JPS6146013B2 - - Google Patents

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JPS6146013B2
JPS6146013B2 JP54086343A JP8634379A JPS6146013B2 JP S6146013 B2 JPS6146013 B2 JP S6146013B2 JP 54086343 A JP54086343 A JP 54086343A JP 8634379 A JP8634379 A JP 8634379A JP S6146013 B2 JPS6146013 B2 JP S6146013B2
Authority
JP
Japan
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antistatic
composition
present
properties
fatty acid
Prior art date
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Expired
Application number
JP54086343A
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English (en)
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JPS5610536A (en
Inventor
Hiroshi Hotsuta
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DKS Co Ltd
Original Assignee
Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd filed Critical Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Priority to JP8634379A priority Critical patent/JPS5610536A/ja
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は低湿度下で優れた帯電防止性を有する
ポリオレフイン樹脂組成物に関する。 ポリオレフイン樹脂から作られたフイルム、シ
ート、その他の成形品は比較的安価であるに拘れ
らず、優れた機械的性質、耐薬品性、耐熱性、透
明性及び電気絶縁性等の長所を備えているので、
成形品、フイルム、シート、繊維など、極めて広
範囲にわたり繁用されている。しかし本樹脂は、
以上の諸利点を有する反面、その大きな電気抵抗
性は製品の表面を帯電し易くさせ、この性質は、
場合により製品に対する塵埃の付着及びこれによ
る商品価値の低下や作業性の悪化、印刷時におけ
るインク飛散によるヒゲ発生などの不利益をもた
らす他、場合により帯電による人体への電気シヨ
ツクや火花の発生など、危険な災害につながりか
ねない危険性をはらむ。 このように、ポリオレフイン樹脂は自体非常に
有用ではあるが、実用面及び安全面でなお欠点を
有するため、その原因である帯電性を改善する目
的で既に幾多の研究が行われ、例えば、カーボン
ブラツク、金属粉などの導電性物質を練り込む方
法、各種界面活性剤を塗布または練り込む方法な
ど、多数の方法が知られている。 しかし従来から知られている帯電防止剤は、な
る程60%RH以上の中湿度〜高湿度条件下では有
効であるが、冬期の異常乾時や引湿性物品の包装
に採用されている低湿度条件下では充分な効果を
奏するものがない。唯、低湿度下における帯電防
止効果の可能性が示唆されるものとしてアルキル
イミダゾリン型両性界面活性剤の金属塩(工化
誌、68,2213(’65)及び同誌、69,154(’
66)が挙げられるが、練り込んで使用した場合、
充分な効果が得られないし、スリツプ性も充分で
ない。そこで本発明者は、ポリオレフイン樹脂に
対して低湿度下で優れた帯電防止効果を奏し、か
つ、樹脂表面物性にも優れた帯電防止剤の研究を
重ねた結果、意外にも、自体練込用帯電防止剤と
しては効果の乏しいN−アシルザルコシネートが
高級脂肪酸多価アルコールエステルと併用された
とき、ポリオレフイン樹脂に対し低湿度下におい
て卓越した帯電防止能を有することを見出した。
本発明はこの発見に基くもので、その骨子は、一
定の割合のN−アシルザルコシネートと高級脂肪
酸多価アルコールエステルとの配合物を一定の割
合でポリオレフイン樹脂中に配合する点に在る。 本発明によれば、60%RH程度の中湿度下はも
ちろん、従来の帯電防止剤では困難であつた30%
RH、さらには15%RHの低湿度下でも優れた帯電
防止性を有する樹脂組成物が得られる。さらに、
本樹脂組成物は白化を起こさず、スリツプ性はも
とより、耐ブロツキング性及び耐熱性にも優れ、
かつ防曇効果も良好であるなど、表面物性におい
ても優秀である。このような諸特長により、本発
明組成物は、冬期の異常乾燥時や乾燥条件下での
生産処理工程において特徴を発揮する。また、本
発明組成物に使用する化合物は毒性がないので、
食品包装にも適用できる。 本発明組成物の一成分であるN−アシルジルコ
シネートは、シヨツテン・バウマン法(C。
Schotten,Ber。17,2544(1884)及びE。
Baumann,Ber。19,3218(1886))に従い、ザ
ルコシンのアルカリ性水溶液と脂肪酸クロライド
とを反応させることにより得られるアミノ酸型両
面活性合物で、下記の一般式で表わされる。 上式中、R1は炭素数6〜22の直鎖の、もしく
側鎖を有するアルキル基又はアルケニル基であ
り、またMは金属イオン又は水素原子である。因
みに、Mの金属の種類としては、効果上、Li,
Na,K,Ca,Mg,Ba,Al,Zn,及びMnが適当
であるが、組成物が食品包装用フイルムとして使
用される場合には、Na,K,Ca,又はMgが特に
好ましい。 本発明組成物においては、帯電防止成分として
N−アシルザルコシネート()が高級脂肪酸多
価アルコールエステル()との併用が必要であ
る。成分()と()の配合比率は重量比で
3:97〜90:10の範囲であるが、好ましい範囲は
5:95〜80:20である。()が上限以上では相
乗効果が認められず、下限以下では白化の欠点を
生じる。 ポリオレフイン樹脂に対する両成分の合計添加
量は、重量で0.03〜3%であるが、望ましくは
0.05〜2%である。0.03%以下では良好な帯電防
止効果は得られず、また3%以上添加しても、最
早急激な帯電防止効果の向上が見られないのみ
か、むしろ物性の低下をきたすのみならず、コス
トも高くなる。 両成分(,)をポリオレフイン樹脂に配合
する方法としては、各成分をそれぞれ個別に添加
する方法及び両成分を予め溶融混合した後、添加
する方法のいずれかの方法が利用できるが、後者
の方が緊密な混合状態を得やすく、従つて、より
相乗効果が勝るので、添加方法として、より好ま
しい。なお、,両成分のほか、目的と必要に
応じ、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、無機充
填材等を任意配合することができる。 本発明組成物のもう一方の成分は、高級脂肪酸
と多価アルコールとのエステルである。ここに多
価アルコールは2〜6価のものであつて、例えば
プロピレングリコール、グリセロール、ポリグリ
セロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ソルビトール、ソルビタン、ソルバ
イド等を例示できるが、最も好ましいのはグリセ
ロールである。高級脂肪酸は炭素数12〜22の直鎖
もしくは側鎖を有する飽和又は不飽和のものが適
当であつて、C12以下のものは、成形時発煙する
ので好ましくなく、C22以上のものは効果的に不
充分である。 本発明組成物の主成分であるポリオレフイン樹
脂は、一般に脂肪族系ポリオレフイン化合物、例
えば低密度もしくは高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ−(メチルペンテン−1)、ポリブ
テン−1、ポリペンテン−1、ポリ−(3−メチ
ル−1−ブテン)等であるが、その他環式ポリオ
レフイン化合物、例えばポリスチレン、ポリ−
(α−メチルスチレン)ならびにこれらのモノマ
ー又はプレポリマーの共重合体を包含する。 本発明組成物には、ポリオレフイン樹脂の成形
に利用しうる一切の既知手段、例えばプレス成
形、射出成形、押出成形、粉末成形等の成形加工
手段が適用され得る。なお、被成形品の印刷性を
改良する必要があれば、公知のポリオレフイン樹
脂組成物に対し広く用いられているコロナ放電処
理、火焔処理、オゾン処理又はクロム酸処理等を
適用すればよい。 本発明組成物における一方の帯電防止成分であ
るN−アシルザルコシネートは、食品包装用帯電
防止剤(C.F.R.178−3130)及び写真感光材料用
帯電防止剤(特公昭53−31470)として公知であ
るが、本発明者の検討によれば、この化合物は外
部塗布としては有効であつても、練込用帯電防止
剤としては効果が不充分であり、しかも白化現象
を起こす欠点がある。 また、本発明組成物におけるもう一方の帯電防
止成分である高級脂肪酸の多価アルコールエステ
ルも、単独では帯電防止効果が不充分であつて、
効果向上のため多量に添加すると、ブリードによ
る白化現象(ブルーミング)が避けられない。 以上のように、各成分単独では効果の点で比較
的劣位にある二成分を配合することによつて、既
述のような優れた相乗効果を発現することは全く
予想外のことであるが、この理由は、大体次のよ
うに考えられる。 第一に、練込型帯電防止剤が効果を発揮するた
めには、ミクロブラウン運動により表面に移行す
ることが必須要件であるが、このためには、より
簡単な分子構造の帯電防止剤が望ましく、この
点、ステアリルージ(β−ヒドロキシベタイン)
や、アルキルイミダゾリン型両性活性剤金属塩よ
りはより低分子のN−アシルザルコシネートの方
が有利であること。 第二に、N−アシルザルコシネートが単独では
性能的に劣るのは、本品の融点が比較的高く、加
工時の温度ではなお結晶性を保つているため、表
面移行性が制限されることになるが、高級脂肪酸
多価アルコールエステルとの共存によりアモルフ
アスな組成物となる結果、表面移行性が改良さ
れ、相乗効果が発揮されること。 第三に、表面の移行した上記組成の帯電防止剤
が上述のようにアモルフアスである結果、白化が
起こり得ないこと(白化は結晶化により起こ
る。)。 第四に、本発明における帯電防止成分の各成分
単独でもスリツプ性及耐ブロツキング性について
はある程度の効果が期待できるものであるが、本
発明の二成分配合では各成分が同時に表面に移行
することにより、効果が一層助長されて相乗効果
を発揮すること。 第五に、分子構造の関係で、表面配列が好都合
な配列となつていること。 以下、実施例を掲げ発明の詳細をより具体的に
説明するが、もちろん例示は単に説明用のもので
あつて、発明思想の限定を意図したものではな
い。なお、例示に先立ち、実験に用いた各試験法
を一括して掲げる。 ●帯電防止効果 温度、相対湿度をコントロール可能な恒温、
恒湿室に測定試料を24時間放置後、500Vの電
圧を印加し、1分経過後の表面固有抵抗値を川
口電気製作所製の超絶縁計(type VE40)を用
いて測定。 ●白 化 フイルムまたはシートを40℃で30日間放置
後、エタノール洗浄前後の濁度(ASTM−D
−1003)の差をもつて白化の指数とする。 即ち、エタノール洗浄前の濁度:X 〃 後 〃 :Y とすれば、白化指数=X−Y ●スリツプ性 ASTM−D−1894−63により2枚のフイル
ムまたはシート間の静止摩擦係数を求める。 〔評 価〕 摩擦係数が0.8〜1.0ではスリツプ性は 認められない 0.4〜0.8ではスリツプ性は やや認められる 0.2〜0.4ではスリツプ性は かなり認められる 0.0〜0.2ではスリツプ性は 非常に良好 ●耐ブロツキング性 2枚のフイルムを2cm×2cmの面積で重ね合
わせ、この上に1Kgの荷重(250g/cm2)をか
け、40℃で24時間放置後、オートグラフにより
フイルム間の剪断剥離力を測定する。 〔評 価〕 剪断剥離力が1000g以下なら実際上問題ない
が、好ましくは500g以下である。 例1〜12及び比較例1〜5 低密度ポリエチレン(三菱油化(株)ユカロンK−
3200)に本発明の帯電防止剤及び比較対照品を
夫々0.2重量%添加し、170℃にて5分間ロール混
練した後、150℃にて100Kg/cm2の圧力をかけてプ
レス成形し、1mm厚さのプレスシートを得た。 このシートの帯電防止性能および表面物性を第
1表に示す。
【表】
【表】 例14〜15及び比較例6〜8 高密度ポリエチレン(チツソポリエチレン
EA,EA150,MI5.0、密度0.955)に対し、本発
明の帯電防止剤及び比較対照品を夫々1.0重量%
配合し、溶融混合後、口径50mmのTダイ付押出機
により220℃にて押し出し、厚さ40μのフイルム
を得た。このフイルムの帯電防止性を第2表に示
す。
【表】 例17〜24及び比較例9〜11 ポリプロピレン(三菱ノーブレンFL6,
MI2.0)に対し、本発明に係る帯電防止剤及び対
照品を夫々0.8重量%配合し、Tダイ法により口
径50mmのTダイ付押出機により260℃にて押し出
し、厚さ700μのシートを得た。このシートを、
次いで150℃に調節されたロールで縦方向に5倍
に延伸し、更にパンタグラフ型延伸機を用いて、
横方向に実質8倍に延伸して二軸延伸フイルムを
得た。 以上の延伸フイルムをレベル社製高周波高電圧
発生装置(type HFSG−2)を用いて20m/
分、0.7Aの条件でコロナ放電処理した。ここに
得られたフイルムの帯電防止性及び表面物性を第
3表に示す。
【表】
【表】 例 25 例18及び23ならびに比較例9,10及び11で得ら
れたフイルムを用いて5cm×10cmの袋を作成し
た。この袋に乾燥剤(シリカゲル)3gと共に削
り節10gを入れて密封し、室温下に放置した。1
週間後に、各々の袋を手で数回振盪後、フイルム
内面への粉状削り節の付着状態を観察したところ
第4表の結果になつた。
【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 必須の成分として、重量比3:97〜90:10の
    割合のN−アシルザルコシネートと高級脂酸多価
    アルコールエステルとの配合物を0.03〜3%の割
    合で含む非帯電性ポリオレフイン樹脂組成物。
JP8634379A 1979-07-06 1979-07-06 Antistatic polyolefin resin composition Granted JPS5610536A (en)

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JPS5610536A JPS5610536A (en) 1981-02-03
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