JPS6144111B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 エフ・デイー・アンドシー レツドナンバー３
（FD＆Ｃ Red No.３）（エリトロシン、主とし
て９（0.カルボキシフエニル）−６−ヒドロキシ
−２，４，５，７−テトラヨード−3H−キサン
テン−３−オン ニナトリウム塩の−水和物と少
量の低ヨード化フルオロセインヌ）は低PH、すな
わち、約4.5以下のPHで一般的に不溶性である
（（沈澱、混濁等）ことが長い間、当業界で知られ
ていた。レツドNo.３を低PHの製品などに添加した
場合、一般的な生成物は、沈澱を持つ混濁生成物
である。

簡単に云えば、本発明は約4.5以上のPHを持つ
溶剤中にレツドNo.３を分散し、ここで少くとも大
部分のレツドNo.３が溶剤中に溶解され；次いでレ
ツドNo.３を基質に固定し；固定化されたレツドNo.
３を、このレツドNo.３が溶液内で安定化されかつ
レツドNo.３による実質上の混濁または沈澱が阻止
される溶液を与えるに有効な期間および有効量の
ゼラチンの存在において水溶液に溶解し；更にこ
の水溶液のPHを約4.5以下に調節する；ことを包
含する。

約4.5以下のPHを持つ溶液中に溶解された場
合、混濁および沈澱物を実質上含有しないエフ・
デイーアンドシー、レツドNo.３組成物は基質によ
り固定されたレツドNo.３および約4.5以下のPHを
持つ酸性水溶液中においてレツドNo.３を安定化す
るに有効な量のゼラチンを配合することによつて
調製できる。

酸性条件下においてレツドNo.３を溶解するため
の処理は、先ず、約4.5以上のPHを持つ溶媒中に
レツドNo.３を分散することである。選択される溶
剤のタイプはレツドNo.３と相容性であり、レツド
No.３の悪影響を与えることなく、処理を経済的に
可能にする十分な量のレツドNo.３を分散すること
ができる。溶剤もまた基質と相容性であり、かつ
基質によりレツドNo.３が固定される工程に対して
も相容性である。適当な溶剤は水、グリセリン、
プロピレングリコール、エタノール等である。好
ましくは、アルカル（例えば、水酸化ナトリウ
ム；またはクエン酸三ナトリウム、クエン酸カリ
ウム、リン酸二ナトリウム等のような塩基性緩衝
塩）を溶剤に添加して、PHを4.5以上に維持し、
より多量のレツドNo.３が溶解されるようにする。
溶剤は約６−10のPH範囲、最適には約６−８の範
囲にすることが好ましい。使用されるアルカリは
レツドNo.３の溶解を妨げることがなく、レツドNo.
３と錯化することなくかつレツドNo.３を溶液から
沈澱することのない、どのタイプのものでも良
い。

レツドNo.３が溶剤中に実質上完全に溶解される
場合に最良の結果が得られる。しかしながら、過
半重量以上のレツドNo.３が溶液状であるスラリー
も満足すべき結果を与える。しかしながら、最終
的に固定化レツドNo.３が有効量のゼラチンの存在
における酸性条件下で溶解される場合、レツドNo.
３酸性溶液中に、少量かつ非実質量の混濁が観察
されることがある。低温でも満足すべき結果が得
られるが、溶剤を加熱して（例えば60℃以上）、
溶剤に溶解するレツドNo.３の量を増加することが
好ましい。

溶剤又は溶液中にレツドNo.３を溶解させるとい
う語が使用される時、レツドNo.３の個々の粒子は
容易に観察できずそして実質上得られた溶液中に
くもり、混濁又は沈澱物のないか、又はレツドNo.
３は実際上分子スケールで分散されている安定な
分散状態にそのレツドNo.３がなつたことを意味す
る。

第２に、そのレツドNo.３は基質により固定され
る。固定とはそのレツドNo.３分散物が(a)そのレツ
ドNo.３を基質上に被覆し、次いで乾燥するか又は
(b)その基質をそのレツドNo.３と共に溶液中に溶解
し、次いで例えば噴霧乾燥、風乾、ドラム乾燥、
凍結乾燥等によつてそのレツドNo.３／基質溶液を
共乾燥することによつて基質上又は基質中に分散
される。使用されたその基質（担体）は水溶液中
に容易に溶解されるべきであり、最終の所望の生
成物と相容性であるべきであり、そしてそのレツ
ドNo.３を水溶液中に分散させるための少なくとも
有効量存在すべきである。その基質、基質による
レツドNo.３の固定方法、その基質一固定したレツ
ドNo.３の粒子サイズその他に最終のレツドNo.３酸
性溶液の色の強さに依存するが、高濃度のレツド
No.３が使用できるけれども、レツドNo.３の25重量
％以下が基質と一緒に固定されることが好まし
い。使用される基質のタイプか、レツドNo.３分散
物を固定するのに選ばれた方法と相容性でなけれ
ばならない。例えば、一般に基質としてゼラチン
は、ゼラチンの吸湿特性のため被覆によつてその
レツドNo.３分散物を固定するのに相容性でない。
適当な基質は澱粉、デキストリン、砂糖（例えば
サツクロース、デキストローズ、ラクトース）、
ミルク固形物、ゼラチン、ガムおよび他の水性コ
ロイド、緩衝塩（例えばクエン酸三ナトリウム、
クエン酸三カリウム）等である。

その基質−固定レツドNo.３はより小さい粒子サ
イズまで粉砕されることが好ましい。その基質−
固定したレツドNo.３の粒子サイズが小さい程基質
に添加ができそしてそれと固定でき、そしてこの
ような溶液の過剰の混合なしに（例えば２分間に
わたる混合なしに）実質上くもりのないそして沈
澱物のないレツドNo.３酸性溶液を提供するレツド
No.３の割合を高めることができることが発見され
た。例えば、その基質としてゼラチンを使用しそ
して２分間の混合時間では、その粒状物は50メツ
シユ米国標準スクリーンを通るサイズにまで粉砕
され、その時はレツドNo.３の約25重量％以下がそ
のゼラチンで固定される。その粒状物が100メツ
シユ米国標準スクリーンを通る時、レツドNo.３の
25〜30重量％がゼラチンで固定でき、そしてその
粒状物が400メツシユ米国標準スクリーンを通る
時、レツドNo.３の45〜50重量％はそのゼラチンで
固定できる。そのゼラチンの固定PHおよびブルー
ム強度は、これらの範囲を変更できる。

基質で固定される時、そのレツドNo.３はPHが約
4.5以下に調節されている水溶液中に溶解した
時、実質上くもりのないそして沈澱のない溶液に
なる乾燥レツドNo.３組成物を提供するのに効果量
のゼラチンと組合される。その基質は又ゼラチン
であることが好ましい。そのレツドNo.３はその基
質で固定される時、そのレツドNo.３がその基質上
又は基質内に分子的に分散される状態であること
が好ましい。

そのレツドNo.３は、レツドNo.３を含む溶液中に
その基質を溶解し、次いで共乾燥させることによ
つてその基質で固定されることが好ましい。その
基質内で固定されているそのレツドNo.３が色素劣
化をおこす可食酸（例えばクエン酸、マレイン
酸、フマル酸、乳酸およびアジピン酸等）のよう
な他の添加した濃縮成分への曝露から保護される
という優れた貯蔵安定性を、その得られた基質−
固定レツドNo.３が有することが発見されている。

第３に、固定化レツドNo.３を次いで一定量のゼ
ラチンの存在下でPH約4.5以下の水溶液中でレツ
ドNo.３を安定化する有効な時間水溶液に可溶化し
て濁りおよび沈澱のない水溶液を与え、水溶液の
PHを4.5以下に調節する。ゼラチンはレツドNo.３
の反応性部位を封鎖してレツドNo.３が酸と反応し
て不溶性化するのを防止すると説される。レツド
No.３と反応して不溶化されて沈澱しかつ濁つた溶
液になるような溶液に酸、または酸および緩衝液
が入れられる前に、ゼラチンの有効量を溶液に入
れてレツドNo.３と作用させてこれを安定化しなけ
ればならない。このことは多くの方法で実施でき
る。第１の方法は、有効量のゼラチンおよびレツ
ドNo.３を水溶液に溶解後、酸または酸一緩衝液を
水溶液に添加してPHを調節する。第２の方法は、
レツドNo.３を基質で固定するときは、PHが約4.5
以下の水溶液中にあるときレツドNo.３を安定化す
るのに有効な量のゼラチンで固定化できる。第３
の方法は、酸をゼラチンおよびレツドNo.３と一諸
に水溶液に添加すべきときは、用いる酸は緩漫溶
解性の酸例えばフマル酸、アジピン酸等であるか
または用いるゼラチンは急速溶解性のもの例えば
ゼラチン加水分解物、特殊乾燥ゼラチンであり、
このことはレツドNo.３と反応して不溶性化（濁
り、沈澱）する溶液に充分量の酸が溶解する前
に、有効量のゼラチンを溶液に溶解させてレツド
No.３を安定化させる。

牛または豚から得たか、イオン化または脱イオ
ンしたか、過酷なまたは緩和した抽出法で得たか
あるいは酸またはアルカリ加水分解したかどうか
に拘らずすべてのタイプのゼラチンが使用可能で
ある。ブルームに関しては全領域のゼラチン、即
ち０ブルーム（ゲル強度なし）ないし350ブルー
ム（極めて高いゲル強度）のものが使用可能であ
る。各種のゼラチンが他のものより有効に働き実
質上透明で沈澱のないレツドNo.３酸性溶液を得る
のに少量のゼラチンしか要しない。例えば、予め
１％のレベルで砂糖結晶に固定したレツドNo.370
mgをPH約4.0の水溶液474mlに溶解するとき、０ブ
ルーム（AOAC）のゼラチン（アルカル法）
3g、55ブルーム（AOAC）のゼラチン（アルカ
リ法）7gまたは300ブルーム（AOAC）のゼラチ
ン（脱イオン、酸法）0.7gが実質上透明で沈澱の
ないレツドNo.３酸性溶液を得るのに必要であつ
た。さらに、もし酸性溶液中でレツドNo.３を安定
化するのに有効量のゼラチンでレツドNo.３を固定
化すれば、固定化レツドNo.３を溶解し水溶液のPH
を約4.5以下に調節するとき追加のゼラチンを添
加する必要はない。ゼラチンを水溶液に溶解でき
るためには、あるゼラチン例えば高ブルームゼラ
チンは高温水（例えば40〜100℃）が必要であり
他のもの例えばゼラチン加水分解物または特殊乾
燥ゼラチンは冷水（40℃以下）可溶性である。

この発明は最終製品例えばデザート、プリン以
外にソース、トツピングおよび飲料に応用可能で
かつ他の天然または人工着色材と併用して所望の
着色が得られる。

実施例 １ 250gのFD＆ＣレツドNo.３（染料純度96％）を
66℃の、PHを約６−８である水道水の1375mlに溶
解した。このレツドNo.３溶液を66℃の水道水6750
ml中に溶解した240（AOAC）ブルームゼラチン
の2250gの溶液に混合した。PHが約６−８の範囲
にある該混合溶液をその二種類の溶液を共に完全
に混合させるために撹拌しながら、60゜−71℃に
保持した。次いで平らな皿に該混合溶液を注ぎ、
ゲル化が固るまで４゜−10℃に冷却した。該ゲル
を食肉用（ハンバーガー）粉砕機で粉砕して、表
面積を増し、ポリエチレンで内張した皿上に広
げ、約21゜−27℃の周囲温度で強制空気乾燥器で
くだけやすい状態になる（水分約10％）まで乾燥
した。該乾燥生成物をハンマーミルで粉砕し、50
ミツシユ米国標準スクリーンによりふるい分け
た。該ふるい分けた生成物の0.70gを乾燥ゼラチ
ンデザートミツクス中に混合した。その乾燥ゼラ
チンデザートミツクスは7.22gの240（AOAC）ブ
ルームゼラチン、74.07gの砂糖、2.27gの食用酸
（アジピン酸およびフマル酸）、0.60gの緩衝塩お
よび0.19gのフレーバーからなる。

該ゼラチンデザートは、ボウル中に生成乾燥ゼ
ラチンデザートミツクス（正味重量85.05g）を入
れ、237mlの沸騰水を加え、２分間撹拌し、次い
で237mlの冷水道水を加え、20秒間撹拌し、次に
デジートがゲル化するまで４゜−10℃で冷却し
た。得られたゼラチンデザートは約4.0のPHを有
し、透明で沈澱物はなかつた。

実施例 ２ FD＆レツドNo.３（染料純度94％）の13.6Kgを
71℃の、PH約６−８である252の水に溶解し
た。このレツドNo.３溶液を71℃に加熱した水の
236中に溶解したゼラチン加水分解生成物の112
Kgの溶液中に完全に混合した。次いでPH約６−８
の該混合溶液を出口温度約100℃、入口温度約240
℃、噴霧圧力約175Kg／cm²で操業されている噴霧
乾燥器で噴霧乾燥した。

噴霧乾燥生成物を下記組成に乾燥飲料ミツクス
の粉末成分と配合した。

成 分 配合量（％） 砂 糖 96.49 可食酸（クエン酸） 1.85 緩衝剤 1.55 フレーバー 0.03 噴霧乾燥したレツド No.３−ゼラチン固定生成物 0.08 100.00 飲料は190gの生成乾燥飲料ミツクスの粉末を
10℃の水道水の1900mlと混合して調製された。

得られた飲料はPH3.0を有し、透明で沈澱物の
ない赤い溶液であり、７゜−10℃の冷却下２日間
透明で沈澱物のない状態を保持した。

実施例 ３ FD＆レツドNo.３（染料純度96％）の19.8gを60
゜−66℃、PH約６−８の水道水108mlに溶解し
た。該溶液を60−66℃に保持し、被覆用釜中の砂
糖2000gに少量ずつ添加した。各々の添加した少
量部の溶液は、引き続く少量部を添加する前に、
砂糖の自由流動を保つために充分に乾燥された。

該乾燥生成物を次いで下記のような乾燥ゼラチ
ンデザートの素の成分となるよう添加した。

成 分 配合量（ｇ） 砂 糖 67.07 215（AOAC）ブルーム ゼラチン 7.85 食用酸（アジピン酸および フマル酸） 2.27 緩衝剤 0.60 フレーバー 0.19 レツドNo.３−砂糖固定 生成物 7.07 85.05 ゼラチンデザートは生成乾燥ゼラチンデザート
ミツクス（正味重量85.05g）を沸騰水237ml中に
溶解し、前記デザートミツクスを撹拌して溶解さ
せ、次いで冷水237mlを添加し、撹拌して充分に
混合し、次に４゜−10℃に冷却してゲル化して固
めた。得られたゼラチンデザートはPH約4.0で沈
澱物はなく、はだほんのわずかにぼんやりしたか
すみ状のものがあつたが実質的に透明であつた。

実施例 ４ FD＆ＣレツドNo.３（染料純度96％）の25gを66
℃、PH約６−８の蒸留水137mlに溶解した。この
レツドNo.３溶液は、240（AOAC）ブルームゼラ
チン75gを水206.25mlと1NNaOH18.75mlに溶解し
た溶液に66℃で混合された。該混合溶液はPH7.5
を有し、均一となるまで混合し、次いで平らな皿
に注ぎ、ゲル化して固まるまで４゜−10℃で冷却
した。該ゲル化物質を粉砕し、周囲温度で強制空
気乾燥器で乾燥した。該乾燥物質を粉砕し、100
メルシユの米国標準ふるいでふるい分けた。ふる
い分けた生成物0.28gを乾燥ゼラチンデザートミ
ツクスと配合し、充分に混合した。この乾燥ゼラ
チンデザートミツクスは砂糖74.07g、240
（AOAC）ブルームゼラチン7.64g、可食酸（アジ
ピン酸およびフマル酸）2.27g、緩衝剤0.6gおよ
びフレーバー0.19gからなる。

ゼラチンデザートはボウルの中の生成乾燥ゼラ
チンデザートミツクス（正味重量85.05g）に沸騰
水237mlを加え、２分間混合し、冷水237mlを加
え、充分均質となるまで混合し、デザートがゲル
化となるまで４゜−10℃で冷却する。得られたゼ
ラチンデザートはPH約4.0で、沈澱物はなく、透
明であつた。

実施例 ５ 下記の配合量の成分から成る乾燥ゼラチンデザ
ートミツクスを調製した。

成 分 配合量（ｇ） 砂 糖 74.07 240（AOAC）ブルームゼラチン 7.85 食用酸（アジピン酸およびフマル酸） 2.27 緩衝物質 0.60 フレーバー 0.19 粉末FD＆ＣレツドNo.３（純度 96％の染料であり微粉砕されて いる。85％が200メツシユの 米国標準篩を通過する。） 0.07 85.05 前記の成分を十分に混合した。ボウル中の乾燥
ゼラチンデザートミツクス（総重量85.05g）に沸
騰水237mlを添加し、２分間混合し、冷水を237ml
添加し、２分間混合し、続いて該デザートがゲル
化するまで４〜10℃で冷却することによつてゼラ
チンデザートを調製した。得られたゼラチンデザ
ートのPHは約4.0であつた。また、デザートはボ
ウルの底部で赤色の不溶物によつてかすんだ様な
くもりのかかつた外観を呈した。

実施例 ６ FD＆ＣレツドNo.3218g、食品用クエン酸三ナト
リウム1.53Kgおよび砂糖1.88Kgを65℃で、かつ、
約６〜８のPH値で水14.5に溶解させた、得られ
た溶液を次いで、出口温度約90℃、入口温度150
℃および噴霧圧力55Kg／cm²で操作されている墳霧
乾燥機中で噴霧乾燥した。

斯くして得られた噴霧乾燥生成物を下記の配合
量の乾燥ゼラチンデザートミツクスの成分と混合
した。

成 分 配合量（ｇ） 砂 糖 73.32 240（AOAC）ブルームゼラチン 7.85 食用塩（アジピン酸およびフマル酸） 2.27 緩衝物質 0.25 フレーバー 0.19 噴霧乾燥固化生成物 1.17 85.05 乾燥ゼラチンデザートミツクス（総重量
85.05g） をボウル中に入れ、沸騰水237mlを添加し、２分
間撹拌し、次いで冷水道水237mlを添加し、20秒
間撹拌し、続いて該デザートがゲル化するまで４
〜10℃で冷却することによつてゼラチンデザート
を調製した。斯くして得られたゼラチンデザート
のPHは約4.0であり、沈澱物は何もなく透明であ
つた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 過半重量以上のレツドNo.３が溶剤に溶解され
   るように約4.5以上のPHを持つ水にレツドNo.３を
   分散し； レツドNo.３をゼラチン、ゼラチン加水分解物、
   糖およびクエン酸アルカル金属塩から選択される
   基質と接触状態で乾燥することにより固定化し； 前記固定化レツドNo.３をゼラチンの存在下に溶
   解して水溶液とし； 得られた水溶液のPHを約4.5以下に調節する； 各工程から成るエフ・デイー・アンド・シー
   （FDandC）レツドNo.３を酸性条件下に溶解する
   方法。 ２ 前記レツドNo.３分散液を基質上に被覆し、次
   いで乾燥することによりレツドNo.３を基質で固定
   することからなる特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ３ 基質をレツドNo.３と共に溶解し、次いでこの
   溶液を乾燥することにより、レツドNo.３を基質に
   より固定することからなる特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ４ 前記レツドNo.３／基質溶液を噴霧乾燥するこ
   とにより乾燥する特許請求の範囲第３項記載の方
   法。 ５ レツドNo.３／基質溶液を空気乾燥することに
   より乾燥する特許請求の範囲第３項記載の方法。 ６ レツドNo.３を基質で固定化する前に水に塩基
   を添加し、レツドNo.３分散液を約６−10のPHに調
   節することからなる特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ７ レツドNo.３分散液を約６−８のPHに調節する
   特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８ 基質がゼラチンである特許請求の範囲第３項
   記載の方法。 ９ レツドNo.３を水に分散する際、レツドNo.３は
   実質上完全に溶解される特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 １０ 基質に固定する前にレツドNo.３の分散液を
   加熱することを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 １１ 基質に固定したレツドNo.３を更に粉砕する
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 １２ 基質に固定したレツドNo.３を米国漂準ふる
   いの50メツシユを通過するような粒子寸法に粉砕
   する特許請求の範囲第１１項記載の寸法。 １３ 基質によつて固定化されたレツドNo.３；お
   よび約4.5以下のPHの水溶液においてレツドNo.３
   を安定化し、かつ実質上混濁および沈澱を含まな
   い溶液を与えるのに有効な量のゼラチン； から成る、約4.5以下の溶液として溶解する場
   合、実質上混濁および沈澱の無い溶液を与える、
   乾燥エフ・デイー・アンド・シー（FDandC）レ
   ツドNo.３組成物。 １４ 基質およびレツドNo.３を溶解して4.5以上
   のPHを持つ溶液にし、次いでこの溶液を乾燥する
   ことにより、レツドNo.３が基質に固定されている
   特許請求の範囲第１３項記載の組成物。 １５ レツドNo.３を溶解して約4.5以上のPHを持
   ち溶液にし、このレツドNo.３溶液を基質に被覆
   し、次いで乾燥することにより、レツドNo.３が基
   質に固定化されている特許請求の範囲第１３項記
   載の方法。 １６ 基質がゼラチンである特許請求の範囲第１
   ４項記載の組成物。 １７ 更に可食酸を含有する特許請求の範囲第１
   ４項記載の組成物。