JPS6145818B2 - - Google Patents
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- JPS6145818B2 JPS6145818B2 JP6424278A JP6424278A JPS6145818B2 JP S6145818 B2 JPS6145818 B2 JP S6145818B2 JP 6424278 A JP6424278 A JP 6424278A JP 6424278 A JP6424278 A JP 6424278A JP S6145818 B2 JPS6145818 B2 JP S6145818B2
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Landscapes
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
本発明は、新規な調色剤を用いて得られた画像
の色が黒色となる改良された乾式画像形成材料に
関するものである。 ハロゲン化銀を用いる画像形成法は、従来から
最も広く実施されてきたが、その方法は、現像お
よびその後の安定化処理のために、いくつかの液
体が用いられる湿式法である。従つて、複雑な処
理工程が多く取り扱いにかなりの熟練を要すると
いう欠点をもつていた。これに対し、液体処理を
必要としない乾式法が検討され、乾式処理のみで
画像が得られる銀塩画像形成材料が提案されてき
た。これらは、例えば長鎖脂肪酸銀、サツカリン
銀、ベンゾトリアゾール銀のような非感光性有機
銀塩酸化剤と、適当な還元剤から成る酸化還元像
形成性組合せに、それに対する感光性触媒として
ハロゲン化銀などを用い、加熱によつて現像する
感光材料である。 しかし、このような乾式画像形成材料におい
て、いわゆる調色剤が使用されないと、十分に鮮
明な画像が得られないことは、当該分野に係わる
人たちによく知られた事実である。このような調
色剤の一つとして、例えば米国特許第3080254号
明細書に記載されているフタラジノンがある。し
かし、これまでに提案されてきた調色剤は、良好
な黒色調の画像を与えないこと、特に長期間保存
した生の感光材料が黒色調の低下をもたらすこ
と、加熱現像時に、例えばフタラジノンのように
調色剤が昇華して熱現像機を汚染すること、など
の欠点をもつていた。本発明の目的は、露光およ
び加熱現像後に得られる画像の色調が良好な黒色
調を与えると同時に、長期の生保存性にすぐれて
おり、更に熱現像機を汚染することのない乾式画
像形成材料を提供することである。 本発明者らは、上述の目的を達成するため、鋭
意検討を重ねた結果、本発明をなすに至つた。 既ち、本発明は、(a)非感光性有機銀塩酸化剤、
(b)該銀塩のための還元剤、(c)感光性銀化合物ない
しは感光性銀化合物形成成分、および(d)下記の
〔〕又は〔〕の一般式で表わされるヒドロキ
シビリジン類又はアミノピリジン類化合物より選
ばれた少くとも一種の化合物の四成分を含有する
ことを特徴とする乾式画像形成材料である。
の色が黒色となる改良された乾式画像形成材料に
関するものである。 ハロゲン化銀を用いる画像形成法は、従来から
最も広く実施されてきたが、その方法は、現像お
よびその後の安定化処理のために、いくつかの液
体が用いられる湿式法である。従つて、複雑な処
理工程が多く取り扱いにかなりの熟練を要すると
いう欠点をもつていた。これに対し、液体処理を
必要としない乾式法が検討され、乾式処理のみで
画像が得られる銀塩画像形成材料が提案されてき
た。これらは、例えば長鎖脂肪酸銀、サツカリン
銀、ベンゾトリアゾール銀のような非感光性有機
銀塩酸化剤と、適当な還元剤から成る酸化還元像
形成性組合せに、それに対する感光性触媒として
ハロゲン化銀などを用い、加熱によつて現像する
感光材料である。 しかし、このような乾式画像形成材料におい
て、いわゆる調色剤が使用されないと、十分に鮮
明な画像が得られないことは、当該分野に係わる
人たちによく知られた事実である。このような調
色剤の一つとして、例えば米国特許第3080254号
明細書に記載されているフタラジノンがある。し
かし、これまでに提案されてきた調色剤は、良好
な黒色調の画像を与えないこと、特に長期間保存
した生の感光材料が黒色調の低下をもたらすこ
と、加熱現像時に、例えばフタラジノンのように
調色剤が昇華して熱現像機を汚染すること、など
の欠点をもつていた。本発明の目的は、露光およ
び加熱現像後に得られる画像の色調が良好な黒色
調を与えると同時に、長期の生保存性にすぐれて
おり、更に熱現像機を汚染することのない乾式画
像形成材料を提供することである。 本発明者らは、上述の目的を達成するため、鋭
意検討を重ねた結果、本発明をなすに至つた。 既ち、本発明は、(a)非感光性有機銀塩酸化剤、
(b)該銀塩のための還元剤、(c)感光性銀化合物ない
しは感光性銀化合物形成成分、および(d)下記の
〔〕又は〔〕の一般式で表わされるヒドロキ
シビリジン類又はアミノピリジン類化合物より選
ばれた少くとも一種の化合物の四成分を含有する
ことを特徴とする乾式画像形成材料である。
【式】
式中、ＸはOH又はNH2基を表わし、R1，R2，
R3，R4，R5，R6，R7，R8は、水素、アリール
基、アラルキル基、アルキル基、シアノ基、カル
ボキシル基、アルコキシカルボニル基、ニトロ
基、アミノ基、カルボン酸アミド基、ハロゲン、
ヒドロキシル基、又はアルコキシ基を表わす。 本発明の乾式画像形成材料の中に用いられる成
分(a)の非感光性有機銀塩酸化剤としては、特に長
鎖脂肪酸の銀塩が適している。例えばベヘン酸
銀、ステアリン酸銀、パルミチン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、ラウリン酸銀、オレイン酸銀などが有効
である。他の適当な銀塩酸化剤としては、サツカ
リン銀、ベンゾトリアゾール銀、５―置換サリチ
ルアルドキシム銀、フタラジノン銀、３―メルカ
プト―４―フエニル―１，２，４―トリアゾール
銀、パーフルオロアルカンスルフオン酸銀などが
ある。 本発明に用いられる成分(b)の還元剤としては、
露光された部分のハロゲン化銀の触媒作用によつ
て、加熱されたときに非感光性銀塩酸化剤を還元
して銀画像を形成するのに適した還元力をもつ有
機還元剤が用いられる。適当な還元剤には、モノ
ヒドロキシベンゼン類、例えば、Ｐ―フエニルフ
エノール、Ｐ―メトキシフエノール、２，６―ジ
―ｔ―ブチル―ｐ―クレゾール；ジまたはポリヒ
ドロキシベンゼン類、例えばハイドロキノン、ｔ
―ブチルハイドロキノン、２，６―ジメチルハイ
ドロキノン、クロロハイドロキノン、カテコー
ル；ナフトールおよびナフチルアミン類、例えば
α―ナフトル、β―ナフトール、４―アミノナフ
トール、４―メトキシナフトール；ヒドロキシビ
ナフチル類、例えば１，1′―ジヒドロキシ―２，
2′―ビナフチル、４，4′―ジメトキシ―１，1′ジ
ヒドロキシ―２，2′ビナフチル；フエニレンジア
ミン類；アミノフエノール類、例えばＮ―メチル
―ｐ―アミノフエノール、２，４―ジアミノフエ
ノール；スルフオンアミドフエノール類、例えば
ｐ―（ｐ―トルエンスルフオンアミド）フエノー
ル、２，６―ジブロモ―４―（ｐ―トルエンスル
フオンアミド）フエノール；メチレンビスフエノ
ール類、例えば２，2′―メチレンビス―（４―メ
チル―６―ｔ―ブチルフエノール）、２，2′―メ
チレンビス―（４―エチル―６―ｔ―ブチルフエ
ノール、２，４，４―トリメチルベンチルビス―
（２―ヒドロキシ―３，５―ジメチルフエニル
―）メタン；３―ピラゾリドン類、例えば１―フ
エニル―３―ピラゾリドン、４―メチル―４―ヒ
ドロキシメチル―１―フエニル―３―ピラゾリド
ン、４―メチル―４―ヒドロキシメチル―１―フ
エニル―３―ピラゾリドン；アスコルビン酸類が
含まれる。このような還元剤を２種以上組合わせ
て用いることもできる。還元剤の使用量は、使用
される酸化剤の種類、還元剤の種類、要素中の他
の成分などに依存するが、通常銀塩酸化剤１モル
に対し0.1〜３モルが適当である。 本発明に用いられる成分(c)は、感光性銀化合物
あるいは感光性銀化合物成成分である。感光性銀
化合物としては、例えば塩化銀、臭化銀、臭沃化
銀、塩臭化銀、塩臭沃化銀、沃化銀等が挙げられ
る。これらは単独または組合わせて用いられる。
ハロゲン化銀触媒は、粗粒子であるものでも微粒
子のものでもよいが、極めて細かい粒子のものが
特によい。感光性ハロゲン化銀を含む乳剤は、写
真分野で公知の任意の方法で作ることができる。
このようにして予め外部で調製したものを添加し
て、本発明に用いられる感光層の一成分として使
用してもよいが、感光性銀化合物形成成分を有機
銀塩酸化剤と共存させ、有機銀塩酸化剤の一部と
反応させて、内部で感光性銀化合物を形成させて
もよい。感光性銀化合物形成成分としては、例え
ばハロゲン化水素、金属ハロゲン化物、ハロゲン
分子、活性ハロゲンをもつ有機ハロゲン化物（例
えば特開昭48―80030号公報に記載されているよ
うな有機ハロアミド化合物がある）特開昭52―
732022号公報に記載されている例えばビス（ｐ―
アニシル）テルルジブロミドのような有機元素ハ
ロゲン化合物が挙げられる。これら感光性銀化合
物または感光性銀化合物形成成分の使用量は、有
機銀塩酸化剤１モルに対し、0.001〜0.3モルであ
る。 本発明に用いられる成分(d)は一般式〔〕又は
〔〕で示される化合物の中の少くとも一種であ
る。
R3，R4，R5，R6，R7，R8は、水素、アリール
基、アラルキル基、アルキル基、シアノ基、カル
ボキシル基、アルコキシカルボニル基、ニトロ
基、アミノ基、カルボン酸アミド基、ハロゲン、
ヒドロキシル基、又はアルコキシ基を表わす。 本発明の乾式画像形成材料の中に用いられる成
分(a)の非感光性有機銀塩酸化剤としては、特に長
鎖脂肪酸の銀塩が適している。例えばベヘン酸
銀、ステアリン酸銀、パルミチン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、ラウリン酸銀、オレイン酸銀などが有効
である。他の適当な銀塩酸化剤としては、サツカ
リン銀、ベンゾトリアゾール銀、５―置換サリチ
ルアルドキシム銀、フタラジノン銀、３―メルカ
プト―４―フエニル―１，２，４―トリアゾール
銀、パーフルオロアルカンスルフオン酸銀などが
ある。 本発明に用いられる成分(b)の還元剤としては、
露光された部分のハロゲン化銀の触媒作用によつ
て、加熱されたときに非感光性銀塩酸化剤を還元
して銀画像を形成するのに適した還元力をもつ有
機還元剤が用いられる。適当な還元剤には、モノ
ヒドロキシベンゼン類、例えば、Ｐ―フエニルフ
エノール、Ｐ―メトキシフエノール、２，６―ジ
―ｔ―ブチル―ｐ―クレゾール；ジまたはポリヒ
ドロキシベンゼン類、例えばハイドロキノン、ｔ
―ブチルハイドロキノン、２，６―ジメチルハイ
ドロキノン、クロロハイドロキノン、カテコー
ル；ナフトールおよびナフチルアミン類、例えば
α―ナフトル、β―ナフトール、４―アミノナフ
トール、４―メトキシナフトール；ヒドロキシビ
ナフチル類、例えば１，1′―ジヒドロキシ―２，
2′―ビナフチル、４，4′―ジメトキシ―１，1′ジ
ヒドロキシ―２，2′ビナフチル；フエニレンジア
ミン類；アミノフエノール類、例えばＮ―メチル
―ｐ―アミノフエノール、２，４―ジアミノフエ
ノール；スルフオンアミドフエノール類、例えば
ｐ―（ｐ―トルエンスルフオンアミド）フエノー
ル、２，６―ジブロモ―４―（ｐ―トルエンスル
フオンアミド）フエノール；メチレンビスフエノ
ール類、例えば２，2′―メチレンビス―（４―メ
チル―６―ｔ―ブチルフエノール）、２，2′―メ
チレンビス―（４―エチル―６―ｔ―ブチルフエ
ノール、２，４，４―トリメチルベンチルビス―
（２―ヒドロキシ―３，５―ジメチルフエニル
―）メタン；３―ピラゾリドン類、例えば１―フ
エニル―３―ピラゾリドン、４―メチル―４―ヒ
ドロキシメチル―１―フエニル―３―ピラゾリド
ン、４―メチル―４―ヒドロキシメチル―１―フ
エニル―３―ピラゾリドン；アスコルビン酸類が
含まれる。このような還元剤を２種以上組合わせ
て用いることもできる。還元剤の使用量は、使用
される酸化剤の種類、還元剤の種類、要素中の他
の成分などに依存するが、通常銀塩酸化剤１モル
に対し0.1〜３モルが適当である。 本発明に用いられる成分(c)は、感光性銀化合物
あるいは感光性銀化合物成成分である。感光性銀
化合物としては、例えば塩化銀、臭化銀、臭沃化
銀、塩臭化銀、塩臭沃化銀、沃化銀等が挙げられ
る。これらは単独または組合わせて用いられる。
ハロゲン化銀触媒は、粗粒子であるものでも微粒
子のものでもよいが、極めて細かい粒子のものが
特によい。感光性ハロゲン化銀を含む乳剤は、写
真分野で公知の任意の方法で作ることができる。
このようにして予め外部で調製したものを添加し
て、本発明に用いられる感光層の一成分として使
用してもよいが、感光性銀化合物形成成分を有機
銀塩酸化剤と共存させ、有機銀塩酸化剤の一部と
反応させて、内部で感光性銀化合物を形成させて
もよい。感光性銀化合物形成成分としては、例え
ばハロゲン化水素、金属ハロゲン化物、ハロゲン
分子、活性ハロゲンをもつ有機ハロゲン化物（例
えば特開昭48―80030号公報に記載されているよ
うな有機ハロアミド化合物がある）特開昭52―
732022号公報に記載されている例えばビス（ｐ―
アニシル）テルルジブロミドのような有機元素ハ
ロゲン化合物が挙げられる。これら感光性銀化合
物または感光性銀化合物形成成分の使用量は、有
機銀塩酸化剤１モルに対し、0.001〜0.3モルであ
る。 本発明に用いられる成分(d)は一般式〔〕又は
〔〕で示される化合物の中の少くとも一種であ
る。
第一層目
ベヘン酸銀懸濁液 12.0ｇ
ポリビニルブチラール 3.0ｇ
メチルエチルケトン 12.0ｇ
酢酸水銀 0.05ｇ
アンモニウムブロマイド 0.05ｇ
アンモニウムアイオダイド 0.025ｇ
Ｎ―メチルビロリジノン 1.0ｇ
第二層目
ポリメチルメタクリレート 1.2ｇ
メチルエチルケトン 16.3ｇ
調色剤（表１に示す） 0.20ｇ
２，2′―メチレンビス（６―ｔ―ブチル―４―
エチルフエノール） 0.70 第一層目の組成の添加は上記の記述順序に従つ
た。第一層目塗布後、室温で２時間乾燥後第二層
目を塗布し、80℃で30分間乾燥した。この操作は
すべて暗中で行なつた。 得られたフイルムを300Wタングステンランプ
で1/4秒間露光し、シリコーンオイルバスで120
℃、５秒間加熱現像した。得られた画像の光学密
度最大（ODMAX）及び光学密度最少（ODMiN）を
第１表に示した。
エチルフエノール） 0.70 第一層目の組成の添加は上記の記述順序に従つ
た。第一層目塗布後、室温で２時間乾燥後第二層
目を塗布し、80℃で30分間乾燥した。この操作は
すべて暗中で行なつた。 得られたフイルムを300Wタングステンランプ
で1/4秒間露光し、シリコーンオイルバスで120
℃、５秒間加熱現像した。得られた画像の光学密
度最大（ODMAX）及び光学密度最少（ODMiN）を
第１表に示した。
【表】
ステアリン酸銀懸濁液 12.0ｇ
ポリビニルブチラール 3.0ｇ
メチルエチルケトン 12.0ｇ
酢酸水銀 0.05ｇ
Ｎ―ブロモフタラジノン 0.02ｇ
Ｎ―ヨードスクシンイミド 0.01ｇ
Ｎ―メチルビロリジノン 0.1ｇ
一般式〔〕又は〔〕の化合物 0.3ｇ
２，６メチレンビス（２―ヒドロキシ―３―ｔ
―ブチル―５―メチルフエニル）―４―メチル
フエノール 1.1ｇ 組成の添加順序は記述順序に従つた。塗布後室
温で乾燥した。この操作はすべて明室で行なつ
た。得られた感光材を暗中熱ロールを用いて100
℃５秒間加熱後、マスクフイルムをあてて500W
キセノンランプで1/8秒間露光後、やはり熱ロー
ルを用いて120℃、５秒間現像した。一般式
〔〕又は〔〕の化合物としては、２―ピリジ
ノール、５ニトロ―２ピリジノール、３―アミノ
―４ピリジノール、２，４ピリジンジオール、５
―クロル―２ピリジノール、４―メチル―２―ピ
リジノール、２―オキシニコチン酸メチル、３―
シアノ―２―オキシ―４，６―ジメチルピリジン
を用いたが、いずれもこれらを含有しないものが
褐色のようやく見える程度の画像しか与えないの
にして、本発明の画像形成材料は純黒色調の濃度
の高い画像がえられた。又、これらのものを現像
しても熱ロールの汚染は見られなかつた。
―ブチル―５―メチルフエニル）―４―メチル
フエノール 1.1ｇ 組成の添加順序は記述順序に従つた。塗布後室
温で乾燥した。この操作はすべて明室で行なつ
た。得られた感光材を暗中熱ロールを用いて100
℃５秒間加熱後、マスクフイルムをあてて500W
キセノンランプで1/8秒間露光後、やはり熱ロー
ルを用いて120℃、５秒間現像した。一般式
〔〕又は〔〕の化合物としては、２―ピリジ
ノール、５ニトロ―２ピリジノール、３―アミノ
―４ピリジノール、２，４ピリジンジオール、５
―クロル―２ピリジノール、４―メチル―２―ピ
リジノール、２―オキシニコチン酸メチル、３―
シアノ―２―オキシ―４，６―ジメチルピリジン
を用いたが、いずれもこれらを含有しないものが
褐色のようやく見える程度の画像しか与えないの
にして、本発明の画像形成材料は純黒色調の濃度
の高い画像がえられた。又、これらのものを現像
しても熱ロールの汚染は見られなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ａ非感光性有機銀塩酸化剤、ｂ該銀塩のため
の還元剤、ｃ感光性銀化合物又は感光性銀化合物
形成成分、およびｄ〔〕または〔〕の一般式
で表わされるオキシピリジン類又はアミノピリジ
ン類化合物より選ばれた少くとも一種の化合物の
四成分を含有することを特徴とする乾式画像形成
材料 【式】【式】 上式において、ＸはOH又はNH2基を表わし、
R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8は、水素、ア
リール基、アラルキル基、アルキル基、シアノ
基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル、ニ
トロ基、アミノ基、カルボン酸アミド基、ハロゲ
ン、ヒドロキシ基又はアルコキシ基を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6424278A JPS54156524A (en) | 1978-05-31 | 1978-05-31 | Dry picture forming material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6424278A JPS54156524A (en) | 1978-05-31 | 1978-05-31 | Dry picture forming material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54156524A JPS54156524A (en) | 1979-12-10 |
| JPS6145818B2 true JPS6145818B2 (ja) | 1986-10-09 |
Family
ID=13252471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6424278A Granted JPS54156524A (en) | 1978-05-31 | 1978-05-31 | Dry picture forming material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54156524A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63199614U (ja) * | 1987-06-15 | 1988-12-22 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01177034A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-07-13 | Konica Corp | 熱現像感光材料及び熱現像感光材料の受像部材 |
-
1978
- 1978-05-31 JP JP6424278A patent/JPS54156524A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63199614U (ja) * | 1987-06-15 | 1988-12-22 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54156524A (en) | 1979-12-10 |
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