JPS6143296B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6143296B2 JPS6143296B2 JP8078279A JP8078279A JPS6143296B2 JP S6143296 B2 JPS6143296 B2 JP S6143296B2 JP 8078279 A JP8078279 A JP 8078279A JP 8078279 A JP8078279 A JP 8078279A JP S6143296 B2 JPS6143296 B2 JP S6143296B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- powder
- filler
- ceramic color
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
- C03C8/04—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing zinc
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
自動車窓ガラス板の窓枠に沿つて周辺部に、帯
状あるいは種々の形状の着色不透明のセラミクカ
ラー組成物（フリツト）の被覆層を焼付けること
によつて、車内のガラス板周辺部の電熱線や端子
あるいはガスケツトが車外から透視できないよう
することが行なわれている（実公昭50―38895
号、実開昭49―95624号参照）。 このセラミツクカラーフリツト被覆層は、通常
10〜30％の耐熱性着色（通常は黒色）願料と70〜
90％の低融点バインダーガラスから構成される。
その形成に当つては前記粉末混合物ビヒクルを混
練しペースト化した後、ガラス板の周辺にスクリ
ーン印刷法等により塗布し、ついでビヒクルの乾
燥後、ガラス板の強化もしくは曲げ加工の工程で
ガラス板をその軟化点に加熱する際、同時にセラ
ミツクカラーフリツトの被覆をガラス板表面に焼
付ける。 しかしながら、現状の製品にあつては、焼付後
のガラス板の機械的強度が、ガラス表面に融着し
ているセラミツク層の強度が低いことに起因し
て、低下する難点がある。 本発明は前述の難点を解消するためになされた
もので、強度低下の殆んどないセラミツクカラー
フリツト組成物を提供する。 しかして本発明に係るセラミツクカラー組成物
は、着色耐熱性願料粉末と、低融点バインダーガ
ラス粉末と、低膨張性耐火物フイラー粉末とから
なり、前記ガラス粉末は、下記組成範囲を有する
こと；
状あるいは種々の形状の着色不透明のセラミクカ
ラー組成物（フリツト）の被覆層を焼付けること
によつて、車内のガラス板周辺部の電熱線や端子
あるいはガスケツトが車外から透視できないよう
することが行なわれている（実公昭50―38895
号、実開昭49―95624号参照）。 このセラミツクカラーフリツト被覆層は、通常
10〜30％の耐熱性着色（通常は黒色）願料と70〜
90％の低融点バインダーガラスから構成される。
その形成に当つては前記粉末混合物ビヒクルを混
練しペースト化した後、ガラス板の周辺にスクリ
ーン印刷法等により塗布し、ついでビヒクルの乾
燥後、ガラス板の強化もしくは曲げ加工の工程で
ガラス板をその軟化点に加熱する際、同時にセラ
ミツクカラーフリツトの被覆をガラス板表面に焼
付ける。 しかしながら、現状の製品にあつては、焼付後
のガラス板の機械的強度が、ガラス表面に融着し
ているセラミツク層の強度が低いことに起因し
て、低下する難点がある。 本発明は前述の難点を解消するためになされた
もので、強度低下の殆んどないセラミツクカラー
フリツト組成物を提供する。 しかして本発明に係るセラミツクカラー組成物
は、着色耐熱性願料粉末と、低融点バインダーガ
ラス粉末と、低膨張性耐火物フイラー粉末とから
なり、前記ガラス粉末は、下記組成範囲を有する
こと；
【表】
前記フイラーは、ジルコン、コージエライト又
はアルミナのうち少くとも１種からなること、及
び重量比でガラス粉末75〜99部、フイラー粉末25
〜１部の割合で含有されることを特徴とする。 前記低融点バインダーガラスの組成限定の理由
は次の通り SiO2：10％より少ないと熔融中失透物が生成
し、ガラス化困難となる。40％より多いとガ
ラス軟化温度が高くなり過ぎ、所望の熱処理
（600〜690℃、５〜１分間）における流動
性、密着性が低下する。望ましくは15〜
35wt％の範囲である。 Al2O3：結晶化抑制剤および化学的耐久性改善の
目的で使用し、１％より少ないと上記効果は
小さい。15％を越えるとガラス軟化温度が高
くなり過ぎる。望ましくは２〜12wt％であ
る。 ZnO：本ガラスのフラツクス剤として使用する
が、３％より少ないとその効果は弱く、軟化
温度が高くなり過ぎる。一方、55％より多い
と、相対的に他成分比率（特にSiO2，
Al2O3）が少なくなるため、化学的耐久性の
低下、膨張係数の増大があり好ましくない。
望ましくは５〜50wt％の範囲である。 B2O3：本成分はフラツクス剤として用いる。10
％より少ないとガラス軟化温度が高くなり過
ぎる。35％より多いとガラス軟化温度が低く
なり過ぎるとともに熱膨張係数が増大し、本
目的の低膨張化は達成し難い。望ましくは12
―30wt％である。 R2O（Na2O，K2O及び／又はLi2O）： フラツクス剤として用いる。本成分の一種あ
るいは二種以上の併合使用によりガラス軟化
温度の低温化および化学的耐久性改善効果を
有する。１％より少ないと効果はない。20％
を越えると熱膨張係数が大きくなり過ぎ好ま
しくない。望ましくは３〜15％の範囲であ
る。 RO（MgO，CaO及び／又はBaO）： 本成分はガラス熔解性改善およびガラス特性
調整剤として使用する。但し0.5〜より少な
いと上記効果は弱い。35％より多いと熱膨張
係数が大きくなり過ぎる。望ましくは１〜
30wt％の範囲である。 RO2（TiO2及び／又はSnO2）： 必須成分ではないが、本成分の導入により化
学的耐久性（耐水性等）の改善効果が有る。
５％を越える量を入れても効果は期待できず
望ましくは３％以内である。 Ｆ：低融化させる目的で使用し得る。但し、２％
を越えると熱膨張係数が大きくなり過ぎる。
望ましくは1.5％以下である。 耐火物フイラーとして低膨張物質でしかも耐熱
特性の優れたフイラーをフリツト中に導入するこ
とにより焼付時のセラミツクカラーフリツトの熱
膨張係数を低下させることができる。ジルコン、
コージエライトあるいはアルミナ微粉末を上述し
たガラス組成物に対し１〜25wt％混合する。25
％を越えるとフリツト全体の流動性の低下および
接着性不十分となり好ましくない。１％より少な
いと効果は小さい。望ましくは３〜23wt％の範
囲である。 着色耐熱性願料としては、公知の黒色願料例え
ば、MnO2，CoO，GdS，Cr2O3の粉末が用いら
れ、通常組成物全体の10〜30wt％含有させる。 これらの３種の粉末を充分混合した後、適当な
ビヒクルで混練しペースト化し、ガラス板の所定
の箇所に塗布し、乾燥後、ガラス板の強化及び／
又は曲げ加工のための熱処理の際焼付ける。 実施例 (1) セラミツク・カラーフリツトの調整法 別表に示す６種の低融点バインダー用ガラスを
通常の方法により溶解し、溶解後のガラスを水砕
する。得られたガラス粒と市販の黒色耐熱願料
（主成分Fe，Mn系スピネル）20wt％（添加）を
混ぜ、ポツト・ミルで適量の水を加え湿式粉砕す
る。 尚、No.５のサンプルの場合、ガラス粉末のうち
10wt％をコージエライト粉末で置換し、No.６の
場合17wt％をジルコン粉末で置換した。粉砕は
平均粒径２μｍ以下になるまで行ない、得られた
粉砕物を乾燥し、粉状の混合物を調整する。この
粉末と粘性調整したピークル（通常テレピネオー
ルにエチルセルロースを加え、粘性を調整）を
４：１の割合で混ぜ、混練機で十分混練しペース
ト状とする。 (2) ガラス強化焼付処理 30×30cm厚み５mmの板ガラスを準備し、その中
央部に約10cm×10cmの大きさで、前述のセラミツ
クカラーペーストをスクリーン印刷する。スクリ
ーンは150meshを用い焼付後のセラミツクカラー
層厚みは20〜30μになるように調整した。印刷後
の板ガラスを約200℃の乾燥器で約10分間乾燥
し、ピークル成分を揮発させる。 次にこれらガラス板を通常の方法により風冷強
化処理する。強化は、700℃３分加熱後、400mm―
H2Oの風圧で急冷する方法を用いた。この強化処
理により、塗付されたセラミツクカラーフリツト
は板ガラス表面に強固に焼付けられる。 (3) 強度の測定 強度は通常の落球強度により比較した。落球強
度試験は227ｇの鋼球を50cmの高さから落下さ
せ、破損しなかつた場合順次10cmづつ高さを上げ
て行き、破損した高さを落球強度とした。 (4) 結果は下表の通り： 尚、表には、バインダーガラスのDTAによる
軟移点、軟化点の測定結果及び得られたフリツト
焼成物（700℃、３分間）の熱膨張係数（50〜350
℃）が示される。
はアルミナのうち少くとも１種からなること、及
び重量比でガラス粉末75〜99部、フイラー粉末25
〜１部の割合で含有されることを特徴とする。 前記低融点バインダーガラスの組成限定の理由
は次の通り SiO2：10％より少ないと熔融中失透物が生成
し、ガラス化困難となる。40％より多いとガ
ラス軟化温度が高くなり過ぎ、所望の熱処理
（600〜690℃、５〜１分間）における流動
性、密着性が低下する。望ましくは15〜
35wt％の範囲である。 Al2O3：結晶化抑制剤および化学的耐久性改善の
目的で使用し、１％より少ないと上記効果は
小さい。15％を越えるとガラス軟化温度が高
くなり過ぎる。望ましくは２〜12wt％であ
る。 ZnO：本ガラスのフラツクス剤として使用する
が、３％より少ないとその効果は弱く、軟化
温度が高くなり過ぎる。一方、55％より多い
と、相対的に他成分比率（特にSiO2，
Al2O3）が少なくなるため、化学的耐久性の
低下、膨張係数の増大があり好ましくない。
望ましくは５〜50wt％の範囲である。 B2O3：本成分はフラツクス剤として用いる。10
％より少ないとガラス軟化温度が高くなり過
ぎる。35％より多いとガラス軟化温度が低く
なり過ぎるとともに熱膨張係数が増大し、本
目的の低膨張化は達成し難い。望ましくは12
―30wt％である。 R2O（Na2O，K2O及び／又はLi2O）： フラツクス剤として用いる。本成分の一種あ
るいは二種以上の併合使用によりガラス軟化
温度の低温化および化学的耐久性改善効果を
有する。１％より少ないと効果はない。20％
を越えると熱膨張係数が大きくなり過ぎ好ま
しくない。望ましくは３〜15％の範囲であ
る。 RO（MgO，CaO及び／又はBaO）： 本成分はガラス熔解性改善およびガラス特性
調整剤として使用する。但し0.5〜より少な
いと上記効果は弱い。35％より多いと熱膨張
係数が大きくなり過ぎる。望ましくは１〜
30wt％の範囲である。 RO2（TiO2及び／又はSnO2）： 必須成分ではないが、本成分の導入により化
学的耐久性（耐水性等）の改善効果が有る。
５％を越える量を入れても効果は期待できず
望ましくは３％以内である。 Ｆ：低融化させる目的で使用し得る。但し、２％
を越えると熱膨張係数が大きくなり過ぎる。
望ましくは1.5％以下である。 耐火物フイラーとして低膨張物質でしかも耐熱
特性の優れたフイラーをフリツト中に導入するこ
とにより焼付時のセラミツクカラーフリツトの熱
膨張係数を低下させることができる。ジルコン、
コージエライトあるいはアルミナ微粉末を上述し
たガラス組成物に対し１〜25wt％混合する。25
％を越えるとフリツト全体の流動性の低下および
接着性不十分となり好ましくない。１％より少な
いと効果は小さい。望ましくは３〜23wt％の範
囲である。 着色耐熱性願料としては、公知の黒色願料例え
ば、MnO2，CoO，GdS，Cr2O3の粉末が用いら
れ、通常組成物全体の10〜30wt％含有させる。 これらの３種の粉末を充分混合した後、適当な
ビヒクルで混練しペースト化し、ガラス板の所定
の箇所に塗布し、乾燥後、ガラス板の強化及び／
又は曲げ加工のための熱処理の際焼付ける。 実施例 (1) セラミツク・カラーフリツトの調整法 別表に示す６種の低融点バインダー用ガラスを
通常の方法により溶解し、溶解後のガラスを水砕
する。得られたガラス粒と市販の黒色耐熱願料
（主成分Fe，Mn系スピネル）20wt％（添加）を
混ぜ、ポツト・ミルで適量の水を加え湿式粉砕す
る。 尚、No.５のサンプルの場合、ガラス粉末のうち
10wt％をコージエライト粉末で置換し、No.６の
場合17wt％をジルコン粉末で置換した。粉砕は
平均粒径２μｍ以下になるまで行ない、得られた
粉砕物を乾燥し、粉状の混合物を調整する。この
粉末と粘性調整したピークル（通常テレピネオー
ルにエチルセルロースを加え、粘性を調整）を
４：１の割合で混ぜ、混練機で十分混練しペース
ト状とする。 (2) ガラス強化焼付処理 30×30cm厚み５mmの板ガラスを準備し、その中
央部に約10cm×10cmの大きさで、前述のセラミツ
クカラーペーストをスクリーン印刷する。スクリ
ーンは150meshを用い焼付後のセラミツクカラー
層厚みは20〜30μになるように調整した。印刷後
の板ガラスを約200℃の乾燥器で約10分間乾燥
し、ピークル成分を揮発させる。 次にこれらガラス板を通常の方法により風冷強
化処理する。強化は、700℃３分加熱後、400mm―
H2Oの風圧で急冷する方法を用いた。この強化処
理により、塗付されたセラミツクカラーフリツト
は板ガラス表面に強固に焼付けられる。 (3) 強度の測定 強度は通常の落球強度により比較した。落球強
度試験は227ｇの鋼球を50cmの高さから落下さ
せ、破損しなかつた場合順次10cmづつ高さを上げ
て行き、破損した高さを落球強度とした。 (4) 結果は下表の通り： 尚、表には、バインダーガラスのDTAによる
軟移点、軟化点の測定結果及び得られたフリツト
焼成物（700℃、３分間）の熱膨張係数（50〜350
℃）が示される。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 着色耐熱性願料粉末と、低融点ガラス粉末
と、低膨張性耐火物フイラー粉末とからなり、前
記ガラス粉末は、下記組成範囲を有すること： 【表】 前記フイラーは、ジルコン、コージエライト又
はアルミナのうち少なくとも１種からなること、
及び重量比でガラス粉末75〜99部、フイラー粉末
25〜１部の割合で混合されることを特徴とする自
動車窓ガラス板用着色セラミツクカラーフリツト
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8078279A JPS565348A (en) | 1979-06-28 | 1979-06-28 | Color ceramic and color frit composition for automobile glass plate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8078279A JPS565348A (en) | 1979-06-28 | 1979-06-28 | Color ceramic and color frit composition for automobile glass plate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS565348A JPS565348A (en) | 1981-01-20 |
| JPS6143296B2 true JPS6143296B2 (ja) | 1986-09-26 |
Family
ID=13728008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8078279A Granted JPS565348A (en) | 1979-06-28 | 1979-06-28 | Color ceramic and color frit composition for automobile glass plate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS565348A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04111844U (ja) * | 1991-03-15 | 1992-09-29 | 住江織物株式会社 | 簡易施工型硬質床材 |
| WO2016136576A1 (ja) * | 2015-02-25 | 2016-09-01 | 日本電気硝子株式会社 | 調理器用トッププレート |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56155040A (en) * | 1980-04-30 | 1981-12-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Enamel frit |
| JPS57175750A (en) * | 1981-04-23 | 1982-10-28 | Shibata Hario Glass Kk | Baking method of glass |
| JPS60235744A (ja) * | 1984-05-04 | 1985-11-22 | Asahi Glass Co Ltd | セラミック基板用組成物 |
| TR26836A (tr) * | 1991-03-07 | 1994-08-16 | Ceramica Filippe Marazzi S P A | Seramik esyalarin kaplanmasi icin uygun cam seramik bilesimi |
| US5817586A (en) * | 1996-04-12 | 1998-10-06 | Asahi Glass Company Ltd. | Colored ceramic composition |
| JP4370686B2 (ja) * | 1999-06-09 | 2009-11-25 | 旭硝子株式会社 | バリウムホウケイ酸ガラスおよびガラスセラミックス組成物 |
| US6417123B1 (en) * | 2000-08-14 | 2002-07-09 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Dielectric composition useful for light transparent layer in PDP |
| DE10141105C1 (de) | 2001-08-22 | 2003-06-26 | Schott Glas | Optisches Farbglas und seine Verwendung |
| JP5334047B2 (ja) * | 2009-01-15 | 2013-11-06 | 国立大学法人東北大学 | 結晶化ガラス、それを用いた光触媒部材及びそれを用いた光学部材 |
| FR2976576B1 (fr) * | 2011-06-17 | 2014-08-08 | Saint Gobain | Procede de fabrication d'un substrat en verre comportant des motifs imprimes en email. |
| DE102020106946A1 (de) * | 2020-03-13 | 2021-09-16 | Schott Ag | Glas zur Passivierung von Halbleiterbauelementen |
| JP7821384B2 (ja) * | 2021-11-01 | 2026-02-27 | 地方独立行政法人東京都立産業技術研究センター | 加飾用ガラスフリット |
-
1979
- 1979-06-28 JP JP8078279A patent/JPS565348A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04111844U (ja) * | 1991-03-15 | 1992-09-29 | 住江織物株式会社 | 簡易施工型硬質床材 |
| WO2016136576A1 (ja) * | 2015-02-25 | 2016-09-01 | 日本電気硝子株式会社 | 調理器用トッププレート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS565348A (en) | 1981-01-20 |
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