピレンオキシド・エチレンオキシ１付加物ニオ
イてはプロピレンオキシｌ−鎖が存在し、かつアルキル
基が分岐であることにより、Ｗ１０乳化組成物が得られ
かつ安定性が良好になるものと名えられる。

プロピレンオキシド・エチレンオキシトイ１加物の好ま
しい具体例としてはポリオキシエチレン（１５）ポリオ
キシプロピレン＋８１−２〜テトラデシル−オクタデシ
ルエーテル、ポリオキシエチレン０ψポリオキシプロピ
レン（２０）−２−デシル−テトラデシルエーテル、ポ
リオキシエチレン（８）ポリオキシプロピレン−２−オ
クチル−ドデシルエーテル等を挙げることができる。

プロピレンオキシド・エチレンオキシド付加物は一種又
は二種以上が任意に選ばれて用いられ、その配合量はＷ
１０乳化組成物全量中の０．１〜２０ｆｆｉＷ％、好ま
しくは０．５〜５ｆｆ１１％である。配合量が０．１重
量％未満ではＷ１０乳化組成物を安定化することが困難
である。

本発明のＷ１０乳化組成物の油性成分としては、パラフ
ィン油、スクワラン、パラフィンロウ、セレシン等の炭
化水素、オリーブ油、椿油、大豆油、マカデミアナツツ
油、ヒマシ油、ラノリン、カルナウバロウ、キートンデ
リラＩＩＩつ、鯨１．１つ、（＋Ｉノウ、ホホバ油等の
天然動植物油脂、ｌｉｔウ　ｊ；コ素敗１１１ｉ’、１
いし３５の脂肋酸、炭素数１０ないし３５のアルコ１−
ル炭素数１６以上の合成された１スゲル頬、例えばイソ
プロピルミリステート、イソスデアリン酸ノグリセライ
］、２−エチルヘキサン酸１リグリセライト、リンゴ酸
ジイソステアリル、ミリスチルミリステート等を用いる
ことができる。

本発明のＷ１０乳化組成物は」二記のプｕビレ／オキシ
Ｉ付加物、油性成分及び水の必須成分以り１に必要に応
して他の界面活性剤、保湿剤、染オ′１、顔料、紫外線
吸収剤、＃ネｌ、薬効剤、防腐剤、酸化防止剤等を適宜
添加することができる。

本発明の一層の理解のために、以下に実１＋ｆｔｉ例及
び比較例を掲げる。例中全ての部は１１１ｍで表す。

実施例１−１０ 下記のような成分を７０℃に加温し、攪拌混合後乳化し
、Ｗ１０乳化組成物を調製した。調製（多孔化型を電気
伝導度より確認し、乳化粒子径は顕微鏡により観察した
。また各温度で１５Ｌ１間保存し、分離の状態及び粒子
径の変化より安定性をそれぞれ調べた。それらの結果は
第１表に示す。

（組成） 油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４７（
部）乳化剤　　　　　　　　　　　　　　　３水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０比較のた
め、実施例と同じ組成で従来のＷ１０乳化剤を用いて乳
化組成物を同様に調製し、その乳化型、粒子径及び安定
性を調べた（比較例１〜１０）。それらの結果は第２表
に示す。

（以下余白） 安定性の法学 分離なし １　　わずかにＭｌｌ　＋１１１ｉ乙いは水相を分離廿
　　油相あるいは水相を分割 州　　クリーム相と油相と水相に分離 佃　　油相と水相の２相に分島１１ 実施例１．２のＷ１０乳化組成物は０℃、２５°Ｃ１５
０℃のいずれの温度条（！１．　Ｃも１５１１間分割は
全く認められず、また粒子ｔ’Ｍの変化もなかった。実
施例３〜１０の極性油のＷ　／　０　：；Ｌ　ＩＬ紹成
物は０　’ｔ：、２５°Ｃでは分離、粒７−ｔ″４の変
化ともに認められなかったが、５０°ＣにおいＣは油相
の分割、粒子ｉＭの変化ともにわずかに認められた。

比較例１．２のＷ１０乳化組成物は５０°シ１５０後で
は水相、油相ともに分離が認められ、実施例１に比較し
ごかなり安定性が悪い。比較例３〜１０は極性油として
オリーブ油を選び、種々乳化剤で７Ｌ化したＷ１０乳化
組成物ごある。比較例１と比較例３．４を比較し′（も
わかるようにポリオキシエチレンオレイルエーテルは非
梅性油にり１しては比較的良好、’Ｊ：　Ｗ　／　Ｏ乳
化剤といえるが、極性ｉ＋ｌ＋に対してはエチレンオキ
ン１の付加モル数を変えてもＷ１０乳化剤とし゛ζ機能
しないことがわかる。また、比較例５〜８に示す乳化剤
はＷ１０乳化組成物を生成したが、その安定性は実施例
８のものに比べて著しく悪い。比較例９．１０に示す乳
化剤は本発明で用いる乳化剤と類似の構造ではあるが、
アルキル基が異なり、Ｈが炭素数１６の直鎖飽和炭化水
素のものである。このＷ　／　Ｏ＋７Ｌ化組成物の安定
性は実ｈ＆！例８に比べ−Ｃ甚しく悪いことがわかる。

（以下余白） 実施例ＩＪ　　スキン（」−ソヨン （１）マカデミアンナソツオイル　　　　１０　　（部
）（２）ポホハ油　　　　　　　　　　　　１５（３）
ラノリン　　　　　　　　　　　　　２（４）ポリオキ
シエチレン（１０）ポリ　　　３オキシプロピレン（１
５）２’− ドデシルへキサテンルエーテル （５）パラオキシ安息香酸ブチル　　　　０．１（６）
香料　　　　　　　　　　　　　　　０．１（７）水　
　　　　　　　　　　　　　　６４．８（８）グリセリ
ン　　　　　　　　　　　　５製法 ＋ｌｌ〜（５）を７０℃で均一に溶解し、別に（７）、
（８）を７０℃で均一混合する。（１）〜（５）の混合
物中に（７）、（８）を攪拌しながら加え、更にホモミ
キサーＣ乳化した後、（７）を加え、攪拌しながら室温
まで冷却後容器に充填した。

本実施例で製造されたＷｌｏのスキンローションを下記
組成の従来のＷ１０スキンローションと保存安定性、化
粧料としての性質において比較し比較例１１　　従来の
Ｗ１０スキンローシシン（１）パラフィン油　　　　　
　　　　　　３５り部）（２）ラノリン　　　　　　　
　　　　　　　２（３）密ロウ　　　　　　　　　　　
　　　１（４）ミクロクリスタリンワックス　　　　２
（５）ソルビタンセスキオレート　　　　　５（６）パ
ラオキシ安息香酸ブチル　　　　０．＋（７）香料　　
　　　　　　　　　　　　　０．１（８）水　　　　　
　　　　　　　　　　４９．８（９）グリセリン　　　
　　　　　　　　５保存安定性は一１０℃、０°Ｃ１２
５°Ｃ１３７℃、５０°Ｃに１５日貯蔵した後評価した
。実施例１１によりｉｑられたスキンローションはいず
れの温度条件においても安定であった。これに対し、比
較例１１は　１０℃、０℃、および２５℃では安定であ
ったが、３７゛Ｃでは１０日後、５０℃では２日後に油
を分離した。

また使用感について専門パネラ−８名でブラインドペア
テスト方式により官能試験を行った。試験項目は伸び、
べとつき、さっばりさ、しっとりさ、総合的な使用感で
あったが、いずれの頃ｉ−４においても明らかな有意差
Ｃもって実施例ＩＩが１Ｌ較例１１に比べて好まれた。

実施例１２　　へ１クリームオ・イル （１）パラフィン油　　　　　　　　　　３０（部）（
２）ミクロクリスタリンワックス　　　　３（３）ポリ
オキシエチレン（８）ポリＡキン　５プｃＩピレン（８
）２　　オクーＪ−ルドデンルエーテル （４）安息香酸ブチル　　　　　　　　　　０１（５）
香料　　　　　　　　　　　　　　　０．１（６）水　
　　　　　　　　　　　　　　６１　、　Ｉｔ馬ツｌ去 （１）〜（３）を７０℃で均一に溶解し、別に（０）を
７０℃に加温する。（１）〜（３）の混合物中に（６）
を１ｌｉＪ　Ｉ’！し八が（り加え、更にホモミキサー
で乳化した後、（５）を加え、Ｉｍ　ｌ’Ｐ　Ｌながら
室温まで冷却後容器に充填した。

本実施例でｌＩ！Ｉ造されたＷ１０ヘアクリームオイル
は　１０℃、０°Ｃ３２５°Ｃ、３７’ｔ：　、　５０
°Ｃの温度条件で１５１１間貯蔵したｌ＆Ｉｉ＋価した
。本発明品はいずれの温度条件においても分離は認めら
れず安定であった。

実施例１３　　ナイトクリーム ＋１１スクワラン　　　　　　　　　　　１５（部）（
２）オリーブオイル　　　　　　　　　　１５（３）密
ロウ　　　　　　　　　　　　　　２（４）水添ラノリ
ンアルコール　　　　　　３（５）セレシン　　　　　
　　　　　　　　２（６）ポリオキシエチレン（１０）
ポリオ　３キシプロピレン（２０）　２−デシル テトラデシルエーテル （７）安息香酸ブチル　　　　　　　　　０．１（８）
香料　　　　　　　　　　　　　　　０゜１（９）水　
　　　　　　　　　　　　　　５４．５０１コンドロイ
チン硫酸すトリウム　　　０．３（１１）プロピレング
リコール　　　　　５製法 （１１〜（７）を７５℃で溶解し、別に（９）〜　（−
１）を８０℃で熔解する。（１）〜（７）の混合物中に
（９）〜（１１）　　を攪拌しながら加え、更にホモミ
キサーで乳化した後、（８）を加え、ＩＩ　ｔｌＵなが
ら室温まで冷却し容器に充填した。

本実施例でえられたｗ　／　ＯナイＩ−クリームは一１
０℃、０℃、２５°Ｃ１３７℃、５０℃のいずれの温度
条件においても１５日間以上安定であった。

実施例１４　　エモリエンＩ・リップステインク（１）
セレシン　　　　　　　　　　　　　４　（部）（２）
キャンデリラロウ　　　　　　　　　８（３）カルリ゛
ハロウ　　　　　　　　　　　２（４）ヒマシ油　　　
　　　　　　　　　　３０（５）イソステアリン酸ジグ
リセライド　３４．９（６）ポリオキシエチレン（２５
）ポリオ　　１キシプロピレン（２０）　２−テトラ デシルオクタデシルエーテル （７）香１１　　　　　　　　　　　　　　　０．１（
８）水　　　　　　　　　　　　　　　１３（９）グリ
セリン　　　　　　　　　　　４（ｌｌｌｉブし１ピレ
ングリコール　　　　　　３製法 ＋１．１〜（６）を８０℃で均一に熔解し、別に（８）
〜（１φを８０℃で混合する。（１）〜（６）の混合物
に（８）〜ＯＩの混合物を攪拌しながら加え、更にホモ
ミキサーで乳化したｌ＆減圧脱気し、金型成型器に流し
込み、２℃の冷風により２５°Ｃまで冷却し、リップス
ティックを得た。

本実施例で得られたエモリエントリップステイクは均一
に水相が乳化されていることが顕！ｌＩ鏡観察及び異な
った複数部位での水分量の測定（カールフィシャー法）
により確認された。本発明品は＝１０℃、０℃、２５°
Ｃ３４０℃のいずれの温度条件においても３０日間以上
極めて安定であった。

更に従来の油性のエモリエンＩ・リップスティックに比
べて、クリーミイ−な使用感があり、またしっとりする
という使用感上の利点も大きかった。

〔発明の効果〕

本発明のＷ１０乳化組成物は、従来のものに比較して広
い温度範囲にわたって極めて保存安全性が良い。特に従
来常温での安定性すら欠けるため、配合したくても配合
できなかった皮脂類似成分であるトリグリセライドのよ
うな極性油も極めて安定なＷ１０乳化組成物として調整
することが可能となった。　　　　　　　　　　　　　
　　　　更に、流動性のないクリームもしくはスティッ
ク状のＷ　／　０　’ｉｌＬ化組成物を得る場合、固体
のワックス類の添加が不可欠Ｃあるが、本発明に。ｌ、
れば、　炭化水素ソックスのみムらず、木ロウ、カルナ
バワックス、キャンデリラワックス、鯨ロウ等の極性ワ
ックス類をもエマルジョンの安定性をＩＢうことなく添
加することが可能となる。また本発明に係る乳化組成物
は安定性が非常に良好なので従来技術で困難とされてい
た内相比が非常に高く、かつ安定なｗ　／　Ｏエマルジ
ョンも得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中ａは７〜１９の整数、ｂはａ＋２の整数、ｍは平
   均付加モル数で５〜３０の数、ｎは平均付加モル数で５
   〜３０の数を示す。）で表わされるプロピレンオキシド
   ・エチレンオキシド付加物を含有してなる油中水型乳化
   組成物。