JPS6143338B2 - - Google Patents
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- JPS6143338B2 JPS6143338B2 JP54037349A JP3734979A JPS6143338B2 JP S6143338 B2 JPS6143338 B2 JP S6143338B2 JP 54037349 A JP54037349 A JP 54037349A JP 3734979 A JP3734979 A JP 3734979A JP S6143338 B2 JPS6143338 B2 JP S6143338B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- carbon monoxide
- oxygen
- reaction system
- ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は触媒の存在下に脂肪族アルコールを一
酸化炭素および酸素とガス流通系において反応さ
せて炭酸エステルを製造する方法に関するもので
ある。 炭酸エステルはポリカーボネート製造用中間体
として工業上有用な物質であり、アルコールをホ
スゲンと反応させて製造されるが、ホスゲンの毒
性が強いこと、ホスゲンを製造するのに必要な電
解塩素が高価なことおよびアルコールとホスゲン
の反応により腐蝕性の高い塩酸が副生することな
どの理由から、ホスゲンを使用しない炭酸エステ
ルの工業的製造法の開発が望まれている。このよ
うな要望に応えるべく、銅塩触媒あるいはセレン
触媒の存在下にアルコールを一酸化炭素および酸
素と反応させて炭酸エステルを製造する方法が提
案されているが、銅塩触媒を使用する方法におい
ては、一酸化炭素の燃焼損失が大きいこと、セレ
ン触媒を使用する方法においては、毒性のあるセ
レン触媒の回収法が確立されていないことおよび
反応速度が小さいことなどの問題点が残されてい
る。 本発明者らはアルコール、酸素および一酸化炭
素より炭酸エステルを得る反応における触媒の探
策を行なつた結果、白金族金属またはその塩、
アルコールに可溶性の銅塩およびトリアルキ
ルアミン、複素架橋環式第三級アミン、アルカリ
金属塩およびアルカリ金属アルコキシドよりなる
群から選ばれる少くとも一種の３成分系触媒を用
いて一酸化炭素分圧１〜15Kg／cm2のもとで一酸化
炭素および酸素を反応系に流通させて、脂肪族ア
ルコールを酸化的にカルボニル化すると高い反応
速度で選択率よく炭酸エステルが生成することお
よび回分式反応に比較して非常に低い一酸化炭素
分圧および酸素分圧が採用し得ることを見出し、
本発明に到達したものである。 一方、本発明方法における反応と非常に関連の
深い反応として、白金族金属塩、銅塩または鉄塩
および種々の塩基性の有機または無機化合物より
なる触媒の存在下に比較的高い一酸化炭素分圧
下、アルコール、酸素および一酸化炭素より蓚酸
エステルを得る反応が知られている。 （特開昭50―131917、特開昭51―6916等）。上
記の蓚酸エステルを得る反応においては、主生成
物である蓚酸エステルのほかに少量の炭酸エステ
ルおよび蟻酸エステルが副生しているが、これら
のデータはすべて一酸化炭素分圧40〜100Kg／cm2
において反応させたものである。しかしながら、
本発明者らの詳細な検討により、一酸化炭素分圧
30Kg／cm2付近で蓚酸エステルと炭酸エステルの生
成量がほぼ均衡し、一酸化炭素分圧15Kg／cm2以下
では炭酸エステルが主生成物として得られ、蓚酸
エステルの生成量は痕跡程度となること、および
一酸化炭素分圧の低い条件下における反応でも適
正な酸素分圧下で十分な反応速度が得られること
が判明した。 以下に本発明を詳細に説明する。 本発明においては、一酸化炭素分圧１〜15Kg／
cm2の条件下、一酸化炭素および酸素をを連続的に
反応系に供給し、反応系内のガスを連続的に排出
するガス流通系において、脂肪族アルコールを
白金族金族またはその塩、アルコールに可溶性
の銅塩およびトリアルキルアミン、複素架橋環
式第三級アミン、アルカリ金属塩およびアルカリ
金属アルコキシドよりなる群から選ばれる少くと
も一種の存下に酸素および一酸化炭素と反応させ
ることにより炭酸エステルが製造される。 脂肪族アルコールとしては飽和脂肪族アルコー
ル、特に、メタノール、エタノール、ブタノール
等の低級脂肪族飽和アルコールが好ましく使用さ
れ、通常は溶媒を兼ねて過剰量使用される。 白金族金属としては、ルテニウム、ロジウム、
パラジウム、イリジウム、白金などが使用される
が、なかでもパラジウムが好ましい。これらの金
属は単体としても、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸
塩、燐酸塩、酢酸塩などの塩としても使用するこ
とが可能であり、また、活性炭、グラフアイト、
アルミナ、シリカ、シリカ―アルミナ、珪藻土、
アスベスト、イオン交換樹脂、珪酸カルシウム、
アルミノシリケート等の担体に担持して使用する
こともできる。白金族金属またはその塩の使用量
は、通常、脂肪族アルコール1lにつき0.001〜10
ｇの範囲で適宜選択される。 アルコールに可溶性の銅塩としては、塩化第二
銅、塩化第一銅等のハロゲン化物のほか、硝酸
塩、硫酸塩、酢酸塩、燐酸塩などが使用される。
これらの銅塩は白金族金属またはその塩に対して
１〜1000重量倍使用される。 トリアルキルアミンとしては、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ト
リブチルアミンなどが使用され、複素架橋環式第
三級アミンとしては、1.5―ジアザビシクロ
〔4.3.0〕ノネン―５、１，８−ジアザビシクロ
〔5.4.0〕ウンデセン―７等の二環式アミジンのほ
かに１，８―ジアザビシクロ〔2.2.2〕オクタン
などが使用される。 アルカリ金属塩としては、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸等の脂肪族カルボ
ン酸、炭酸、硝酸、硫酸、燐酸等の無機酸のリチ
ウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩
あるいは塩化カリウム、塩化リチウム、塩化セシ
ウム等のアルカリ金属ハロゲン化物が使用され、
アルカリ金属アルコキシドとしてはナトリウムメ
トキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメト
キシド等が使用される。これらの使用量は、白金
族金属またはその塩に対して0.5〜100重量倍であ
る。 本発明方法においては、燃焼による二酸化炭素
の副性を抑制する目的で、塩化テトラメチルアン
モニウム、塩化テトラ―ｎ―ブチルアンモニウ
ム、沃化テトラ―ｎ―ブチルアンモニウム、沃化
トリ―ｎ―オクチルモノ―ｎ―プロピルアンモニ
ウム、沃化テトラ―ｎ―オクチルアンモニウム、
臭化テトラ―ｎ―ブチルアンモニウム等の第四級
アンモニウム塩を白金族金属またはその塩に対し
て0.5〜100重量倍使用することもできる。 本発明方法においては、先にも述べたように、
通常は過剰量の脂肪族アルコールが溶媒を兼ねて
使用されるが、反応に不活性な溶媒を使用するこ
ともできる。具体的には、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼントリクロロベンゼン等のハロゲ
ン化芳香族炭化水素、オクタン、デカン等の脂肪
族飽和炭化水素、１，１，２―トリクロロ―１，
２，２―トリフルオロエタン等のハロゲン化脂肪
族炭化水素、テトラヒドロフラン、１，４―ジオ
キサン等のエーテルなどが挙げられる。 本発明方法はガス流通系ないしはガス―液流通
系において実施される。すなわち、反応器内に脂
肪族アルコールおよび触媒を仕込み、一酸化炭素
および酸素を連続的に供給し、一方、副反応によ
り生成する二酸化炭素を含む反応廃ガスを反応器
から排出するガス流通反応、あるいは、脂肪族ア
ルコールまたは脂肪族アルコールおよび触媒を含
む液相をも反応器に連続的に供給し、反応生成液
を反応廃ガスとともに反応器から連続的に排出す
る通常の連続反応により実施される。一酸化炭素
および酸素は反応器内で消費される量に対して等
モル〜1000倍モル、好ましくは２〜500倍モル使
用され、反応器内の一酸化炭素分圧が１〜15Kg／
cm2、好ましくは１〜10Kg／cm2の範囲内に、酸素分
圧が0.1〜10Kg／cm2、好ましくは0.1〜５Kg／cm2の
範囲内にはいるように調節される。一酸化炭素お
よび酸素は純粋なものを使用することもできる
が、窒素、アルゴン等の反応に不活性なガスで稀
釈して使用することもできる。特に、酸素分圧は
反応系内のガス組成が爆発範囲をはずれるように
調節することが望ましい。 本発明の反応は30〜200℃、好ましくは60〜150
℃の温度範囲内で１〜10時間行なわれる。反応生
成液は、常法により、冷却したのち、触媒等を分
離回収し、蒸留、抽出等の操作によつて炭酸エス
テルを精製取得することができる。 以上説明したように、ガス流通反応あるいは連
続反応により本発明を実施するならば、炭酸エス
テルの選択率に対する一酸化炭素分圧および酸素
分圧の最適条件が、回分反応の場合よりも低圧側
にずれるため工業的に非常に有利である。 次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明
するが、本発明はその要脂を越えない限り、以下
の実施例に限定されるものではない。 実施例 １〜６ ガス出口に凝縮器を設置した撹拌機付の内容積
200mlのチタン製オートクレーブにパラジウム担
持量２重量％の活性炭（以下、２％Pd／Ｃとい
う）２ｇ、酢酸第二銅10.0mmole、塩化カリウム
20.0mmole、沃化テトラブチルアンモニウム
4.0mmoleおよびメタノール90mlを装入し、オー
トクレーブ内を窒素で置換した。次いで一酸化炭
素および6mole％の酸素を含有する窒素を表−１
に記載した分圧になるように圧入したのち、一酸
化炭素および6mole％の酸素を含有する窒素の流
量を表―１に記載した値に設定してオートクレー
ブに供給するとともに凝縮器を通して排気し、ガ
ス流通系とした。撹拌機を500r・ｐ・ｍで回転さ
せてオートクレーブ内を撹拌しながら80℃に加熱
し、３時間反応させたのち、常温まで冷却して放
圧し、反応生成液をガスクロマトグラフイーによ
り分析し、炭酸ジメチルと蓚酸ジメチルを定量し
た。結果は表―２に示す。
酸化炭素および酸素とガス流通系において反応さ
せて炭酸エステルを製造する方法に関するもので
ある。 炭酸エステルはポリカーボネート製造用中間体
として工業上有用な物質であり、アルコールをホ
スゲンと反応させて製造されるが、ホスゲンの毒
性が強いこと、ホスゲンを製造するのに必要な電
解塩素が高価なことおよびアルコールとホスゲン
の反応により腐蝕性の高い塩酸が副生することな
どの理由から、ホスゲンを使用しない炭酸エステ
ルの工業的製造法の開発が望まれている。このよ
うな要望に応えるべく、銅塩触媒あるいはセレン
触媒の存在下にアルコールを一酸化炭素および酸
素と反応させて炭酸エステルを製造する方法が提
案されているが、銅塩触媒を使用する方法におい
ては、一酸化炭素の燃焼損失が大きいこと、セレ
ン触媒を使用する方法においては、毒性のあるセ
レン触媒の回収法が確立されていないことおよび
反応速度が小さいことなどの問題点が残されてい
る。 本発明者らはアルコール、酸素および一酸化炭
素より炭酸エステルを得る反応における触媒の探
策を行なつた結果、白金族金属またはその塩、
アルコールに可溶性の銅塩およびトリアルキ
ルアミン、複素架橋環式第三級アミン、アルカリ
金属塩およびアルカリ金属アルコキシドよりなる
群から選ばれる少くとも一種の３成分系触媒を用
いて一酸化炭素分圧１〜15Kg／cm2のもとで一酸化
炭素および酸素を反応系に流通させて、脂肪族ア
ルコールを酸化的にカルボニル化すると高い反応
速度で選択率よく炭酸エステルが生成することお
よび回分式反応に比較して非常に低い一酸化炭素
分圧および酸素分圧が採用し得ることを見出し、
本発明に到達したものである。 一方、本発明方法における反応と非常に関連の
深い反応として、白金族金属塩、銅塩または鉄塩
および種々の塩基性の有機または無機化合物より
なる触媒の存在下に比較的高い一酸化炭素分圧
下、アルコール、酸素および一酸化炭素より蓚酸
エステルを得る反応が知られている。 （特開昭50―131917、特開昭51―6916等）。上
記の蓚酸エステルを得る反応においては、主生成
物である蓚酸エステルのほかに少量の炭酸エステ
ルおよび蟻酸エステルが副生しているが、これら
のデータはすべて一酸化炭素分圧40〜100Kg／cm2
において反応させたものである。しかしながら、
本発明者らの詳細な検討により、一酸化炭素分圧
30Kg／cm2付近で蓚酸エステルと炭酸エステルの生
成量がほぼ均衡し、一酸化炭素分圧15Kg／cm2以下
では炭酸エステルが主生成物として得られ、蓚酸
エステルの生成量は痕跡程度となること、および
一酸化炭素分圧の低い条件下における反応でも適
正な酸素分圧下で十分な反応速度が得られること
が判明した。 以下に本発明を詳細に説明する。 本発明においては、一酸化炭素分圧１〜15Kg／
cm2の条件下、一酸化炭素および酸素をを連続的に
反応系に供給し、反応系内のガスを連続的に排出
するガス流通系において、脂肪族アルコールを
白金族金族またはその塩、アルコールに可溶性
の銅塩およびトリアルキルアミン、複素架橋環
式第三級アミン、アルカリ金属塩およびアルカリ
金属アルコキシドよりなる群から選ばれる少くと
も一種の存下に酸素および一酸化炭素と反応させ
ることにより炭酸エステルが製造される。 脂肪族アルコールとしては飽和脂肪族アルコー
ル、特に、メタノール、エタノール、ブタノール
等の低級脂肪族飽和アルコールが好ましく使用さ
れ、通常は溶媒を兼ねて過剰量使用される。 白金族金属としては、ルテニウム、ロジウム、
パラジウム、イリジウム、白金などが使用される
が、なかでもパラジウムが好ましい。これらの金
属は単体としても、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸
塩、燐酸塩、酢酸塩などの塩としても使用するこ
とが可能であり、また、活性炭、グラフアイト、
アルミナ、シリカ、シリカ―アルミナ、珪藻土、
アスベスト、イオン交換樹脂、珪酸カルシウム、
アルミノシリケート等の担体に担持して使用する
こともできる。白金族金属またはその塩の使用量
は、通常、脂肪族アルコール1lにつき0.001〜10
ｇの範囲で適宜選択される。 アルコールに可溶性の銅塩としては、塩化第二
銅、塩化第一銅等のハロゲン化物のほか、硝酸
塩、硫酸塩、酢酸塩、燐酸塩などが使用される。
これらの銅塩は白金族金属またはその塩に対して
１〜1000重量倍使用される。 トリアルキルアミンとしては、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ト
リブチルアミンなどが使用され、複素架橋環式第
三級アミンとしては、1.5―ジアザビシクロ
〔4.3.0〕ノネン―５、１，８−ジアザビシクロ
〔5.4.0〕ウンデセン―７等の二環式アミジンのほ
かに１，８―ジアザビシクロ〔2.2.2〕オクタン
などが使用される。 アルカリ金属塩としては、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸等の脂肪族カルボ
ン酸、炭酸、硝酸、硫酸、燐酸等の無機酸のリチ
ウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩
あるいは塩化カリウム、塩化リチウム、塩化セシ
ウム等のアルカリ金属ハロゲン化物が使用され、
アルカリ金属アルコキシドとしてはナトリウムメ
トキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメト
キシド等が使用される。これらの使用量は、白金
族金属またはその塩に対して0.5〜100重量倍であ
る。 本発明方法においては、燃焼による二酸化炭素
の副性を抑制する目的で、塩化テトラメチルアン
モニウム、塩化テトラ―ｎ―ブチルアンモニウ
ム、沃化テトラ―ｎ―ブチルアンモニウム、沃化
トリ―ｎ―オクチルモノ―ｎ―プロピルアンモニ
ウム、沃化テトラ―ｎ―オクチルアンモニウム、
臭化テトラ―ｎ―ブチルアンモニウム等の第四級
アンモニウム塩を白金族金属またはその塩に対し
て0.5〜100重量倍使用することもできる。 本発明方法においては、先にも述べたように、
通常は過剰量の脂肪族アルコールが溶媒を兼ねて
使用されるが、反応に不活性な溶媒を使用するこ
ともできる。具体的には、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼントリクロロベンゼン等のハロゲ
ン化芳香族炭化水素、オクタン、デカン等の脂肪
族飽和炭化水素、１，１，２―トリクロロ―１，
２，２―トリフルオロエタン等のハロゲン化脂肪
族炭化水素、テトラヒドロフラン、１，４―ジオ
キサン等のエーテルなどが挙げられる。 本発明方法はガス流通系ないしはガス―液流通
系において実施される。すなわち、反応器内に脂
肪族アルコールおよび触媒を仕込み、一酸化炭素
および酸素を連続的に供給し、一方、副反応によ
り生成する二酸化炭素を含む反応廃ガスを反応器
から排出するガス流通反応、あるいは、脂肪族ア
ルコールまたは脂肪族アルコールおよび触媒を含
む液相をも反応器に連続的に供給し、反応生成液
を反応廃ガスとともに反応器から連続的に排出す
る通常の連続反応により実施される。一酸化炭素
および酸素は反応器内で消費される量に対して等
モル〜1000倍モル、好ましくは２〜500倍モル使
用され、反応器内の一酸化炭素分圧が１〜15Kg／
cm2、好ましくは１〜10Kg／cm2の範囲内に、酸素分
圧が0.1〜10Kg／cm2、好ましくは0.1〜５Kg／cm2の
範囲内にはいるように調節される。一酸化炭素お
よび酸素は純粋なものを使用することもできる
が、窒素、アルゴン等の反応に不活性なガスで稀
釈して使用することもできる。特に、酸素分圧は
反応系内のガス組成が爆発範囲をはずれるように
調節することが望ましい。 本発明の反応は30〜200℃、好ましくは60〜150
℃の温度範囲内で１〜10時間行なわれる。反応生
成液は、常法により、冷却したのち、触媒等を分
離回収し、蒸留、抽出等の操作によつて炭酸エス
テルを精製取得することができる。 以上説明したように、ガス流通反応あるいは連
続反応により本発明を実施するならば、炭酸エス
テルの選択率に対する一酸化炭素分圧および酸素
分圧の最適条件が、回分反応の場合よりも低圧側
にずれるため工業的に非常に有利である。 次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明
するが、本発明はその要脂を越えない限り、以下
の実施例に限定されるものではない。 実施例 １〜６ ガス出口に凝縮器を設置した撹拌機付の内容積
200mlのチタン製オートクレーブにパラジウム担
持量２重量％の活性炭（以下、２％Pd／Ｃとい
う）２ｇ、酢酸第二銅10.0mmole、塩化カリウム
20.0mmole、沃化テトラブチルアンモニウム
4.0mmoleおよびメタノール90mlを装入し、オー
トクレーブ内を窒素で置換した。次いで一酸化炭
素および6mole％の酸素を含有する窒素を表−１
に記載した分圧になるように圧入したのち、一酸
化炭素および6mole％の酸素を含有する窒素の流
量を表―１に記載した値に設定してオートクレー
ブに供給するとともに凝縮器を通して排気し、ガ
ス流通系とした。撹拌機を500r・ｐ・ｍで回転さ
せてオートクレーブ内を撹拌しながら80℃に加熱
し、３時間反応させたのち、常温まで冷却して放
圧し、反応生成液をガスクロマトグラフイーによ
り分析し、炭酸ジメチルと蓚酸ジメチルを定量し
た。結果は表―２に示す。
【表】
【表】
実施例 ７
沃化テトラブチルアンモニウムを使用しなかつ
たこと以外は実施例５と同じ反応条件下で同様に
反応を行なつた。 その結果、炭酸ジメチルの生成量は42.3mmole
であり、蓚酸ジメチルは生成していなかつた。 実施例 ８〜12 ２％Pd／Ｃの代わりに表―３に記したパラジ
ウムまたはパラジウム塩0.4mmoleを使用したこ
と以外は実施例１と同様に反応を行なつた。 結果を表―３に示す。
たこと以外は実施例５と同じ反応条件下で同様に
反応を行なつた。 その結果、炭酸ジメチルの生成量は42.3mmole
であり、蓚酸ジメチルは生成していなかつた。 実施例 ８〜12 ２％Pd／Ｃの代わりに表―３に記したパラジ
ウムまたはパラジウム塩0.4mmoleを使用したこ
と以外は実施例１と同様に反応を行なつた。 結果を表―３に示す。
【表】
実施例 13〜14
酢酸第二銅および塩化カリウムの代わりに表―
４に示す助触媒を使つたこと以外は実施例１と同
様に反応を行なつた。結果を表―４に示す。
４に示す助触媒を使つたこと以外は実施例１と同
様に反応を行なつた。結果を表―４に示す。
【表】
【表】
実施例 15
２％Pd／C2ｇ、塩化第二銅10.0mmole、１，
８―ジアザビシクロ〔5.4.0〕ウンデセン―
720.0mmole、沃化テトラブチルアンモニウム
4.0mmoleおよびメタノール90mlをオートクレー
ブに装入し、実施例５と同じ反応条件下で反応を
行なつた。 その結果、炭酸ジメチルの生成量は44.1mmole
であり、蓚酸ジメチルは痕跡であつた。 実施例 16 一酸化炭素分圧を7.1Kg／cm2、6mole％の酸素を
含有する窒素の分圧を40.9Kg／cm2、それぞれの流
量を8.0Nl／hrおよび46.0Nl／hrに反応条件を変
更したこと以外は実施例15と同様の方法で反応を
行なつた。 その結果、炭酸ジメチルの生成量は23.0mmole
であり、蓚酸ジメチルの生成量は63.5mmoleであ
つた。
８―ジアザビシクロ〔5.4.0〕ウンデセン―
720.0mmole、沃化テトラブチルアンモニウム
4.0mmoleおよびメタノール90mlをオートクレー
ブに装入し、実施例５と同じ反応条件下で反応を
行なつた。 その結果、炭酸ジメチルの生成量は44.1mmole
であり、蓚酸ジメチルは痕跡であつた。 実施例 16 一酸化炭素分圧を7.1Kg／cm2、6mole％の酸素を
含有する窒素の分圧を40.9Kg／cm2、それぞれの流
量を8.0Nl／hrおよび46.0Nl／hrに反応条件を変
更したこと以外は実施例15と同様の方法で反応を
行なつた。 その結果、炭酸ジメチルの生成量は23.0mmole
であり、蓚酸ジメチルの生成量は63.5mmoleであ
つた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 白金族金属またはその塩、アルコールに
可溶性の銅塩およびトリアルキルアミン、複素
架橋環式第三級アミン、アルカリ金属塩およびア
ルカリ金属アルコキシドよりなる群から選ばれる
少くとも一種の存在下に脂肪族アルコールを一酸
化炭素および酸素と反応させて炭酸エステルを製
造する方法において、１〜15Kg／cm2の一酸化炭素
分圧下に一酸化炭素および酸素を連続的に反応系
に供給し、反応系内のガスを連続的に排出するこ
とを特徴とする炭酸エステルの製造方法。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の方法において、
脂肪族アルコールを連続的に反応系に供給し、反
応生成液を連続的に反応系から排出することを特
徴とする炭酸エステルの製造方法。 ３ 特許請求の範囲第１項または第２項記載の方
法において、第四級アンモニウム塩の共存下に脂
肪族アルコールを一酸化炭素および酸素と反応さ
せることを特徴とする炭酸エステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3734979A JPS55130939A (en) | 1979-03-29 | 1979-03-29 | Preparation of carbonic acid ester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3734979A JPS55130939A (en) | 1979-03-29 | 1979-03-29 | Preparation of carbonic acid ester |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55130939A JPS55130939A (en) | 1980-10-11 |
| JPS6143338B2 true JPS6143338B2 (ja) | 1986-09-26 |
Family
ID=12495082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3734979A Granted JPS55130939A (en) | 1979-03-29 | 1979-03-29 | Preparation of carbonic acid ester |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55130939A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3212535A1 (de) * | 1982-04-03 | 1983-10-13 | Roehm Gmbh | Verfahren zur herstellung von kohlensaeureestern |
| JPH0780817B2 (ja) * | 1987-07-04 | 1995-08-30 | ダイセル化学工業株式会社 | 炭酸エステルの製造方法 |
| JPH0813789B2 (ja) * | 1991-11-25 | 1996-02-14 | 日揮株式会社 | 炭酸エステルの製造法 |
-
1979
- 1979-03-29 JP JP3734979A patent/JPS55130939A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55130939A (en) | 1980-10-11 |
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