JPS6144646A - 帯電防汚性積層物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は帯電防汚性多層積層物に係るものである。更に
詳しくは、少なくとも３層よシ成る熱可塑性樹脂等の複
合フィルムの内層に少なくとも１層に導電性を有する層
を設けて成る帯電防汚性フィルム、シート、テトル、イ
ンジェクション品すどに係るものである。

従来よシ行われている合成樹脂フィルムの帯電防止には
、帯電防止剤の塗布又は練シ込みが行われていたが、帯
電防止剤の塗布による場合には、之等の帯電防止剤が大
気中の水分を吸収して導電性を示すことによって帯電防
止作用を行うと考えられて居シ、大気の湿潤時には１０
〜１０　Ω程度の表面抵抗値を示すに対して、大気の乾
燥時には絶縁抵抗に近い１０１４〜１０１５程度の表面
抵抗値を示して帯電防止作用を消失する傾向を有する。

更に、塗布による場合に他物との擦れ合い等による帯電
防止剤の表面からの脱落等により、その作用は弱まシ持
続性に乏しい。一方、練９込みによる場合には帯電防止
剤の表面へのブリードによシ包装物を汚染すると共に、
帯電防止剤がブリードによって失われてゆくため、同じ
く持続して作用することが出来ず、永続性に乏しい欠点
がある。

本発明は之等の欠点を克服して、導電性樹脂を内層に有
する複合積層物を形成せしめることにより、何れの表面
層にも強い帯電防汚能を賦与せしめることが出来ること
を見出し、本発明に到達したものである。

本発明において、内層に導電性樹脂を挾持せしめること
によシ、表面層が帯電防汚能を示すのはいかなる理由に
よるかは明らかではないが、後記する実施例に見られる
如く、本発明の複合フィルム、シート、ボトル、インジ
ェクション品等の表面を強く摩擦しても、表面にほこシ
が静電気付着をしない程の強い帯電防汚能を示す。

而して、用いる導電性樹脂としては、相対湿度５０％、
温度２３℃の条件下で１０１１Ω以下の表面固有抵抗を
示す熱可塑性の導電性樹脂でアシ、下記の群（Ａ）　、
　（Ｉよシ少なくとも一種が選ばれる。

（Ａ）　　エチレン−不飽和カルがン酸共重合体のアル
カリ金属塩◎ （Ｂ）　　エチレン−不飽和カルボン酸共重合体とアミ
ン類との反応物。

本発明に用いる導電性樹脂の基材として用いるエチレン
−不飽和カルボン酸共重合体とは、エチレンと以下に示
す群から選ばれた少なくとも一つの化合物を共重合した
ものを言い、例えばフリーラジカル発生剤の存在化に、
１５０℃〜３００℃、５０〜６０００気圧下で共重合さ
せたものが好適に用いられる。すなわちその化合物とは
アクリル酸、メタクリル酸などのα、β−不飽和カルぜ
ン酸、ビニル酢酸、ノル？ルネンジカルボン酸、イタコ
ン酸などの不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、ノル？
ルネンジカルポン酸無水物などの酸無水物などである。

更にはこれらの低級アルキルエステル共重合体を加水分
解したものでも良い。低級アルキルとはメチル、エチル
、プロピルなど多くとも炭素数８以下の炭化水素基を言
う。

好ましい共重合体の具体例としては、エチレン−アクリ
ル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、であ
シ、更にまた共重合体中のカルがン酸基の一部が謂ゆる
“アイオノマー”のごとく金属で置換されていて塩構造
となっていても良い。エチレン−アクリル酸メチル共重
合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル
酸メチル−無水マレイン酸共重合体等を加水分解したも
のも効適に用いられる。

更に上記共重合には次のコモノマーの存在下に共重合を
行って、２等コモノマーを本発明樹脂中に含ませること
も出来る。之等のコモノマーとしては、例えば、酢酸ビ
ニル、スチレン、アリルアルコール、塩化ビニル、グリ
シジルメタクリＬ／−）、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−ア
クリレート、ビニルエチルエーテル、ビニルメチルエー
テル、ビニルブチルエーテル、プロピレン、イソブチレ
ン等のα−オレフィン、ブタノエン、イソグレンなどの
ジエン化合物等を挙げることが出来る。

また共重合体中の不飽和カルボン酸及び／又はそのアル
キルエステルの量としては、１．３ミリモル／？樹脂（
以下、単位樹脂重量当シのミリモル表示にて表わす）乃
至１０ミリモル／ｙ−であることが好ましい。更に好ま
しくは２ミリモル／を乃至８ミリモル／？、最も好まし
くは２．５ミリモル／ｉ！−乃至５ミリモル／９−の量
である。

次に本発明のエチレン−不飽和カルボン酸共重合体のア
ルカリ金属塩とは、■前記のエチレン−不飽和カルがン
酸共重合体を後述するアルカリ金属化合物で中和するか
、■前記のエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合
体を加水分解した後アルカリ金属化合物で中和するか又
は直接ケン化して製造したものを言う。この際、後述す
るごとく共重合体をフィルムやシートに成形した後アル
カリ金属化合物で導電化処理しても良い。

導電性を賦与するために用いるアルカリ金属としては、
Ｎａ　、　Ｋ　、　Ｒｈ　ｒ　Ｃｓ等が挙げられ、Ｋ。

Ｒｈ　、　Ｃｓが秀れた導電性を与えるが、特にＣｓが
優れている。しかし、原料価格を考慮するとＫが好まし
いものとして用いられ、之等のアルカリ金属の水酸化物
、酢酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、水素化物、アルコキシ
ド（以下、アルカリ金属化合物という）として用いられ
る。

これらの具体例としては水酸化カリウム、炭酸カリウム
、炭酸水素カリウム、酢酸カリウム、カリウムニドキサ
イド、炭酸セシウム、酢酸セシウム、炭酸ルビジウム、
酢酸ルビジウム、水酸化すトリウム、酢酸ナトリウム、
炭酸ナトリウムなどを挙げることが出来る。

前記のエチレン−不飽和カルボン酸共重合体と、該アル
カリ金属化合物と溶融状態もしくは水又はアルコール、
エーテル、エステル、ケトン、炭化水素等の有機溶媒中
で反応させるか、上記の共重合反応系中に之等のアルカ
リ金属化合物を存在させて共重合するか、上記の不飽和
カルボン酸のエステルを用いた共重合体をアルカリ金属
化合物を用いてケン化してアルカリ金属塩を生成させる
ことによシ得られる。

本発明においては、多層積層物の内層として導電性樹脂
層が所望の帯電防汚性能を発現するにはこの層の表面固
有抵抗が１０１１Ω以下であることが必要であシこのた
めにはエチレン−不飽和カルゼン°酸のアルカリ金属塩
におけるアルカリ金属量が少なくとも１．３ミリモル／
？樹脂であることが好ましい。更に好ましくは１．６　
ミ＋）モル／？樹脂以上であυ、最も好ましくは１．８
ミリモル／ｉＰ樹脂以上である。但し、後述するごとく
、この導電性樹脂層が他樹脂との混合物である場合にも
、この混合される他樹脂を除いて計算した樹脂層中のア
ルカリ金属量が上記の範囲であれば良い。また後で述べ
る成形フィルムやシートの導電化後処理の場合には処理
面の表面のみが、更に他樹脂との混合物の導電化後処理
の場合にはこの混合された他樹脂を除いて計算した処理
表面のみが上記アルカリ金属量の範囲であれば良い。

本発明のエチレン−不飽和カルボン酸共重合体とアミン
類との反応物とは前記のエチレン−不飽和カルボン酸共
重合体と以下のアミン類（第４級アンモニウム塩を含む
）との反応物を言う。

■　Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎ ■　（Ｒ１Ｒ２Ｒ’Ｒ１０Ｎ　）８ＬＸＲ１〜９は水素
原子もしくは炭素数が多くとも１６の脂肪族炭化水素基
であシ、Ｒ１−Ｒ４のいづれか２ケが結合し環を形成し
ても良い。８１〜９は相互に同一でも異なっていてもよ
い。Ｒ１０は水素原子もしくは炭素数が多くとも１６の
有機基である。ｉ有機基は水酸基、アルコキシ基、ノ１
０ダン元素、カル？ニル基、エステル基、アミド基、等
を含んでいてもよい。Ｌ　ｐ　ｍ　＋　ｎは１ないし６
の自然数で６る。ＸはＯＨ，ノーログン、Ｓ０４、Ｃ加
。等の対アニオンであシ、そのイオン価によりａは１以
上の自然数となる。

■　上記■、■、■の塩酸塩、過塩素酸塩。

その好ましいものをあげれば、Ｒ１〜９は水素原子もし
くは炭素数が多くとも６の炭化水素基である。

Ｒ１０は水素原子もしくは炭素数が多くとも６の置換基
を有してもよい有機基である。■、■、■については少
なくともＲ１が水素原子であるものが好ましい。■につ
いては環に含まれるアミノ基が水素原子を有しているも
のが好ましい。具体的な例を示せばエタンジアミン、Ｎ
−メチルエタンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタンジア
ミン、クロＡ’７ノアミン、Ｎ−メチルプロパンジアミ
ン、Ｎ、Ｎ　−ジメチルグロノぐンジアミン、ピロリジ
ン、イミダゾリジン、ピペリジン、メチルピペリジン、
イミダゾール、ピペラジン、モルホリン、及びこれら化
合物の塩酸等の塩、テトラメチルアンモニウム塩、テト
ラエチルアンモニウム塩、ベンジルトリメチルアンモニ
ウム塩、コリン、及ヒβ−ヒドロキシエチルトリメチル
アンモニウム塩等である。

これらアミン類と前記したエチレン−不飽和カルボン酸
共重合体とを樹脂の溶融状態で無溶媒で反応させるか、
よシ一般的には水又はアルコール、エーテル、エステル
、ケトン、炭化水素等の有機溶媒中で反応させる。

多層積層物の内層として、導電性樹脂層が所望の帯電防
汚性能を発現するには、この層の表面固有抵抗が１０１
１Ω以下であることが必要でこのためには、エチレン−
不飽和カルボン酸とアミン類との反応物中のアミン類の
含量が少なくとも１．３ミリモル／ｙ−樹脂であること
が好ましい。更に好ましくは１．６　ミ’Ｊモル／ｉｉ
−樹脂以上であシ最も好ましくは１．８ミリモル／！ｉ
！−樹脂以上である。但し、後で述べるごとくこの導電
性樹脂層が他樹脂との混合物である場合には、この混合
される他樹脂を除いて計算した樹脂層中のアミン類量が
上記の範囲であれば良い。また後述する成形フィルムや
シートの導電化後処理の場合には処理面の表面のアミン
類量が更に他樹脂との混合物の導電化後処理の場合には
、他樹脂を除いて計算した処理表面のアミン類量が上記
範囲であれば良い。導電性樹脂層を形成する樹脂として
は、前記のエチレン−不飽和カルボン酸のアルカリ金属
塩やアミン類との反応物に他の熱可塑性樹脂やニジスト
マーが混合されていても良い。混合出来る樹脂の例とし
ては高圧法、中、低圧法ポリエチレン及びその各種ビニ
ルモノマーや他オレフィン等との共重合体、ホリプロピ
レン及び他オレフィンとの共重合体、エチレン−酢ビ共
重合体及びその加水分解物、ポリメタクリル酸エステル
、−リアクリル酸エステル、ポリスチレン、アイオノマ
ー、プリカーぎネート、ポリアミド、プリエステルなど
の熱可塑性樹脂、エラストマーとしてはジエン系、オレ
フィン系、エステル系、ウレタン系、スチレン系、ニト
リル系、塩素化オレフィン系等を挙げることが出来る。

之等の配合に用いる樹脂量は、その種類、目的とする用
途や成形品に付与すべき防汚性の程度によって異なるた
め、限定的ではないが、一般的には樹脂組成物全体の多
くとも７５重量％、好ましくは６０重量％以下の量が用
いられる。

導電性樹脂が通常のフィルム成形機で成形でき、充分な
フィルム強度を有する場合には成形された導電性樹脂フ
ィルムに接着剤を用いて他の層を貼シ合わせる方法、他
の層を押し出しラミネーションする方法、他の層に導電
性樹脂フィルムを押し出しラミする方法、他の熱可塑性
樹脂と共押し出しする方法などを用いて、内層として挾
持することが出来る。また導電性樹脂をエマルジョンや
溶液にして他の層にコートしその上から第３以上の層を
積層する方法は、導電性樹脂が充分なフィルム強度を有
しないときやフィルム成形が困難なときには、とくに有
用である。この際、接着剤と混合した導電性樹脂をコー
トしても良い。これら複合フィルムは必要に応じ、延伸
や熱処理などの操作を加えても良い。

更に基材フィルムに２軸延伸フイルムを用い、又は得ら
れた複合フィルムに２軸延伸を行えば透明性の優れた多
層フィルムを得ることが出来る。

また導電性樹脂層をよシ簡便に得るにはエチレン−不飽
和カルボン酸共重合体又は前記他樹脂との混合物をフィ
ルム、シート等に成形後前記アルカリ金属化合物もしく
はアミン類の一種又は２種以上ヲ水、アルコール、エー
テル、エステル、ケトン、炭化水素等の溶媒に０．０１
〜２０モル濃度、好ましくは０．１〜１０モル濃度に溶
解した溶液に浸漬処理することができる。アルカリ金属
やアミン類で処理する時間は濃度や温度によシ異なるが
通常室温ないし８０℃の温度で１秒ないし３０分処理す
る。

処理方法としては、成形したフィルムやシートを処理溶
液の中に浸漬、もしくは下部が処理溶液に浸っているロ
ーラーの上を通すことにょシ処理することが出来るが、
特にこの方法に限定されるものではない。処理した後流
水等にょシ洗浄して乾燥すればよい。エチレン−不飽和
カルゴン酸共重合体を他の基材の上に積層させたのち上
記処理を施こすこともできる。又エチレン−不飽和カル
ボ／酸共重合体の片面のみをアルカリ金属化合物もしく
はアミン類と処理することによ［１０１１０以下の表面
固有抵抗層を形成させ、該処理面に他層を設けることに
よ）内層に１０１１Ω以下の表面固有抵抗層をもたすこ
ともできる。

これらの導電性樹脂を挾持する熱可塑性樹脂フィルムの
素材樹脂としては、ポリエチレン、ポリエチレン、ポリ
エステル、ナイロン、塩化ヒニール、塩化ビニリデン、
ポリフッ化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアクリル酸
エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリカーがネー
ト、ホリスルホン、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び
その加水分解物等から選ばれる一種もしくは二種以上を
用いることが出来る。また積層物の一層がガラスや紙や
熱硬化性樹脂層でちってもよい。

上記の材料を用いて多層積層物を得るには、公知の３層
以上の複合多層フィルム、多層シート、多層設トル、多
層インジェクション物を得るに用いられる方法の何れを
も用いることが出来る。

上記よシ明らかな如く、本明細書において、多層とは３
層以上の積層体を相称するものである。

上記の様にして得られる本発明複合フィルム、シート、
サドル、インジェクション物は、導電性樹脂層が表面層
となることなく、積層物に内包せられているため、導電
性樹脂自体が包装内容物に接触することなく、又大気に
直接接触することなく、その帯電防汚能は永続して衰え
ることがない。

又大気中の湿度には無関係に安定した帯電防汚能を有し
て居シ、特に埃の立ち易い乾燥期にも充分にその目的を
達成することが出来るものである・上述の記載から明ら
かなように本発明に係る積層物は例えば、帯電防汚性の
要求される包装材料、成形材料として有用である。

以下実施例によυ本発明を説明する。実施例においては
、５枚の試験片（１０Ｃ＋７１Ｘ　１０ｃＩＩＬＸ　２
ｍ）を１組として、その表面固有抵抗σ（Ω）を測定し
て得られた結果を各組について平均して、その結果を示
した。

表面固有抵抗σ（Ω）は次の様にして測定した。

即ち、横筒ヒエーレット・母ッカード社製超絶縁抵抗計
４３２９Ａ、抵抗セル１６００８Ａを使用し、相対湿度
５０％、２２℃の恒温恒湿室内に放置径測定した・又Ｍ
Ｉは２．１６ｋｇ荷重、１９０’Ｃで測定した。

灰付着試験はシート又はフィルムの表面をサランで５回
以上こすシ、すいたてのタバコの灰を用い５Ｍの高さま
で近づけた時に灰が付着するがどうかを見た。又金属の
定量は原子吸光法によって求めた。

実施例１ エチレン−アクリル酸共重合体（アクリル酸含有量２２
重量％、３．０　ｍｍｏｔ／？樹脂ＭＩ３２０）２ｋｇ
、水１５１１水酸化カリウム（純度８５チ）４、０２　
ｙ−（カルボン酸に対して等量）を５０７反応槽に入れ
た後、１１０℃に昇温して８時間攪拌反応させた。つい
で温度を下げて水懸濁液を得た。

得られた懸濁液をコロナ処理を施した線状低密度ポリエ
チレン（ＭＩ６）の３０μフイルムにコーターを用いて
塗布した。重量から換算して約１．５μの厚さに塗布さ
れた。

得られたフィルムに線状低密度プリエチレンフィルム３
０μ厚を塗布面に貼シ合せた。上記で得られた３層フィ
ルムを相対湿度２０％、２２℃にて°′さらし″を用い
て擦シ、タバコの灰の付着性を調べたがタバコの灰の付
着は全く認められなかった。透明性は著しく良好であっ
た。

上記の懸濁液から得た導電性樹脂はＫを２，７ｍｍｏＡ
／ｙ−樹脂含み、表面固有抵抗５．７Ｘ１０Ω、（相対
湿度５０チ、２３℃）を有していた。

導電性樹脂の赤外吸収スペクトルには１７００ＣＴＬ−
”の吸収が消失し、新らしく　１５５０ｃｒｒｔ−’の
吸収が発現しておシ、カルボン酸塩の構造を有している
ことが確認された。

実施例２ エチレン−アクリル酸共重合体（アクリル酸含有量２２
重量％、ＭＩ３２０）２５ゆ及びキシレン４７ｋｇ、イ
ソブチルアルコール５６ｋｇの混合溶媒を５００１反応
槽に入れた。ＩＯＪのメタノールに３．７７　ｋｌｉＦ
の水酸化カリウム（純度８５チ）を溶かした溶液を更に
反応槽に室温で攪拌下に加えた（　ＫＯＨはカルボン酸
の７５チ等量に相当する）。

攪拌下に１１０℃、６時間反応させた後、室温迄冷却し
、アセトン１００１を加えて、更に３０分間攪拌を続け
た後、静置し上澄液を抜き出し、更にアセトン１００１
を加えて再度３０分間攪拌し、同じ方法にて上澄液を抜
き取）、５０℃にて減圧乾燥した。その表面固有抵抗は
４．７Ｘ１０Ωであった。

該樹脂をベントロを２つ有する３０ｍｍφ２軸押出機に
てペレタイズしたのち４Ｃ）＋ｍａφペント付きＴ−ダ
イ成形機にて５０μフイルムを成形した。

該フィルムを５０μポリエステル（ＰＥＴ　）フィルム
にドライラミネートした。更にここで得たフィルムの導
電性樹脂側に高圧法低密度ポリエチレンを２０μの厚さ
で押出しラミネー）Ｌ、ＰＥＴと高圧法低密度ポリエチ
レンフィルムの間に導電層を有する三層フィルムを得た
。

実施例１と同じ方法で灰付着試験を行なった結果、灰の
付着は全く認められなかった。

実施例３ エチレン−メタクリル酸共重合体（メタクリル酸含有量
１６重量％、ＭＩＩＩ）５０重量部、高圧法低密度ポリ
エチレン（メタクリル酸メチル５重量％含有、ＭＩ８）
５０重量部を混合した後、２５μのフィルムに成形した
。ついで、３モル濃度の水酸化ナトリウムの水溶液に室
温で３０秒浸漬し水洗したフィルムの表面固有抵抗は７
．５×１０８０であった。

高圧法低密度ポリエチレンフィルム（２５μ厚、表面固
有抵抗〉１０　Ω）を、上記処理フィルムの両面に、タ
ッチ方式のシータ−を用いて貼り合せ７５μの多層フィ
ルムを作った。

実施例４ エチレン−メタアクリル酸共重合体（メタクリル酸含有
量１６重量％、ＭＩＩＩ）と無水マレイン醗グラットポ
リプロピレン（エチレン含量２重量％、無水マレイン酸
含量０．２重量％、ＭＦＩ　８　）とを共押出し、厚さ
が夫々３０μ、３００μの複合シートを作った。次いで
得られたシートを５モル濃度の炭酸カリウムの水溶液に
室温で２０秒浸漬し水洗した。

その結果、表面固有抵抗が５．７Ｘ１０Ω（エチレン−
メタクリル酸共重合体）の処理シートを得た。

別に上記無水マレイン酸グラフトポリプロピレンを押出
して厚さ３００μのシート（表面固有抵抗＞１ｏ１６Ω
）を得た。このシートを上記処理ジ−トノエチレン−メ
タクリル酸共重合体面にタッチ方式シータ−を用いて貼
り合せ多層シートを得た。

得られた多層シートの灰付着試験では灰は全く付着しな
かった。

実施例５ エチレン−メタクリル酸共重合体（メタクリル酸含有量
１８重量％、ＭＩＬＬ）と高圧法低密度ポリエチレン（
ＭＩ３）を共押出して、夫々０フイルム厚１５μ、２５
μの複合フィルムを得た。

得られたフィルムを５モル濃度の炭酸カリウムの水溶液
に３０秒間通したのち水洗した。

その結果、表面固有抵抗５．７Ｘ１０８Ω（エチレン−
メタクリル酸共重合体面）の２層フィルムを得た。

この２層フィルムのエチレン−メタクリル酸共重合体の
面に、２軸延伸ぼりエチレンテレ７タレートフイルム（
Ａ０μ）を貼シ合せた。

得られたフィルムの灰付着試験では灰は全く付着しなか
った。

実施例６ ＫＯＩ（の代りにコリン（Ａ０％水溶液）　１．４　ｋ
ｇを用いた以外は実施例１を繰シ返えした。上記懸濁液
から得た導電性樹脂の表面固有抵抗は１．３×１０’Ω
でアシ、灰付着試験の結果は実施例１と同じく良好であ
った。

実施例７〜１１、比較例１ 実施例１においてＫＯＨにかえて以下の化合物を用いた
以外は実施例１をくシ返した。

実施例１２〜１４ 実施例１において得られた水懸濁液を以下に示すシート
に塗布乾燥後頁に同じシートを用いて塗布面に貼り合せ
た結果を下表に示した。

比較例２ 市販のアイオノマー（表面固有抵抗１．２５　Ｘ１０１
６Ω）の５０μＴ−ダイフィルムを用いた以外は、実施
例２と同じ方法によシ、３層よシなる複合フィルムを得
た。

灰付着試験の結果法が激しく付着した。

比較例３ 実施例１で用いた線状低密度ポリエチレンフィルム（Ｍ
Ｉ　６　）を激しく擦り、タバコの灰の付着を調べた。

激しい灰の付着が見られた。

比較例４ エチレン−アクリル酸共重合体（アクリル酸含ｋｇを５
０１反応槽に入れた後、１１０℃に昇温して８時間攪拌
反応させた。ついで温度を下げて水懸濁液を得た。その
のちアセトン２５１入れて重合体を析出させ上澄液を抜
き出した。再び水１０１入れたのちアセトン２０１を入
れ攪拌したのち、重合体を濾別する操作をくシ返した。

そののち水２０１を加え水懸濁液を作った。得られた懸
濁液をコロナ処理を施した線状低密度ポリエチレン（Ｍ
Ｉ６）の３０μフイルムにコーターを用いて塗布した。

重量から換算して約１．５μの厚さに塗布された。

得られたフィルムに線状低密度ポリエチレンフィルム３
０μ厚を塗布面に貼り合せた。上記で得られた３層フィ
ルムを相対湿度２０％、２２℃にて“さらし″を用いて
擦り、タバコの灰の付着性を調べたがタバコの灰の付着
が著しく激しがった。

上記の懸濁液から得た導電性樹脂はＺｎを１．６ｍｍｏ
ｔ／ｉＰ樹脂を含み、表面固有抵抗は１０１７Ω以上で
あった。（相対湿度５ｏｑ６．２３℃）比較例５ Ｚｎ（ＯＣＣＨ５）２　・２）Ｉ２０に代えて以下の化
合物を用いた以外は比較例４と同じ操作をくシ返した結
果を下表に示した。

実施例１５ 実施例５において２軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フイルムに代えて２軸延伸ポリプロピレンフイルム（Ａ
０μ）を用いた以外は実施例５をくり返した。

得られたフィルムの灰付着試験では灰は全く付着しなか
った。

実施例１６ 実施例２において得た導電性のＴ−ダイフィルム（Ａ０
μ厚）の両面にポリメタクリル酸メチルの１５０μ厚の
シートをタッチ方式シータ−を用いて貼シ合せた。ここ
で得た導電層の両面に／ＩＪメタクリル酸メチルのシー
トを有する三層シートは灰付着試験では灰は全く付着し
なかった。また透明性も非常に秀れたものであった。

実施例１７ 実施例２において得た導電性のＴ−ダイフィルム（Ａ０
μ厚）の両面にポリフッ化ビニリデンの１００μフイル
ムをドライ−ラミネート法によシ貼シ合せた。得られた
三層シートは灰付着試験では全く灰付着しなかった。

実施例１８〜２１．比較例６ 実施例３において水酸化ナトリウムに代えて以下の化合
物を用い１．５分間処理した他は実施例３と同様に行な
った。その結果を下表に示した。

実施例２２ 実施例５において炭酸カリウムに代えて以下の化合物を
用い１．５分間処理した他は実施例５と同様に行なった
。

実施例２３ エチレン−メタクリル酸メチル−無水マレイン酸三元共
重合体（メタクリル酸メチル及び無水マレイン酸含有量
がそれぞれ２４及び３重量％、Ｍ１１３０）３０に９、
キシレン８ｏｌ、イソブチルアルコール８０Ａ、ＫＯＨ
（純度８５％）　１２に９を５００１反応槽に入れ、１
２０℃に昇温し８時間攪拌反応させたのち、温度を室温
にまで下げアセトン２０・Ｏｌを入れ室温にて攪拌を３
０分間おこなった。そののち、反応槽よシ内容物をとシ
出し、吸引濾別し、ポリマーを得た。更に該ポリマーを
メチルアルコールにて洗浄濾別をぐシ返したのち、該ポ
リマーをアセトンにて洗浄し乾燥して白色ポリマーを得
た。該白色ポリマーを１９０℃にてブレスしたフィルム
を用いて赤外吸収スにクトルを測定し、エステル及び酸
無水物に基づく１７３５ｍ−’　、及び１７９０　ｃｍ
−１の吸収は消失し１５５０ｃｒＩＬ　付近に新しくブ
ロードなカルボン酸塩に基づく吸収を示すことを確認し
た。

該白色ポリマーを再び２００１の水に懸濁したのち攪拌
しなから６規定塩酸水溶液を３０１加え更に２時間攪拌
した。水洗をくり返したのち内容物をアセトンにて洗浄
濾別、乾燥した。つづいてベントロを有する２軸押圧機
を用いて１９０℃にてイレタイズした。ここで得た重合
体の赤外吸収スペクトルは１５５０ＣＩｒＬ　の吸収が
消失し、１７００ｄ１の酸に基づく吸収及び若干の１７
９０Ｃ７ｒＬ　の酸無水物に基づく吸収が認められた。

該重合体を実施例３におけるエチレン−メタクリル酸共
重合体、高圧法低密度ポリエチレン混合物の代わりに用
いた他は実施例３と同様にして行なった。

処理フィルムの表面固有抵抗は２．８Ｘ１０　Ωであり
又貼シ合せフィルムの灰付着テストで灰は全く付着しな
かった。

実施例２４ 実施例１８においてエチレン−メタクリル酸共重合体と
高圧法低密度ポリエチレン混合物に代えて三井ポリケミ
カル社製ハイミラン１６０５を用いた以外は実施例１８
と同様に行なった。その結果、表面固有抵抗１．ｌＸ１
０Ωを有する導電性樹脂を得た。

灰付着実験の結果全く付着はみられなかった。

実施例２５　、２６ 実施例２４においてＣ８２ＣＯ３に代えて以下の化合物
を使用した以外は実施例２４と同様に行ない、下表の結
果を得た。

実施例２７ ハイミラン１６０５（三井Ｉリケミカル社製）を１５０
μＴ−ダイフィルムに成形したのち、その片面のみを１
　ｍａｔ／７３のＫＯＨ水溶液に３分間接触させたのち
水洗した。その結果処理面の表百固有抵抗は３．２Ｘ１
０Ωになった。該処理面に３０μ厚の高圧法低密度ポリ
エチレンフィルムをはシ合せた。

灰付着実験の結果灰の付着は認められなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 三層以上の多層積層物において少なくとも一つの内層が
   １０＾１＾１Ω以下の表面固有抵抗を有する、下記の熱
   可塑性導電性樹脂（Ａ）、（Ｂ）の一種以上よりなるこ
   とを特徴とする帯電防汚性積層物 （Ａ）エチレン−不飽和カルボン酸共重合体のアルカリ
   金属塩 （Ｂ）エチレン−不飽和カルボン酸共重合体とアミン類
   との反応物