JPS6143365B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Description
本発明は固型のアクリロニトリル―ブタジエン
共重合ゴム（以下NBRと略記する）を乳化重合
により製造する方法に関するものである。さらに
詳しくは炭素数７〜10の直鎖アルキル硫硫酸塩の
存在下にアクリロニトリルとブタジエンを乳化重
合することを特徴とする製造工程上の利点を有す
るNBRの製造方法を提供するものである。 従来よりNBRの乳化重合には、各種脂肪酸
塩、不均化ロジン酸塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルムアルテヒド
縮合物の塩などの乳化剤、分散剤が単独であるい
は混合して使用されている。一般に、乳化重合に
よりNBRを製造する際に用いられる乳化剤、分
散剤には次の様な特性が要求されている。即ち、
重合中及び終了後のラテツクスの機械的安定性が
すぐれていること、固型ゴムを得る目的でラテツ
クスを凝固する際に凝固物粒子（クラム）が適度
の大きさになること、乳化剤，分散剤の残存物が
固型ゴムの特性に悪影響を及ぼさないこと、製造
工程で生じる廃水の処理が容易であることなどで
ある。これらの要求性能の内で、ラテツクスの機
械的安定性が悪いと重合工程、モノマーストリツ
ピング工程、ラテツクス移送工程などで凝固物が
生じ易く問題となり、また固型ゴムとするために
凝固剤として塩類、例えば塩化カルシウムの水溶
液などによりラテツクスを凝固する際凝固クラム
が細かくなり過ぎると振動スクリーンによる水切
り工程でスクリーンを通過して流失することが多
くなる。従つて、ラテツクスの機械的安定性及び
凝固クラムが適度の大きさを有することはNBR
製造上極めて重要な要件ということができる。 本発明の目的はNBRを乳化重合により製造す
る際従来使用されている乳化剤、分散剤より優れ
た前記の諸特性を有する乳化剤、分散剤を提供す
ることにあり、この目的は炭素数７〜10の直鎖ア
ルキル硫酸塩の存在下にアクリロニトリルとブタ
ジエンを乳化重合することにより達成される。ア
ルキル硫酸塩は塩化ビニルの乳化重合には広く用
いられているが、NBRの乳化重合にはほとんど
使用されていない。比較的稀ではあるが炭素数12
〜16の成分を主成分とするアルキル硫酸塩が
NBRの乳化重合に使用された例もあるが、この
場合には比較的安定なラテツクスを得ることはで
きても、このラテツクスを塩化カルシウム水溶液
などで凝固すると凝固クラムが著しく細かくなる
ためNBRを製造する目的には適していない。又
本発明に係るアルキル硫酸塩を用いてスチレン、
ブタジエンに更に不飽和カルボン酸またはアミド
などの極性単量体を加えた三元共重合体を乳化重
合により製造すると安定なラテツクスが得られ
る。ところがスチレン―ブタジエン共重合ゴムの
乳化重合を行つた場合には、オレイン酸カリウム
などの従来使用されている乳化剤を使用した場合
と較べ得られるラテツクスの安定性は改良されず
むしろ劣つている。従つて、この事実は、ラテツ
クスの安定性は不飽和カルボン酸の様な極性単量
体と乳化剤としてのアルキル硫酸塩の組合せによ
つて保たれていることを示すものである。 しかるに、ラテツクスの安定性に寄与する不飽
和カルボン酸の様な極性単量体を含まぬアクリロ
ニトリル―ブタジエン共重合ゴムを該硫酸塩の存
在下に乳化重合により製造すると、驚くべきこと
には従来使用のドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド
縮合物のナトリウム塩などの乳化剤、分散剤を使
用した場合に較べてラテツクスの安定性、凝固時
のクラムの大きさ共に著しく改善されていること
が見い出された。この事実はアクリロニトリル―
ブタジエン共重合ゴムの製造に特徴的なものであ
り、また側鎖のあるアルキル硫酸塩の使用では達
成できないことも判明した。 本発明の乳化重合方法、即ち炭素数７〜10の直
鎖アルキル硫酸塩（一般式 Ｒ―OSO3M、式中
ＲはC7〜10の直鎖アルキル基、ＭはNa，Ｋ，NH4
などの１価の陽イオン）の存在下にNBRを乳化
重合する方法を用いると一般に使用されている他
の乳化剤、分散剤（C12〜16の成分を主成分とす
るアルキル硫酸塩も含む）使用する場合に較べ、
機械的安定性がすぐれ、凝固時に適度な大きさの
凝固クラムを与えるラテツクスを得ることがで
き、本方法はNBRに特徴的なすぐれた乳化重合
方法である。又本発明の他の特長は、アルキル硫
酸塩はアルキル基の炭素数が減少するに従い、凝
固洗浄工程で水に洗い流されやすくなり、固型ゴ
ム中に残存する量が少なくなるので純度の高いゴ
ムが得られ、成型工程での金型汚れ、最終製品の
金属腐蝕性などの改良される点である。また直鎖
アルキル硫酸塩は、生分解性が良く廃水処理が容
易であることも利点として挙げることができる。
炭素数７〜10の直鎖アルキル硫酸塩は単独で、あ
るいはこれらを主成分とするアルキル硫酸塩の混
合物で使用することもできる。混合物として使用
する場合は全アルキル硫酸塩中の炭素数７〜10の
直鎖アルキル硫酸塩の量が60重量％以下では本発
明の目的は達成できない。またアルキル基に側鎖
のある該硫酸塩の使用も本発明の目的を達成する
ことができない。 本発明のアルキル硫酸塩の使用量は、通常全モ
ノマー100重量部当り、0.1〜10.0重量部、好まし
くは0.2〜6.0重量部である。 本発明においては該アルキル硫酸塩の一部を他
の通常使用される乳化剤、分散剤と置き換えるこ
とも可能である。この様に乳化剤、分散剤の使用
を混合系にすると本発明の直鎖アルキル硫酸塩の
特長と混合される他の乳化剤、分散剤の特長とを
適度にバランスさせることができるなどの利点も
得られる。該アルキル硫酸塩中炭素数７〜８の直
鎖アルキル硫酸塩は他の乳化剤、分散剤と併用す
ることが望ましい。 本発明の直鎖アルキル硫酸塩と併用できる乳化
剤、分散剤としては、脂肪酸塩、不均化ロジン酸
塩、アルカンスルホン酸塩、α―オレフインスル
ホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩などで
代表されるベンゼンスルホン酸誘導体の塩、アル
キルナフタレンスルホン酸塩およびナフタレンス
ルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩などで代表
されるナフタレンスルホン酸誘導体などが挙げら
れる。 本発明の適用されるNBRの結合アクリロニト
リル量は、10重量％以上が好ましく、特に15〜55
重量％の範囲で効果が著しい。 本発明のNBRの重合には通常の水性乳化重合
方法が採用でき、必要に応じて公知の重合開始
剤、分子量調整剤、塩類、キレート剤などを用い
ることができる。また低温重合、高温重合のいず
れにも適用できる。重合終了後塩化カルシウム水
溶液などの通常の凝固剤を用いて凝固することに
より固型のNBRを得ることができる。 次に実施例により本発明を具体的に説明する
が、それにより本発明の範囲が限定されるもので
はない。 実施例 １ １ NBRの製造 下記の重合処方により、耐圧容器中、５℃で
重合転化率84％まで反応を行いラテツクスを得
た。系のPHはあらかじめ10.5に調節した。 （重合処方） （重量部） 第１表の乳化剤、分散剤 2.5 炭酸ナトリウム 0.1 脱イオン水 190 アクリロニトリル 34 ブタジエン 66 エチレンジアミン四酢酸の三 ナトリウム 0.03 第三級ドデシルメルカプタン 0.4 硫酸第一鉄（FeSO4・7H2O） 0.005 ナトリウムホルムアルデヒド スルホキシレート 0.05 パラメンタンハイドロバーオ キサイド 0.06 ２ ラテツクスの機械的安定性の測定 ハミルトンビーチ社製ミキサー（No.51ドリン
クマスター）に、残存ブタジエンを除去したラ
テツクスを250グラム入れ、温度を約50℃に保
ちながら回転数11000rpmで５分間撹拌し、発
生した凝固物の乾燥重量が試料ラテツクスの全
固形分重量に占める割合を、第１表「高速撹拌
時凝固物％」とした。いずれの場合も、凝固物
％の少ないものが機械的安定性にすぐれ、好ま
しいといえる。 ３ 凝固物粒子（クラム）の大きさの判定 凝固液としての0.3重量％塩化カルシウム水
溶液２容量部の中に強撹拌のもとに、１容量部
のラテツクスを注ぎ込み、凝固物粒子（クラ
ム）を得た後、20メツシユ（Tayler mesh）の
金網上に、凝固液とともに流し込み、通過する
クラムの量からクラムの大きさを判定した。凝
固クラムが20メツシユ金網を通過するほどに細
かくなることは好ましくない。以上の結果を第
１表に示す。
共重合ゴム（以下NBRと略記する）を乳化重合
により製造する方法に関するものである。さらに
詳しくは炭素数７〜10の直鎖アルキル硫硫酸塩の
存在下にアクリロニトリルとブタジエンを乳化重
合することを特徴とする製造工程上の利点を有す
るNBRの製造方法を提供するものである。 従来よりNBRの乳化重合には、各種脂肪酸
塩、不均化ロジン酸塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルムアルテヒド
縮合物の塩などの乳化剤、分散剤が単独であるい
は混合して使用されている。一般に、乳化重合に
よりNBRを製造する際に用いられる乳化剤、分
散剤には次の様な特性が要求されている。即ち、
重合中及び終了後のラテツクスの機械的安定性が
すぐれていること、固型ゴムを得る目的でラテツ
クスを凝固する際に凝固物粒子（クラム）が適度
の大きさになること、乳化剤，分散剤の残存物が
固型ゴムの特性に悪影響を及ぼさないこと、製造
工程で生じる廃水の処理が容易であることなどで
ある。これらの要求性能の内で、ラテツクスの機
械的安定性が悪いと重合工程、モノマーストリツ
ピング工程、ラテツクス移送工程などで凝固物が
生じ易く問題となり、また固型ゴムとするために
凝固剤として塩類、例えば塩化カルシウムの水溶
液などによりラテツクスを凝固する際凝固クラム
が細かくなり過ぎると振動スクリーンによる水切
り工程でスクリーンを通過して流失することが多
くなる。従つて、ラテツクスの機械的安定性及び
凝固クラムが適度の大きさを有することはNBR
製造上極めて重要な要件ということができる。 本発明の目的はNBRを乳化重合により製造す
る際従来使用されている乳化剤、分散剤より優れ
た前記の諸特性を有する乳化剤、分散剤を提供す
ることにあり、この目的は炭素数７〜10の直鎖ア
ルキル硫酸塩の存在下にアクリロニトリルとブタ
ジエンを乳化重合することにより達成される。ア
ルキル硫酸塩は塩化ビニルの乳化重合には広く用
いられているが、NBRの乳化重合にはほとんど
使用されていない。比較的稀ではあるが炭素数12
〜16の成分を主成分とするアルキル硫酸塩が
NBRの乳化重合に使用された例もあるが、この
場合には比較的安定なラテツクスを得ることはで
きても、このラテツクスを塩化カルシウム水溶液
などで凝固すると凝固クラムが著しく細かくなる
ためNBRを製造する目的には適していない。又
本発明に係るアルキル硫酸塩を用いてスチレン、
ブタジエンに更に不飽和カルボン酸またはアミド
などの極性単量体を加えた三元共重合体を乳化重
合により製造すると安定なラテツクスが得られ
る。ところがスチレン―ブタジエン共重合ゴムの
乳化重合を行つた場合には、オレイン酸カリウム
などの従来使用されている乳化剤を使用した場合
と較べ得られるラテツクスの安定性は改良されず
むしろ劣つている。従つて、この事実は、ラテツ
クスの安定性は不飽和カルボン酸の様な極性単量
体と乳化剤としてのアルキル硫酸塩の組合せによ
つて保たれていることを示すものである。 しかるに、ラテツクスの安定性に寄与する不飽
和カルボン酸の様な極性単量体を含まぬアクリロ
ニトリル―ブタジエン共重合ゴムを該硫酸塩の存
在下に乳化重合により製造すると、驚くべきこと
には従来使用のドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド
縮合物のナトリウム塩などの乳化剤、分散剤を使
用した場合に較べてラテツクスの安定性、凝固時
のクラムの大きさ共に著しく改善されていること
が見い出された。この事実はアクリロニトリル―
ブタジエン共重合ゴムの製造に特徴的なものであ
り、また側鎖のあるアルキル硫酸塩の使用では達
成できないことも判明した。 本発明の乳化重合方法、即ち炭素数７〜10の直
鎖アルキル硫酸塩（一般式 Ｒ―OSO3M、式中
ＲはC7〜10の直鎖アルキル基、ＭはNa，Ｋ，NH4
などの１価の陽イオン）の存在下にNBRを乳化
重合する方法を用いると一般に使用されている他
の乳化剤、分散剤（C12〜16の成分を主成分とす
るアルキル硫酸塩も含む）使用する場合に較べ、
機械的安定性がすぐれ、凝固時に適度な大きさの
凝固クラムを与えるラテツクスを得ることがで
き、本方法はNBRに特徴的なすぐれた乳化重合
方法である。又本発明の他の特長は、アルキル硫
酸塩はアルキル基の炭素数が減少するに従い、凝
固洗浄工程で水に洗い流されやすくなり、固型ゴ
ム中に残存する量が少なくなるので純度の高いゴ
ムが得られ、成型工程での金型汚れ、最終製品の
金属腐蝕性などの改良される点である。また直鎖
アルキル硫酸塩は、生分解性が良く廃水処理が容
易であることも利点として挙げることができる。
炭素数７〜10の直鎖アルキル硫酸塩は単独で、あ
るいはこれらを主成分とするアルキル硫酸塩の混
合物で使用することもできる。混合物として使用
する場合は全アルキル硫酸塩中の炭素数７〜10の
直鎖アルキル硫酸塩の量が60重量％以下では本発
明の目的は達成できない。またアルキル基に側鎖
のある該硫酸塩の使用も本発明の目的を達成する
ことができない。 本発明のアルキル硫酸塩の使用量は、通常全モ
ノマー100重量部当り、0.1〜10.0重量部、好まし
くは0.2〜6.0重量部である。 本発明においては該アルキル硫酸塩の一部を他
の通常使用される乳化剤、分散剤と置き換えるこ
とも可能である。この様に乳化剤、分散剤の使用
を混合系にすると本発明の直鎖アルキル硫酸塩の
特長と混合される他の乳化剤、分散剤の特長とを
適度にバランスさせることができるなどの利点も
得られる。該アルキル硫酸塩中炭素数７〜８の直
鎖アルキル硫酸塩は他の乳化剤、分散剤と併用す
ることが望ましい。 本発明の直鎖アルキル硫酸塩と併用できる乳化
剤、分散剤としては、脂肪酸塩、不均化ロジン酸
塩、アルカンスルホン酸塩、α―オレフインスル
ホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩などで
代表されるベンゼンスルホン酸誘導体の塩、アル
キルナフタレンスルホン酸塩およびナフタレンス
ルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩などで代表
されるナフタレンスルホン酸誘導体などが挙げら
れる。 本発明の適用されるNBRの結合アクリロニト
リル量は、10重量％以上が好ましく、特に15〜55
重量％の範囲で効果が著しい。 本発明のNBRの重合には通常の水性乳化重合
方法が採用でき、必要に応じて公知の重合開始
剤、分子量調整剤、塩類、キレート剤などを用い
ることができる。また低温重合、高温重合のいず
れにも適用できる。重合終了後塩化カルシウム水
溶液などの通常の凝固剤を用いて凝固することに
より固型のNBRを得ることができる。 次に実施例により本発明を具体的に説明する
が、それにより本発明の範囲が限定されるもので
はない。 実施例 １ １ NBRの製造 下記の重合処方により、耐圧容器中、５℃で
重合転化率84％まで反応を行いラテツクスを得
た。系のPHはあらかじめ10.5に調節した。 （重合処方） （重量部） 第１表の乳化剤、分散剤 2.5 炭酸ナトリウム 0.1 脱イオン水 190 アクリロニトリル 34 ブタジエン 66 エチレンジアミン四酢酸の三 ナトリウム 0.03 第三級ドデシルメルカプタン 0.4 硫酸第一鉄（FeSO4・7H2O） 0.005 ナトリウムホルムアルデヒド スルホキシレート 0.05 パラメンタンハイドロバーオ キサイド 0.06 ２ ラテツクスの機械的安定性の測定 ハミルトンビーチ社製ミキサー（No.51ドリン
クマスター）に、残存ブタジエンを除去したラ
テツクスを250グラム入れ、温度を約50℃に保
ちながら回転数11000rpmで５分間撹拌し、発
生した凝固物の乾燥重量が試料ラテツクスの全
固形分重量に占める割合を、第１表「高速撹拌
時凝固物％」とした。いずれの場合も、凝固物
％の少ないものが機械的安定性にすぐれ、好ま
しいといえる。 ３ 凝固物粒子（クラム）の大きさの判定 凝固液としての0.3重量％塩化カルシウム水
溶液２容量部の中に強撹拌のもとに、１容量部
のラテツクスを注ぎ込み、凝固物粒子（クラ
ム）を得た後、20メツシユ（Tayler mesh）の
金網上に、凝固液とともに流し込み、通過する
クラムの量からクラムの大きさを判定した。凝
固クラムが20メツシユ金網を通過するほどに細
かくなることは好ましくない。以上の結果を第
１表に示す。
【表】
リウムが全アルキル硫酸ナトリウム
の93％以上を占めるもの。
実施例 ２ １ NBRの製造 実施例１の重合処方のうち、「第１表の乳化
剤、分散剤」を「第２表の乳化剤、分散剤」で
置き換え、使用量を「2.0重量部」とし、「ナフ
タレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナ
トリウム塩0.5重量部」を新たに追加する以外
は全く同じ重合処方、重合条件で行つた。 ２ ラテツクスの機械的安定性の測定 耐圧容器中で重合を終了したとき発生してい
た凝固物の乾燥重量が容器内のラテツクスの全
固形分重量に占める割合を第２表「重合中凝固
物％」とした。「高速撹拌時凝固物％」は実施
例１と同じ方法で測定した。 ３ 凝固物粒子（クラム）の大きさの判定 実施例１と同じ方法で測定した。 以上の結果を第２表に示す。
の93％以上を占めるもの。
実施例 ２ １ NBRの製造 実施例１の重合処方のうち、「第１表の乳化
剤、分散剤」を「第２表の乳化剤、分散剤」で
置き換え、使用量を「2.0重量部」とし、「ナフ
タレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナ
トリウム塩0.5重量部」を新たに追加する以外
は全く同じ重合処方、重合条件で行つた。 ２ ラテツクスの機械的安定性の測定 耐圧容器中で重合を終了したとき発生してい
た凝固物の乾燥重量が容器内のラテツクスの全
固形分重量に占める割合を第２表「重合中凝固
物％」とした。「高速撹拌時凝固物％」は実施
例１と同じ方法で測定した。 ３ 凝固物粒子（クラム）の大きさの判定 実施例１と同じ方法で測定した。 以上の結果を第２表に示す。
【表】
本実験に用いたアルキル硫酸ナトリウムについ
て更に詳しく述べると 実験番号３；炭素数８の直鎖アルキル硫酸ナトリ
ウムが、全アルキル硫酸ナトリウムの97％以上
を占めるもの 実験番号４；炭素数10の直鎖アルキル硫酸ナトリ
ウムが、全アルキル硫酸ナトリウムの93％以上
を占めるもの 実験番号５；全アルキル硫酸ナトリウムのうち 炭素数10の直鎖アルキル硫酸ナトリウム ２重量％以下 〃 12 〃 64重量％ 〃 14 〃 22重量％ 〃 16 〃 12重量％ 〃 18 〃 ２重量％以下 尚、これらの組成は、各アルキル硫酸ナトリウ
ムを硫酸酸性下に加水分解して生成した高級アル
コールをガスクロマトグラフイーにより分析する
ことにより求めた。 実施例 ３ １ NBRの製造 実施例１の重合処方のうち、「第１表の乳化
剤、分散剤」を「第３表の乳化剤、分散剤」で
置き換え、使用量を「2.0重量部」とし、さら
に「オレイン酸カリウム 0.5重量部」を追加
する以外は全く同じ重合処方、重合条件で行つ
た。 ２ ラテツクスの機械的安定性 実施例１と同じ方法で「高速撹拌時凝固物
％」を測定した。 ３ 凝固物粒子（クラム）の大きさの判定 実施例１と同じ方法で判定した。 以上の結果を第３表に示す。
て更に詳しく述べると 実験番号３；炭素数８の直鎖アルキル硫酸ナトリ
ウムが、全アルキル硫酸ナトリウムの97％以上
を占めるもの 実験番号４；炭素数10の直鎖アルキル硫酸ナトリ
ウムが、全アルキル硫酸ナトリウムの93％以上
を占めるもの 実験番号５；全アルキル硫酸ナトリウムのうち 炭素数10の直鎖アルキル硫酸ナトリウム ２重量％以下 〃 12 〃 64重量％ 〃 14 〃 22重量％ 〃 16 〃 12重量％ 〃 18 〃 ２重量％以下 尚、これらの組成は、各アルキル硫酸ナトリウ
ムを硫酸酸性下に加水分解して生成した高級アル
コールをガスクロマトグラフイーにより分析する
ことにより求めた。 実施例 ３ １ NBRの製造 実施例１の重合処方のうち、「第１表の乳化
剤、分散剤」を「第３表の乳化剤、分散剤」で
置き換え、使用量を「2.0重量部」とし、さら
に「オレイン酸カリウム 0.5重量部」を追加
する以外は全く同じ重合処方、重合条件で行つ
た。 ２ ラテツクスの機械的安定性 実施例１と同じ方法で「高速撹拌時凝固物
％」を測定した。 ３ 凝固物粒子（クラム）の大きさの判定 実施例１と同じ方法で判定した。 以上の結果を第３表に示す。
【表】
【表】
本実験に用いたアルキル硫酸ナトリウムは実施
例２で用いたものと同じである。尚、比較例10の
２―エチルヘキシル硫酸ナトリウムは直鎖でない
アルキル硫酸ナトリウムの例として挙げたもので
あり、炭素数が同じく８である直鎖のアルキル硫
酸ナトリウムに較べて、ラテツクスの機械的安定
性が著しく劣ることがわかる。 以上、実施例１〜３からも明らかなごとく、本
発明の重合方法により機械的安定性、クラムの大
きさの２つの要求特性がいずれも優れたラテツク
スを得ることができた。
例２で用いたものと同じである。尚、比較例10の
２―エチルヘキシル硫酸ナトリウムは直鎖でない
アルキル硫酸ナトリウムの例として挙げたもので
あり、炭素数が同じく８である直鎖のアルキル硫
酸ナトリウムに較べて、ラテツクスの機械的安定
性が著しく劣ることがわかる。 以上、実施例１〜３からも明らかなごとく、本
発明の重合方法により機械的安定性、クラムの大
きさの２つの要求特性がいずれも優れたラテツク
スを得ることができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アクリロニトリルとブタジエンを乳化重合
し、結合アクリロニトリル量10重量％以上の
NBRを製造するに際し、炭素数７〜10の直鎖ア
ルキル硫酸塩の存在下に重合することを特徴とす
るNBRの製造方法。 ２ 炭素数７〜10の直鎖アルキル硫酸塩が全アル
キル硫酸塩中60重量％以上であるアルキル硫酸塩
混合物を使用する特許請求の範囲第１項記載
NBRの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1563178A JPS54107995A (en) | 1978-02-14 | 1978-02-14 | Preparation of nbr |
| US06/011,921 US4255567A (en) | 1978-02-14 | 1979-02-13 | Process for producing NBR with octyl-to decyl sulfates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1563178A JPS54107995A (en) | 1978-02-14 | 1978-02-14 | Preparation of nbr |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54107995A JPS54107995A (en) | 1979-08-24 |
| JPS6143365B2 true JPS6143365B2 (ja) | 1986-09-27 |
Family
ID=11894057
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1563178A Granted JPS54107995A (en) | 1978-02-14 | 1978-02-14 | Preparation of nbr |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4255567A (ja) |
| JP (1) | JPS54107995A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4383108A (en) * | 1981-07-29 | 1983-05-10 | The B. F. Goodrich Company | Production of emulsion-polymerized butadiene rubber in powder form |
| EP0430349A3 (en) * | 1989-11-27 | 1991-10-16 | Stamicarbon B.V. | Process for the polymerization and recovery of nitrile rubber containing high bound acrylonitrile |
| CN101649026B (zh) * | 2009-06-06 | 2011-06-22 | 中国石油兰州石油化工公司 | 一种高腈基含量丁腈胶乳的制备方法 |
| CN105837752B (zh) * | 2015-01-15 | 2018-07-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种耐寒丁腈橡胶的制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB522982A (en) * | 1938-03-31 | 1940-07-02 | Wingfoot Corp | Improvements in polymerization |
| US2376015A (en) * | 1941-06-26 | 1945-05-15 | Goodrich Co B F | Polymerization of unsaturated organic compounds containing a ch2=c<group |
| US2376963A (en) * | 1941-06-26 | 1945-05-29 | Goodrich Co B F | Polymerization of organic compounds containing a ch=c<group |
| US2380905A (en) * | 1942-04-28 | 1945-07-31 | Goodrich Co B F | Polymerization of butadiene-1, 3 hydrocarbons |
| DE1123114B (de) * | 1960-09-06 | 1962-02-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus konjugierten Diolefinen, insbesondere Butadien, und Acrylnitril |
| US3975461A (en) * | 1970-11-14 | 1976-08-17 | Mitsubishi Chemical Industries Ltd. | Process for preparing a graft copolymer |
| US4014843A (en) * | 1971-05-07 | 1977-03-29 | Polysar Limited | Latex compositions |
-
1978
- 1978-02-14 JP JP1563178A patent/JPS54107995A/ja active Granted
-
1979
- 1979-02-13 US US06/011,921 patent/US4255567A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4255567A (en) | 1981-03-10 |
| JPS54107995A (en) | 1979-08-24 |
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