JPS6146012B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6146012B2 JPS6146012B2 JP54064927A JP6492779A JPS6146012B2 JP S6146012 B2 JPS6146012 B2 JP S6146012B2 JP 54064927 A JP54064927 A JP 54064927A JP 6492779 A JP6492779 A JP 6492779A JP S6146012 B2 JPS6146012 B2 JP S6146012B2
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- JP
- Japan
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- higher fatty
- weight
- fatty acid
- parts
- polyolefin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は帯電防止性の改良されたポリオレフイ
ン組成物に関する。とくに本発明は帯電防止性の
改良されたチーグラー型触媒により製造されたポ
リオレフインを主成分とする組成物に関する。 プラスチツクなかでもポリオレフインは、静電
気を帯びやすく、このためポリオレフイン成形物
は表面に空気中の塵、ほこりが吸着されてその商
品価値を損うことが多い。そこでポリオレフイン
に帯電防止剤を練り込んで静電特性を改善するこ
とが行われている。この場合、帯電防止剤はポリ
オレフイン成形物の表面にブリードアウトしてそ
の効果を発揮すると考えられている。かかる目的
で配合される帯電防止剤としては、成形直後のみ
でなく長期にわたつて帯電防止効果を有し、しか
もブリードアウトにより成形物表面を汚染しない
ことが要求される。以上の観点からこれまで種々
の帯電防止剤を配合したポリオレフイン組成物が
提案されている。このうち、高級脂肪酸モノグリ
セライドの硼酸エステルがポリオレフインの帯電
防止剤として使用できることも知られている。し
かしながら、高級脂肪酸モノグリセライドの硼酸
エステルは、チーグラー型触媒で製造されたポリ
オレフイン中の触媒残渣から生じる塩酸を捕捉す
る目的で配合される高級脂肪酸の金属塩と併用し
た際、その効果が著しく損われることが判明し
た。 本発明は上記問題を解決すべくなされたもので
あり、高級脂肪酸モノグリセライドの硼酸エステ
ルと高級脂肪酸の金属塩とを併用しても優れた帯
電防止効果が得られるポリオレフイン組成物を提
供することを目的とする。 すなわち本発明は、ポリオレフイン100重量部
に対し高級脂肪酸モノグリセライドの硼酸エステ
ル0.05ないし0.4重量部、および高級脂肪酸0.01な
いし1.0重量部を配合してなる帯電防止性の改良
されたポリオレフイン組成物である。 本発明でいうポリオレフインとは、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−ヘプテン、１−オクテン、３−メチ
ル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等
のα−オレフインの単独重合体もしくはこれらの
α−オレフインの２つ以上からなる共重合体等を
挙げることができる。本発明ではこれらのうちで
も、有機金属化合物、例えばトリエチルアルミニ
ウム、ジエチルアルミニウムモノクロリド、アル
ミニウムセスキクロリド等と遷移金属のハロゲン
化合物、例えば三塩化チタン、四塩化チタン、三
塩化バナジウム等からなるいわゆるチーグラー型
触媒を用いて製造されたポリオレフインを用いた
場合、より効果的である。本発明では、上記した
ポリオレフインのうちでもとくに密度0.91ないし
0.935ｇ／cm3のエチレン・プロピレン共重合体、
エチレン・１−ブテン共重合体もしくはエチレ
ン・４−メチル−１−ペンテン共重合体を好まし
く用いることができる。 本発明で用いられる高級脂肪酸モノグリセライ
ドの硼酸エステルとは、高級脂肪酸モノグリセラ
イドと硼酸もしくは硼酸の低級アルコールエステ
ルとをエステル化またはエステル交換反応させる
か、あるいはグリセリンと硼酸もしくは硼酸の低
級アルコールエステルとをエステル化もしくはエ
ステル交換反応させ、その後高級脂肪酸とエステ
ル化反応させることにより得られるものである。 なお、本発明における高級脂肪酸としてはカプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、
オレイン酸、エルカ酸等を挙げることができる。
また低級アルコールとしてはメタノール、エタノ
ール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルア
ルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール等を
挙げることができる。 本発明における高級脂肪酸金属塩とは、前記し
た高級脂肪酸のアルカリもしくはアルカリ土類金
属塩を言い、例えばパルミチン酸ナトリウム、ス
テアリン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウ
ム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸カリウ
ム、アラキジン酸カリウム、ラウリン酸マグネシ
ウム、パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸
マグネシウム、アラキジン酸マグネシウム、オレ
イン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、パ
ルミチン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウ
ム、アラキジン酸カルシウム、オレイン酸カルシ
ウム、エルカ酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、パ
ルミチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、アラキジン
酸亜鉛、エルカ酸亜鉛、オレイン酸亜鉛等を挙げ
ることができる。 本発明は、ポリオレフインに対する帯電防止剤
として、高級脂肪酸モノグリセライドの硼酸エス
テルと高級脂肪酸とを併用することによりポリオ
レフインに滑剤や塩酸吸収剤として配合される高
級脂肪酸金属塩により生じる帯電防止効果の低滅
を防止することができた点にある。 ポリオレフインに対する高級脂肪酸モノグリセ
ライドの硼酸エステルおよび高級脂肪酸の配合量
は、ポリオレフイン100重量部に対し、高級脂肪
酸モノグリセライドの硼酸エステル0.05ないし
0.4重量部、好ましくは0.10ないし0.30重量部であ
り、高級脂肪酸0.01ないし1.0重量部、好ましく
は0.05ないし0.5重量部であり、とくにポリオレ
フインへの高級脂肪酸金属塩の配合量に比例して
その1/4〜４倍の範囲内で配合量を増減させるこ
とが好ましい。高級脂肪酸モノグリセライドの硼
酸エステルの配合量が上記範囲より少な過ぎると
帯電防止効果が劣り、逆に多過ぎると成形物表面
に析出して粉ふき現象を生じたりして成形物の商
品価値を低下させる。一方、高級脂肪酸の配合量
が少な過ぎると本発明の効果が得られず、逆に多
過ぎるとポリオレフインの物性を低下させたり、
成形機を錆させたりする。 なお本発明の組成物には、更に帯電防止効果を
迅速に発現するために一般式
ン組成物に関する。とくに本発明は帯電防止性の
改良されたチーグラー型触媒により製造されたポ
リオレフインを主成分とする組成物に関する。 プラスチツクなかでもポリオレフインは、静電
気を帯びやすく、このためポリオレフイン成形物
は表面に空気中の塵、ほこりが吸着されてその商
品価値を損うことが多い。そこでポリオレフイン
に帯電防止剤を練り込んで静電特性を改善するこ
とが行われている。この場合、帯電防止剤はポリ
オレフイン成形物の表面にブリードアウトしてそ
の効果を発揮すると考えられている。かかる目的
で配合される帯電防止剤としては、成形直後のみ
でなく長期にわたつて帯電防止効果を有し、しか
もブリードアウトにより成形物表面を汚染しない
ことが要求される。以上の観点からこれまで種々
の帯電防止剤を配合したポリオレフイン組成物が
提案されている。このうち、高級脂肪酸モノグリ
セライドの硼酸エステルがポリオレフインの帯電
防止剤として使用できることも知られている。し
かしながら、高級脂肪酸モノグリセライドの硼酸
エステルは、チーグラー型触媒で製造されたポリ
オレフイン中の触媒残渣から生じる塩酸を捕捉す
る目的で配合される高級脂肪酸の金属塩と併用し
た際、その効果が著しく損われることが判明し
た。 本発明は上記問題を解決すべくなされたもので
あり、高級脂肪酸モノグリセライドの硼酸エステ
ルと高級脂肪酸の金属塩とを併用しても優れた帯
電防止効果が得られるポリオレフイン組成物を提
供することを目的とする。 すなわち本発明は、ポリオレフイン100重量部
に対し高級脂肪酸モノグリセライドの硼酸エステ
ル0.05ないし0.4重量部、および高級脂肪酸0.01な
いし1.0重量部を配合してなる帯電防止性の改良
されたポリオレフイン組成物である。 本発明でいうポリオレフインとは、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−ヘプテン、１−オクテン、３−メチ
ル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等
のα−オレフインの単独重合体もしくはこれらの
α−オレフインの２つ以上からなる共重合体等を
挙げることができる。本発明ではこれらのうちで
も、有機金属化合物、例えばトリエチルアルミニ
ウム、ジエチルアルミニウムモノクロリド、アル
ミニウムセスキクロリド等と遷移金属のハロゲン
化合物、例えば三塩化チタン、四塩化チタン、三
塩化バナジウム等からなるいわゆるチーグラー型
触媒を用いて製造されたポリオレフインを用いた
場合、より効果的である。本発明では、上記した
ポリオレフインのうちでもとくに密度0.91ないし
0.935ｇ／cm3のエチレン・プロピレン共重合体、
エチレン・１−ブテン共重合体もしくはエチレ
ン・４−メチル−１−ペンテン共重合体を好まし
く用いることができる。 本発明で用いられる高級脂肪酸モノグリセライ
ドの硼酸エステルとは、高級脂肪酸モノグリセラ
イドと硼酸もしくは硼酸の低級アルコールエステ
ルとをエステル化またはエステル交換反応させる
か、あるいはグリセリンと硼酸もしくは硼酸の低
級アルコールエステルとをエステル化もしくはエ
ステル交換反応させ、その後高級脂肪酸とエステ
ル化反応させることにより得られるものである。 なお、本発明における高級脂肪酸としてはカプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、
オレイン酸、エルカ酸等を挙げることができる。
また低級アルコールとしてはメタノール、エタノ
ール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルア
ルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール等を
挙げることができる。 本発明における高級脂肪酸金属塩とは、前記し
た高級脂肪酸のアルカリもしくはアルカリ土類金
属塩を言い、例えばパルミチン酸ナトリウム、ス
テアリン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウ
ム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸カリウ
ム、アラキジン酸カリウム、ラウリン酸マグネシ
ウム、パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸
マグネシウム、アラキジン酸マグネシウム、オレ
イン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、パ
ルミチン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウ
ム、アラキジン酸カルシウム、オレイン酸カルシ
ウム、エルカ酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、パ
ルミチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、アラキジン
酸亜鉛、エルカ酸亜鉛、オレイン酸亜鉛等を挙げ
ることができる。 本発明は、ポリオレフインに対する帯電防止剤
として、高級脂肪酸モノグリセライドの硼酸エス
テルと高級脂肪酸とを併用することによりポリオ
レフインに滑剤や塩酸吸収剤として配合される高
級脂肪酸金属塩により生じる帯電防止効果の低滅
を防止することができた点にある。 ポリオレフインに対する高級脂肪酸モノグリセ
ライドの硼酸エステルおよび高級脂肪酸の配合量
は、ポリオレフイン100重量部に対し、高級脂肪
酸モノグリセライドの硼酸エステル0.05ないし
0.4重量部、好ましくは0.10ないし0.30重量部であ
り、高級脂肪酸0.01ないし1.0重量部、好ましく
は0.05ないし0.5重量部であり、とくにポリオレ
フインへの高級脂肪酸金属塩の配合量に比例して
その1/4〜４倍の範囲内で配合量を増減させるこ
とが好ましい。高級脂肪酸モノグリセライドの硼
酸エステルの配合量が上記範囲より少な過ぎると
帯電防止効果が劣り、逆に多過ぎると成形物表面
に析出して粉ふき現象を生じたりして成形物の商
品価値を低下させる。一方、高級脂肪酸の配合量
が少な過ぎると本発明の効果が得られず、逆に多
過ぎるとポリオレフインの物性を低下させたり、
成形機を錆させたりする。 なお本発明の組成物には、更に帯電防止効果を
迅速に発現するために一般式
【式】（但し、Ｒは炭素数８ない
し22のアルキル基）で表わされるアルキルジエタ
ノールアミン、例えばラウリルジエタノールアミ
ン、パルミチルジエタノールアミン、ステアリル
ジエタノールアミン、オレイルジエタノールアミ
ン、ベヘニルジエタノールアミン等を配合するこ
とが好ましい。本発明の組成物には更にポリオレ
フインに通常用いられる酸化防止剤、紫外線吸収
剤、防曇剤、ブロツキング防止剤、着色剤、充填
剤、スリツプ剤、その他の添加剤を配合すること
ができる。 本発明の組成物を得る方法としては、例えばタ
ンブラーブレンダー、ヘンシエルミキサー、リボ
ンブレンダー等の混合機にポリオレフイン、高級
脂肪酸モノグリセライドの硼酸エステルおよび高
級脂肪酸を所定量計量後投入し、混合後、押出
機、ミキシングロール、バンバリーミキサー等で
混練する方法を採用することができる。 本発明の組成物は射出成形品、中空成形品、フ
イルム等の用途に有用である。 次に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明
する。 実施例 １ ジエチルアルミニウムクロリドとトリエチルア
ルミニウム２：３の混合物と四塩化チタンとから
なる触媒により製造されたエチレン・４−メチル
−１−ペンテン共重合体（メルトインデツクス
2.3、密度0.926ｇ／cm3、エチレン含有率96.9モル
％）100重量部、２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ
−クレゾール0.1重量部、ステアリン酸カルシウ
ム0.1重量部、ステアリン酸0.1重量部、およびラ
ウリル酸モノグリセライドと硼酸との２：１（モ
ル比）の混合物を加熱して得た。 の構造式を有する高級脂肪酸モノグリセライドの
硼酸エステル（以下MGBEと略す）0.15重量部を
配合してヘンシエルミキサーで混合した後、さら
に押出機で溶融混練後ペレツト化した。このペレ
ツトを40mmφ押出機で180℃に溶融した後、イン
フレーシヨンフイルム成形法により厚さ30μのフ
イルムを製造した。このようにして得られたフイ
ルムに対し、下記の方法で静電特性を測定した。
結果を第１表に示す。 表面抵抗 タケダ理研製TR−84型 表面抵抗測定器を用いて温度23℃、湿度65％で
測定した。表面抵抗値が小さい程フイルムの帯電
防止性が大きい。 粉付着テスト 10cm×10cmのフイルムの表面を
脱脂綿で３回こすり、次にポリプロピレンの粉末
を載せて、静かに落下させてフイルム表面への粉
末の付着の度合いを観察した。評価は、 粉末が全く付着しないもの ◎ わずかに付着が認められるもの 〇 付着が目立つもの △ 全面に付着するもの × で示した。 実施例 ２ 実施例１において、高級脂肪酸モノグリセライ
ドの硼酸エステル（MGBE）の配合量を0.3重量
部とする以外は実施例１と同様に行つた。 比較例 １ ステアリン酸を配合しない以外は実施例１と同
様に行つた。結果を第１表に示す。 実施例 ３ 実施例１において、更にラウリルジエタノール
アミンを0.1重量部配合する以外は実施例１と同
様にして行つた。 実施例 ４ ステアリン酸の配合量を0.05重量部とする以外
は実施例３と同様に行つた。 比較例 ２ ステアリン酸を配合しない以外は実施例３と同
様に行つた。 以上、実施例１〜４、比較例１〜２の結果を第
１表に示す。
ノールアミン、例えばラウリルジエタノールアミ
ン、パルミチルジエタノールアミン、ステアリル
ジエタノールアミン、オレイルジエタノールアミ
ン、ベヘニルジエタノールアミン等を配合するこ
とが好ましい。本発明の組成物には更にポリオレ
フインに通常用いられる酸化防止剤、紫外線吸収
剤、防曇剤、ブロツキング防止剤、着色剤、充填
剤、スリツプ剤、その他の添加剤を配合すること
ができる。 本発明の組成物を得る方法としては、例えばタ
ンブラーブレンダー、ヘンシエルミキサー、リボ
ンブレンダー等の混合機にポリオレフイン、高級
脂肪酸モノグリセライドの硼酸エステルおよび高
級脂肪酸を所定量計量後投入し、混合後、押出
機、ミキシングロール、バンバリーミキサー等で
混練する方法を採用することができる。 本発明の組成物は射出成形品、中空成形品、フ
イルム等の用途に有用である。 次に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明
する。 実施例 １ ジエチルアルミニウムクロリドとトリエチルア
ルミニウム２：３の混合物と四塩化チタンとから
なる触媒により製造されたエチレン・４−メチル
−１−ペンテン共重合体（メルトインデツクス
2.3、密度0.926ｇ／cm3、エチレン含有率96.9モル
％）100重量部、２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ
−クレゾール0.1重量部、ステアリン酸カルシウ
ム0.1重量部、ステアリン酸0.1重量部、およびラ
ウリル酸モノグリセライドと硼酸との２：１（モ
ル比）の混合物を加熱して得た。 の構造式を有する高級脂肪酸モノグリセライドの
硼酸エステル（以下MGBEと略す）0.15重量部を
配合してヘンシエルミキサーで混合した後、さら
に押出機で溶融混練後ペレツト化した。このペレ
ツトを40mmφ押出機で180℃に溶融した後、イン
フレーシヨンフイルム成形法により厚さ30μのフ
イルムを製造した。このようにして得られたフイ
ルムに対し、下記の方法で静電特性を測定した。
結果を第１表に示す。 表面抵抗 タケダ理研製TR−84型 表面抵抗測定器を用いて温度23℃、湿度65％で
測定した。表面抵抗値が小さい程フイルムの帯電
防止性が大きい。 粉付着テスト 10cm×10cmのフイルムの表面を
脱脂綿で３回こすり、次にポリプロピレンの粉末
を載せて、静かに落下させてフイルム表面への粉
末の付着の度合いを観察した。評価は、 粉末が全く付着しないもの ◎ わずかに付着が認められるもの 〇 付着が目立つもの △ 全面に付着するもの × で示した。 実施例 ２ 実施例１において、高級脂肪酸モノグリセライ
ドの硼酸エステル（MGBE）の配合量を0.3重量
部とする以外は実施例１と同様に行つた。 比較例 １ ステアリン酸を配合しない以外は実施例１と同
様に行つた。結果を第１表に示す。 実施例 ３ 実施例１において、更にラウリルジエタノール
アミンを0.1重量部配合する以外は実施例１と同
様にして行つた。 実施例 ４ ステアリン酸の配合量を0.05重量部とする以外
は実施例３と同様に行つた。 比較例 ２ ステアリン酸を配合しない以外は実施例３と同
様に行つた。 以上、実施例１〜４、比較例１〜２の結果を第
１表に示す。
【表】
【表】
実施例 ５
トリエチルアルミニウムと四塩化チタンとから
なる触媒により製造されたエチレン・１−ブテン
共重合体（メルトインデツクス2.1、密度0.930
ｇ／cm3）100重量部、２，６−ジ−tert−ブチル
−ｐ−クレゾール0.1重量部、ステアリン酸カル
シウム0.15重量部、ステアリン酸0.05重量部、実
施例１で用いた高級脂肪酸モノグリセライドの硼
酸エステル（MGBE）0.15重量部を配合する以外
は実施例１と同様にフイルムを成形し、試験し
た。結果を第２表に示す。 比較例 ３ ステアリン酸を配合しない以外は実施例５と同
様に行つた。結果を第２表に示す。
なる触媒により製造されたエチレン・１−ブテン
共重合体（メルトインデツクス2.1、密度0.930
ｇ／cm3）100重量部、２，６−ジ−tert−ブチル
−ｐ−クレゾール0.1重量部、ステアリン酸カル
シウム0.15重量部、ステアリン酸0.05重量部、実
施例１で用いた高級脂肪酸モノグリセライドの硼
酸エステル（MGBE）0.15重量部を配合する以外
は実施例１と同様にフイルムを成形し、試験し
た。結果を第２表に示す。 比較例 ３ ステアリン酸を配合しない以外は実施例５と同
様に行つた。結果を第２表に示す。
Claims (1)
- １ ポリオレフイン100重量部に対し、高級脂肪
酸モノグリセライドの硼酸エステル0.05ないし
0.4重量部、および高級脂肪酸0.01ないし1.0重量
部を配合してなる帯電防止性の改良されたポリオ
レフイン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6492779A JPS55157635A (en) | 1979-05-28 | 1979-05-28 | Polyolefin composition having improved antistatic property |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6492779A JPS55157635A (en) | 1979-05-28 | 1979-05-28 | Polyolefin composition having improved antistatic property |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55157635A JPS55157635A (en) | 1980-12-08 |
| JPS6146012B2 true JPS6146012B2 (ja) | 1986-10-11 |
Family
ID=13272153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6492779A Granted JPS55157635A (en) | 1979-05-28 | 1979-05-28 | Polyolefin composition having improved antistatic property |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55157635A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62189824U (ja) * | 1986-05-22 | 1987-12-03 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7789101B2 (ja) * | 2022-02-09 | 2025-12-19 | 三井化学株式会社 | 環状オレフィン系樹脂組成物、成形体および光学部品 |
-
1979
- 1979-05-28 JP JP6492779A patent/JPS55157635A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62189824U (ja) * | 1986-05-22 | 1987-12-03 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55157635A (en) | 1980-12-08 |
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