JPS6142955B2 - - Google Patents

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JPS6142955B2
JPS6142955B2 JP55134834A JP13483480A JPS6142955B2 JP S6142955 B2 JPS6142955 B2 JP S6142955B2 JP 55134834 A JP55134834 A JP 55134834A JP 13483480 A JP13483480 A JP 13483480A JP S6142955 B2 JPS6142955 B2 JP S6142955B2
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fluororubber
ptfe
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adhesive
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Daikin Kogyo Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J127/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J127/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J127/12Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09J127/16Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
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    • C09J127/12Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09J127/18Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は粘着性組成物に関し、更に詳しくは低
分子量フツ素ゴムを含有した耐薬品性、耐候性に
すぐれた粘着性組成物に関する。 室温乃至100℃程度の温度下で流動性を示す低
分子量フツ素ゴムが粘着性を有していることが見
い出された。しかし、この低分子量フツ素ゴム
は、凝集力が弱いため、容易に凝集破壊を起こ
し、粘着性組成物としての実用に耐えない。 本発明者らは、かかる低分子量フツ素ゴムの粘
着特性について種々検討を加えた結果、これに繊
維化したポリテトラフルオロエチレン(以下、
PTFEと略称する)を含有せしめることにより、
得られた組成物は流動性を失うが、意外にも良好
な粘着性を示し、しかも容易に凝集破壊をおこす
ことなく、粘着性組成物として実用に供しうると
いう驚くべき事実を見い出し、本発明を完成する
に至つた。 すなわち、本発明の要旨は、数平均分子量が
3000〜10000である低分子量フツ素ゴムおよび繊
維化したPTFEを含有して成る粘着性組成物に存
する。 しかして、本発明によれば、前記のとおり耐薬
品性および耐候性のすぐれたフツ素系の粘着性組
成物を提供でき、この粘着性組成物は室温でプラ
スチツク、金属、ガラス、紙、木材などに対して
良好な粘着性を示し、特にフツ素樹脂に対しては
極めて良好な粘着性を示すという興味ある特色を
有している。 本発明組成物のかかる粘着性は、低分子量フツ
素ゴムとPTFEとの望ましい親和性に起因して低
分子量フツ素ゴムが繊維化したPTFEに巧妙に支
持されることにより、低分子量フツ素ゴムが容易
に凝集破壊を起こすことなく、その本来の望まし
い粘着性能が発揮されるものと推定される。 本発明にいうフツ素ゴムは、フツ素を含む弾性
状重合体であれば特に制限されないが、その代表
的なものを例示すると、フツ化ビニリデンと少く
とも1種の他の含フツ素エチレン性不飽和単量体
との共重合体が挙げられ、就中、他の含フツ素エ
チレン性不飽和単量体としては、たとえばテトラ
フルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレ
ン、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロ
ピレン、ペンタフルオロプロピレン、パーフルオ
ロ(メチルビニルエーテル)、パーフルオロ(エ
チルビニルエーテル)、パーフルオロ(プロピル
ビニルエーテル)などが挙げられる。 これら共単量体に加えて、さらにフツ素を含ま
ないエチレン性不飽和単量体(たとえばエチレ
ン、プロピレン)などを共重合させることもでき
る。 さらに、本発明のフツ素ゴムとしてテトラフル
オロエチレン/プロピレン系弾性状共重合体も用
いることができる。 さらにまた、本発明のフツ素ゴムは上記の様な
フツ素ゴムである他に、上記フツ素ゴムを沃素や
臭素で改質ないし変性したフツ素ゴムであつても
よい。また、フツ素ゴムポリマー末端がハロゲ
ン、ハロゲン化アルキル基、アミノ基、アミノア
ルキル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シリル
基、不飽和基などの管能基を結合するフツ素ゴム
であつてもよい。前二者のフツ素ゴムの製造法に
ついては、特開昭53−125491号、特公昭54−1585
号などの公報明細書中にそれぞれ詳述されてい
る。 これらフツ素ゴムのうち、それぞれ、0.01〜5
重量%の沃素、0.05〜1.5重量%の臭素を含有す
るものが好ましい。 本発明組成物が粘着性を有するためには、使用
するフツ素ゴムの分子量が低いことが必要であり
通常その分子量は3000〜10000である。 フツ素ゴムの分子量が低すぎるとフツ素ゴムが
容易に染み出し、被着面を汚す。また逆に、分子
量が高すぎると本発明の目的とする粘着性を示さ
なくなる。 本発明に用いることができるPTFEとしては、
練り、延伸などの機械的作用を加えることにより
繊維化されるものであれば制限されるものではな
い。通常、数平均分子量が数十万以上のものが好
ましい。 本発明組成物において、低分子量フツ素ゴムと
PTFEとの配合割合は、通常、重量で50:1〜
1:1、好ましくは20:1〜4:1の範囲が採用
される。 低分子量フツ素ゴムが多くなると本発明組成物
は塑性が増して凝集破壊を起こしやすくなる。一
方、繊維化したPTFEが多くなると組成物は粘着
性を示さなくなる。 本発明組成物は、実質的に低分子量フツ素ゴム
と繊維化したPTFEから成つており、実際の使用
に際しては適宜に他の成分を充填剤として添加す
ることも可能である。 このような充填剤は、本発明組成物の粘着性能
に悪い影響を与えない種類および量において使用
することができる。充填剤としては、通常粘着剤
に用いられる樹脂類、金属酸化物、金属塩、カー
ボン、シリカなどが例示できる。 その他の添加物として、軟化剤、酸化防止剤、
加硫剤なども必要に応じて用いることができる。 本発明組成物は、たとえば低分子量フツ素ゴム
と粉末状のPTFEをそのままで、または液状分散
体の形態でPTFEが繊維化するまで充分に練り混
ぜることにより調製することができる。また、延
伸した多孔質テープ、シート、フイルムなどに低
分子量フツ素ゴムをそのまま、または溶液状にし
て含浸させることによつても本発明の粘着性組成
物を得ることができる。後者の方法で得たテー
プ、シート、フイルムなどはそれぞれ自体粘着性
テープ、シート、フイルムなどとして用いられ、
これらのものは、またそれ同志粘着しても容易に
もと通りに離すことができる。 本発明組成物にフツ素ゴムの通常の加硫剤を予
め添加して、低分子量フツ素ゴムを加硫すること
ができ、また加硫剤の配合量を調節することによ
り部分的に加硫することもできる。通常、加硫剤
の添加量は、組成物重量に対して0.5〜10%程度
であるが、多量に加えれば硬化後粘着性を失う。
これら加硫剤の添加により、最終的には粘着性組
成物の物理的性質を広範囲に変えることが可能で
あり、非流動性にすることもできる。 このようにして得られた本発明組成物は、前述
のごとく耐薬品性、耐候性のすぐれたものであつ
て、低分子量フツ素ゴムとPTFEから成る原材料
自体の卓越した性能が生かされ、特に腐蝕性の強
い薬品類を扱う装置、器具などの該当部位におけ
る粘着剤、シール材、パツキング材、補修材とし
て有用である。とりわけ、フツ素樹脂(PTFE、
クロロトリフルオロエチレン重合体、テトラフル
オロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合
体、ビニリデンフルオライド重合体、ビニルフル
オライド重合体など)に対して極めて望ましい粘
着性を示し、たとえば本発明の粘着性組成物を粘
着層として処理したフツ素樹脂テープを他の被着
面(プラスチツク、金属、ガラス、木材、紙な
ど)に接着させた後、テープを剥がした場合、粘
着性組成物は被着面に移行することなく、テープ
は元通りの状態で剥離する。 また、本発明の粘着性組成物は繊維化した
PTFEが支持体となつてフツ素ゴムの流動性を妨
げる結果、加硫剤や充填剤を添加しなくとも流動
抵抗が充分大きく、狭い隙間や小孔からはみ出し
たりすることがなく、前述した用途に対して有利
に使用できる。 次に実施例および比較例を示し、本発明を具体
的に説明する。なお、各例中、部とあるのは特記
しない限り重量部を表わす。また、フツ素ゴムは
ビニリデンフルオライド/ヘキサフルオロプロピ
レン(モル比78/22)共重合体を用いた。 実施例 1 数平均分子量5500の低分子量フツ素ゴム80部お
よびPTFEフアインパウダー20部をPTFEが繊維
化するまで強く練り混ぜた。 得られた組成物は良好な粘着性を示し、これを
ポリエチレン、ポリビニルクロライド、ガラスな
どの表面に貼り付けたところ、良く付着した。そ
の後、この組成物を手で剥したところ、容易に剥
離し、前記被着面への移行は認められなかつた、 さらに、この組成物を別にPTFEテープに貼り
付け、これを濃硫酸中に24時間浸漬したが、組成
物は変性することも、剥れることもなかつた。 実施例 2 数平均分子量5500の低分子量フツ素ゴム水性デ
イスパージヨンおよびPTFE水性デイスパージヨ
ンを固型分で低分子量フツ素ゴムが80部、PTFE
が20部となる様に混合し、次いで混合液にカリ明
ばん水溶液を加えて固型分を凝析、分離し、乾燥
した。 得られた固型分組成物はPTFEが繊維化してお
らず、容易に凝集破壊を起すが、強く練り混ぜて
PTFEを繊維化させることにより、実施例1のも
のと同様、良好な粘着性能を示した。 実施例 3 数平均分子量5500の末端沃素で変性した低分子
量フツ素ゴム(沃素含有量6.8重量%)77部、ト
リアリルイソシアヌレート19部およびジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート4部から成る混合
物にPTFEフアインパウダー10部をPTFEが繊維
化するまで充分に練り混ぜて粘着性組成物を得
た。 この組成物は実施例1のものとほぼ同様の性質
を示した。 また、この組成物を100℃で30分間熱処理して
フツ素ゴムを加硫した。このものは粘着性が若干
低下していたが、粘着剤として使用に耐えうるも
のであつた。 実施例 4 延伸により多孔質化したPTFEテープを数平均
分子量5500および8000の低分子量フツ素ゴムのア
セトン溶液(50重量%)のそれぞれに浸漬して
PTFEテープに低分子量フツ素ゴムを充分に含浸
させ、次いで乾燥した。 得られたフツ素ゴム含浸PTFEテープはいずれ
も良好な粘着性を示した。 このテープの両側にPTFEテープまたはポリエ
チレンテープを貼り付け、それぞれを濃硫酸また
はASTM#3油に1週間浸漬したが、粘着組成
物は変性することもなく、テープは剥れることも
なかつた。 また、このテープは自己粘着を起こすが、容易
に元通りに剥すことができ、そのまま巻き取り軸
に巻きつけて粘着テープとして使用できた。 比較例 1 市販のビニル粘着テープ(矢崎総業社製、ビニ
ル粘着テープ)および布粘着テープ(寺岡製作所
製、オリーブテープ)を、それぞれPTFEテープ
またはポリエチレンテープに貼り付け、それぞれ
を濃硫酸またはASTM#3油に浸漬したが、そ
れぞれのテープは、濃硫酸の場合は1日で、
ASTM#3油の場合は1週間で剥れ落ちた。 比較例 2 平均分子量100000のフツ素ゴムを用いる以外は
実施例1および実施例4と同様にして粘着性組成
物およびPTFEテープを得た。 しかし、いずれも柔軟性に欠け、粘着性も示さ
なかつた。 実施例 5〜12 第1表に示す数平均分子量のフツ素ゴムを同表
に示す割合でPTFEと混ぜ合わせる以外は実施例
1と同様にして粘着性組成物を得た。得られた組
成物の性質を同じく第1表に示す。
【表】 比較例 3〜5 第2表に示す各成分を所定の割合で、実施例1
と同様に練り混ぜて組成物を得た。この組成物の
性状を第2表に示す。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 数平均分子量が3000〜10000である低分子量
    フツ素ゴムおよび繊維化したポリテトラフルオロ
    エチレンを含有して成る粘着性組成物。 2 低分子量フツ素ゴムとポリテトラフルオロエ
    チレンの配合割合が重量比で50:1〜1:1の範
    囲にある前記第1項記載の粘着性組成物。
JP55134834A 1980-09-26 1980-09-26 Pressure-sensitive adhesive composition Granted JPS5759972A (en)

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