JPS6317861B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6317861B2 JPS6317861B2 JP8319085A JP8319085A JPS6317861B2 JP S6317861 B2 JPS6317861 B2 JP S6317861B2 JP 8319085 A JP8319085 A JP 8319085A JP 8319085 A JP8319085 A JP 8319085A JP S6317861 B2 JPS6317861 B2 JP S6317861B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin resin
- antistatic
- fatty acid
- glycerin fatty
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は帯電防止性ポリオレフイン樹脂組成物
に関するものである。 （従来の技術） 一般にポリオレフイン樹脂組成物は、電気絶縁
抵抗が大きく、そのため摩擦により容易に静電気
が発生し、蓄積する。この現象により、合成樹脂
製品が埃を吸着し、その外観を損ねるだけでな
く、時には人体に接触した時、大きな衝撃を与え
ることもある。しかも、この静電気障害は、成型
品の製造工程中にもみられ、電気火花の発生等で
安全面、作業能率等の点で不利益を招いている。 そこで、帯電の防止手段として、合成樹脂成型
品又はフイルムの表面に帯電防止性能を有する界
面活性剤を塗布したり、又は成型加工時に帯電防
止剤を合成樹脂とともに加熱溶融して合成樹脂中
に機械的に練り込む方法が採られている。 前者の方法では、速効性はあるが、摩擦、洗浄
等により帯電防止剤が脱落し、長期間に亘つて帯
電防止効果を持続することは難しく、帯電防止効
果を持続させるには、後者の方法、即ち、練り込
み型が一般に用いられている。 現在、工業的に使用されている帯電防止剤の中
では、カチオン系及び両性系は帯電防止効果はす
ぐれているが、熱安定性に劣り、成型品にした場
合、着色のために商品価値を著しくそこなう。ア
ニオン系は、合成樹脂との相溶性が劣り、透明性
が要求される用途には不適当である。非イオン系
は、比較的熱安定性に優れ、合成樹脂との相溶性
も良いことから多用されている。とりわけ、多価
アルコールの高級脂肪酸エステルがよく知られて
いる。具体的にはグリセリンモノステアリン酸エ
ステル（以下GMSと称す）がある。 この系統の帯電防止剤は、成型直後かなりの帯
電防止効果を有するが、経時的に帯電防止効果が
徐々に低下し、更には合成樹脂表面にブリードア
ウトした成分が白く粉をふいた状態（白化状態）
となり、外観上からも好ましくない結果を与え
る。 非イオン系としてよく用いられるものには、上
記以外に高級脂肪アミンの酸化エチレン付加物
（以下アミンエトキシレートと称す）があり、こ
れらの単独又はGMSとの併用は良好な効果を示
すとされている。しかし、単独で用いた場合、速
効効果を示さず、またGMSとの併用も近年の高
度な帯電防止要求レベルからみた場合、まだ不満
足である。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明は、従来から使用されているポリオレフ
イン樹脂等の合成樹脂用帯電防止剤の諸欠点を解
決するためになされたものである。 （問題点を解決するための手段） 本発明は、ポリオレフイン樹脂100重量部に対
し、 (a) グリセリン脂肪酸エステルとホウ酸との反応
生成物（以下反応生成物と称す）
0.2〜2.0重量部 及び (b) 一般式(1)で示されるアルキルアミンエトキシ
レート（以下アルキルアミンエトキシレートと
称す） 0.1〜2.0重量部 〔式中；R1は炭素数８〜22の飽和又は不飽和の
アルキル基を示す。 n1＋n2＝２〜４を示す。〕 を配合することから成る帯電防止性ポリオレフイ
ン樹脂組成物である。 本発明に使用する反応生成物としては、グリセ
リン脂肪酸エステルとホウ酸を反応させることに
よつて得られるものが挙げられる。 かかるグリセリン脂肪酸エステルとしては、一
般式(2)で示される化合物が挙げられる。 〔式中；R2は炭素数11〜22の飽和又は不飽和の
アルキル基を示す。 R3はＨ又は
に関するものである。 （従来の技術） 一般にポリオレフイン樹脂組成物は、電気絶縁
抵抗が大きく、そのため摩擦により容易に静電気
が発生し、蓄積する。この現象により、合成樹脂
製品が埃を吸着し、その外観を損ねるだけでな
く、時には人体に接触した時、大きな衝撃を与え
ることもある。しかも、この静電気障害は、成型
品の製造工程中にもみられ、電気火花の発生等で
安全面、作業能率等の点で不利益を招いている。 そこで、帯電の防止手段として、合成樹脂成型
品又はフイルムの表面に帯電防止性能を有する界
面活性剤を塗布したり、又は成型加工時に帯電防
止剤を合成樹脂とともに加熱溶融して合成樹脂中
に機械的に練り込む方法が採られている。 前者の方法では、速効性はあるが、摩擦、洗浄
等により帯電防止剤が脱落し、長期間に亘つて帯
電防止効果を持続することは難しく、帯電防止効
果を持続させるには、後者の方法、即ち、練り込
み型が一般に用いられている。 現在、工業的に使用されている帯電防止剤の中
では、カチオン系及び両性系は帯電防止効果はす
ぐれているが、熱安定性に劣り、成型品にした場
合、着色のために商品価値を著しくそこなう。ア
ニオン系は、合成樹脂との相溶性が劣り、透明性
が要求される用途には不適当である。非イオン系
は、比較的熱安定性に優れ、合成樹脂との相溶性
も良いことから多用されている。とりわけ、多価
アルコールの高級脂肪酸エステルがよく知られて
いる。具体的にはグリセリンモノステアリン酸エ
ステル（以下GMSと称す）がある。 この系統の帯電防止剤は、成型直後かなりの帯
電防止効果を有するが、経時的に帯電防止効果が
徐々に低下し、更には合成樹脂表面にブリードア
ウトした成分が白く粉をふいた状態（白化状態）
となり、外観上からも好ましくない結果を与え
る。 非イオン系としてよく用いられるものには、上
記以外に高級脂肪アミンの酸化エチレン付加物
（以下アミンエトキシレートと称す）があり、こ
れらの単独又はGMSとの併用は良好な効果を示
すとされている。しかし、単独で用いた場合、速
効効果を示さず、またGMSとの併用も近年の高
度な帯電防止要求レベルからみた場合、まだ不満
足である。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明は、従来から使用されているポリオレフ
イン樹脂等の合成樹脂用帯電防止剤の諸欠点を解
決するためになされたものである。 （問題点を解決するための手段） 本発明は、ポリオレフイン樹脂100重量部に対
し、 (a) グリセリン脂肪酸エステルとホウ酸との反応
生成物（以下反応生成物と称す）
0.2〜2.0重量部 及び (b) 一般式(1)で示されるアルキルアミンエトキシ
レート（以下アルキルアミンエトキシレートと
称す） 0.1〜2.0重量部 〔式中；R1は炭素数８〜22の飽和又は不飽和の
アルキル基を示す。 n1＋n2＝２〜４を示す。〕 を配合することから成る帯電防止性ポリオレフイ
ン樹脂組成物である。 本発明に使用する反応生成物としては、グリセ
リン脂肪酸エステルとホウ酸を反応させることに
よつて得られるものが挙げられる。 かかるグリセリン脂肪酸エステルとしては、一
般式(2)で示される化合物が挙げられる。 〔式中；R2は炭素数11〜22の飽和又は不飽和の
アルキル基を示す。 R3はＨ又は
【式】を示す。〕
一般式(2)で示される化合物の具体例としては、
ステアリン酸モノグリセライド、ラウリン酸モノ
グリセライド、ミリスチン酸モノグリセライド、
パルミチン酸モノグリセライド、ベヘン酸モノグ
リセライド、ラウリン酸ジグリセライド、ミリス
チン酸ジグリセライド、パルミチン酸ジグリセラ
イド、ステアリン酸ジグリセライド、ベヘン酸ジ
グリセライド又はこれらの混合物等が挙げられ
る。 また、ホウ酸としては、通常販売されている公
知のもの、例えばホウ酸、無水ホウ酸等が挙げら
れる。 グリセリン脂肪酸エステルとホウ酸を反応させ
る場合、モル比は好ましくはグリセリン脂肪酸：
ホウ酸＝１：0.2〜１であり、反応温度は好まし
く95〜200℃である。反応生成物は、これらの条
件下でエステル化することによつて容易に得られ
る。 得られる反応生成物の構造については、
ステアリン酸モノグリセライド、ラウリン酸モノ
グリセライド、ミリスチン酸モノグリセライド、
パルミチン酸モノグリセライド、ベヘン酸モノグ
リセライド、ラウリン酸ジグリセライド、ミリス
チン酸ジグリセライド、パルミチン酸ジグリセラ
イド、ステアリン酸ジグリセライド、ベヘン酸ジ
グリセライド又はこれらの混合物等が挙げられ
る。 また、ホウ酸としては、通常販売されている公
知のもの、例えばホウ酸、無水ホウ酸等が挙げら
れる。 グリセリン脂肪酸エステルとホウ酸を反応させ
る場合、モル比は好ましくはグリセリン脂肪酸：
ホウ酸＝１：0.2〜１であり、反応温度は好まし
く95〜200℃である。反応生成物は、これらの条
件下でエステル化することによつて容易に得られ
る。 得られる反応生成物の構造については、
【式】又は
等が提示されているが、未だに確認されていない
のが実情である。 次に反応生成物と併用するアルキルアミンエト
キシレートとしては、炭素数８〜22の第１級アミ
ンに酸化エチレンを付加したものが挙げられる。 かかる第１級アミンとしては、例えば、オクチ
ルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、
パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイル
アミン、牛脂アミン又はこれらの混合物等が挙げ
られる。 付加する酸化エチレンの割合は、好ましくは
各々の活性水素基に付加したそれの平均付加モル
数の和が２〜４モルとなるように付加する。 次に対象となるポリオレフイン樹脂としては、
ポリエチレン（高圧、中圧又は低圧法）、ポリプ
ロピレン、α−オレフイン変性ポリエチレン、エ
チレン−酢ビ共重合体、ポリブタジエン等が挙げ
られる。 本発明にかかる帯電防止性ポリオレフイン樹脂
組成物としては、ポリオレフイン樹脂100重量部
に反応生成物0.2〜2.0重量部及びアルキルアミン
エト キシレート0.1〜2.0重量部を配合したもの
が挙げられる。両者の配合割合が前記範囲より外
れた場合、本発明の目的は達成されない。 また、両者をポリオレフイン樹脂に配合する方
法としては、樹脂中に練り込む方法等が挙げら
れ、得られたポリオレフイン樹脂組成物は、あら
ゆる成型方法に適用可能であり、成型方法に応じ
て各種添加剤、例えば、ステアリン酸アミド等の
滑剤、シリカゲル等のアンチブロツキング剤等を
併用することも可能である。 （発明の効果） 本発明に従つて得られる帯電防止性ポリオレフ
イン樹脂組成物は、従来のものと比較し、優れた
帯電防止効果を有し、かつ経時的変化も認められ
ない。 （実施例） 実施例 (1) 低密度ポリエチレン（MI＝2.0、ｄ＝0.92）
又はポリプロピレン（MI＝4.0、ｄ＝0.91）に
反応生成物及びアルキルアミンエトキシレート
を200℃で５分間ロール練り込み後、190℃、
200Kg／cm3で熱プレスし、１mm厚のシートを得
た。 (2) 第(1)項と同様にして得たシートを、３mm角に
シヨートカツトし、樹脂角ペレツトを得た。次
に前記角ペレツトを150オンス射出成型機用い
て温度200〜300℃で厚さ１cmの10cm×10cmの成
型物を得た。 (3) 第(1)項及び第(2)項で得たシート及び成型物を
用いて各種試験を行つた結果を第１表に示す。
のが実情である。 次に反応生成物と併用するアルキルアミンエト
キシレートとしては、炭素数８〜22の第１級アミ
ンに酸化エチレンを付加したものが挙げられる。 かかる第１級アミンとしては、例えば、オクチ
ルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、
パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイル
アミン、牛脂アミン又はこれらの混合物等が挙げ
られる。 付加する酸化エチレンの割合は、好ましくは
各々の活性水素基に付加したそれの平均付加モル
数の和が２〜４モルとなるように付加する。 次に対象となるポリオレフイン樹脂としては、
ポリエチレン（高圧、中圧又は低圧法）、ポリプ
ロピレン、α−オレフイン変性ポリエチレン、エ
チレン−酢ビ共重合体、ポリブタジエン等が挙げ
られる。 本発明にかかる帯電防止性ポリオレフイン樹脂
組成物としては、ポリオレフイン樹脂100重量部
に反応生成物0.2〜2.0重量部及びアルキルアミン
エト キシレート0.1〜2.0重量部を配合したもの
が挙げられる。両者の配合割合が前記範囲より外
れた場合、本発明の目的は達成されない。 また、両者をポリオレフイン樹脂に配合する方
法としては、樹脂中に練り込む方法等が挙げら
れ、得られたポリオレフイン樹脂組成物は、あら
ゆる成型方法に適用可能であり、成型方法に応じ
て各種添加剤、例えば、ステアリン酸アミド等の
滑剤、シリカゲル等のアンチブロツキング剤等を
併用することも可能である。 （発明の効果） 本発明に従つて得られる帯電防止性ポリオレフ
イン樹脂組成物は、従来のものと比較し、優れた
帯電防止効果を有し、かつ経時的変化も認められ
ない。 （実施例） 実施例 (1) 低密度ポリエチレン（MI＝2.0、ｄ＝0.92）
又はポリプロピレン（MI＝4.0、ｄ＝0.91）に
反応生成物及びアルキルアミンエトキシレート
を200℃で５分間ロール練り込み後、190℃、
200Kg／cm3で熱プレスし、１mm厚のシートを得
た。 (2) 第(1)項と同様にして得たシートを、３mm角に
シヨートカツトし、樹脂角ペレツトを得た。次
に前記角ペレツトを150オンス射出成型機用い
て温度200〜300℃で厚さ１cmの10cm×10cmの成
型物を得た。 (3) 第(1)項及び第(2)項で得たシート及び成型物を
用いて各種試験を行つた結果を第１表に示す。
【表】
【表】
ポリオレフイン樹脂；
PE：低密度ポリエチレン、PP：ポリプロピレ
ン GMS−Ｂ；ステアリン酸モノグリセライドホ
ウ酸エステル（１：１モル反応生成物） アルキルアミンエト キシレート； AE−Ｓ；ステアリルアミンの酸化エチレン２
モル付加物 AE−Ｌ；ラウリルアミンの酸化エチレン２モ
ル付加物 その他； GMS；ステアリン酸モノグリセライド テストピース作製方法； プレス；前記(1)項に従う。射出；前記(2)項に従
う。 表面固有抵抗値； 20℃、相対湿度60％の恒温室中にテストピース
を入れる。１日、１週間、１カ月後の表面固有抵
抗値を超絶縁抵抗計（東亜電波工業製．SM−
10E型）にて測定する。測定は３個所について行
い、その平均値とした。 帯電圧半減期； 20℃、相対湿度60％の恒温室中にテストピース
を入れる。１日、１週間、１カ月後の帯電圧半減
期を静電気帯電減衰測定器（日本スタテイツク(株)
製．Ｓ−4104型）にて測定する。測定は5000V加
電を１分し、通電を止めてから１分後のテストピ
ースの帯電圧を記録する。 初期帯電圧の1/2量となるまでの時間を半減期
とした。第１表中「−」は300秒以上であること
を示す。 表面状態； テストピースを20℃、相対湿度60％の恒温室中
に１カ月後放置後の外観を観察する。白化とは、
表面が白くなつていることを意味する。
ン GMS−Ｂ；ステアリン酸モノグリセライドホ
ウ酸エステル（１：１モル反応生成物） アルキルアミンエト キシレート； AE−Ｓ；ステアリルアミンの酸化エチレン２
モル付加物 AE−Ｌ；ラウリルアミンの酸化エチレン２モ
ル付加物 その他； GMS；ステアリン酸モノグリセライド テストピース作製方法； プレス；前記(1)項に従う。射出；前記(2)項に従
う。 表面固有抵抗値； 20℃、相対湿度60％の恒温室中にテストピース
を入れる。１日、１週間、１カ月後の表面固有抵
抗値を超絶縁抵抗計（東亜電波工業製．SM−
10E型）にて測定する。測定は３個所について行
い、その平均値とした。 帯電圧半減期； 20℃、相対湿度60％の恒温室中にテストピース
を入れる。１日、１週間、１カ月後の帯電圧半減
期を静電気帯電減衰測定器（日本スタテイツク(株)
製．Ｓ−4104型）にて測定する。測定は5000V加
電を１分し、通電を止めてから１分後のテストピ
ースの帯電圧を記録する。 初期帯電圧の1/2量となるまでの時間を半減期
とした。第１表中「−」は300秒以上であること
を示す。 表面状態； テストピースを20℃、相対湿度60％の恒温室中
に１カ月後放置後の外観を観察する。白化とは、
表面が白くなつていることを意味する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリオレフイン樹脂100重量部に対し、 (a) グリセリン脂肪酸エステルとホウ酸との反応
生成物 0.2〜2.0重量部 及び (b) 一般式(1)で示されるアルキルアミンエトキシ
レート 0.1〜2.0重量部 〔式中；R1は炭素数８〜22の飽和又は不飽和の
アルキル基を示す。 n1＋n2＝２〜４を示す。〕 を配合することから成る帯電防止性ポリオレフイ
ン樹脂組成物。 ２ グリセリン脂肪酸エステルとホウ酸との反応
生成物がグリセリン脂肪酸エステル：ホウ酸＝
１：0.2〜１のモル比で反応させたものである特
許請求の範囲第１項記載の帯電防止性ポリオレフ
イン樹脂組成物。 ３ グリセリン脂肪酸エステルが一般式(2)で示さ
れる化学構造を有するものである特許請求の範囲
第２項記載の帯電防止性ポリオレフイン樹脂組成
物。 〔式中；R2は炭素数11〜22の飽和又は不飽和の
アルキル基を示す。 R3はＨ又は【式】を示す。〕 ４ ポリオレフイン樹脂がポリエチレン樹脂、ポ
ロプロピレン樹脂、オレフイン変性樹脂、エチレ
ン酢ビ共重合体又はポリブタジエン樹脂である特
許請求の範囲第１項又は第２項又は第３項記載の
帯電防止性ポリオレフイン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8319085A JPS61238839A (ja) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | 帯電防止性ポリオレフイン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8319085A JPS61238839A (ja) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | 帯電防止性ポリオレフイン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61238839A JPS61238839A (ja) | 1986-10-24 |
| JPS6317861B2 true JPS6317861B2 (ja) | 1988-04-15 |
Family
ID=13795402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8319085A Granted JPS61238839A (ja) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | 帯電防止性ポリオレフイン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61238839A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0361154U (ja) * | 1989-10-20 | 1991-06-14 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07113072B2 (ja) * | 1988-07-25 | 1995-12-06 | 株式会社ボロンインターナショナル | 自消性重合体組成物 |
| JP2006241351A (ja) * | 2005-03-04 | 2006-09-14 | Toho Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| BRPI0914831A2 (pt) * | 2008-06-26 | 2015-10-27 | Basf Corp | processo para a produção de um polímero de alfa-olefina |
| JP2011079918A (ja) * | 2009-10-05 | 2011-04-21 | Boron Laboratory Co Ltd | 安定して帯電防止性能を発現するドナー・アクセプターハイブリッド系内部練り込み型帯電防止剤 |
| JP5734491B1 (ja) * | 2014-04-10 | 2015-06-17 | 株式会社ボロン研究所 | 帯電防止剤、絶縁体高分子材料からなる成形品とその製造方法 |
| CN112126127B (zh) * | 2020-10-09 | 2022-04-19 | 杭州临安德昌静电科技有限公司 | 一种抗静电剂及其制备方法 |
| KR20240130117A (ko) * | 2022-02-09 | 2024-08-28 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 환상 올레핀계 수지 조성물, 성형체 및 광학 부품 |
-
1985
- 1985-04-17 JP JP8319085A patent/JPS61238839A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0361154U (ja) * | 1989-10-20 | 1991-06-14 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61238839A (ja) | 1986-10-24 |
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