JPH0959522A - 帯電防止性に優れた熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
帯電防止性に優れた熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0959522A JPH0959522A JP23069895A JP23069895A JPH0959522A JP H0959522 A JPH0959522 A JP H0959522A JP 23069895 A JP23069895 A JP 23069895A JP 23069895 A JP23069895 A JP 23069895A JP H0959522 A JPH0959522 A JP H0959522A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 末端にハロゲン原子や強酸基を有する４級ア
ンモニウム塩基含有帯電防止性ポリマーと炭酸カルシウ
ムを含有する熱可塑性樹脂組成物に於いて、その混練中
及び成形加工中のガス発生を防止することにより、配合
物の分散性、色相、帯電防止性の優れた成形加工適性の
良好な熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対し
て、４級アンモニウム塩基含有帯電防止性ポリマー
（Ｂ）５〜４０重量部、炭酸カルシウム粉末（Ｃ）５〜
２００重量部およびハイドロタルサイト（Ｄ）０．１〜
５重量部を配合することを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。
ンモニウム塩基含有帯電防止性ポリマーと炭酸カルシウ
ムを含有する熱可塑性樹脂組成物に於いて、その混練中
及び成形加工中のガス発生を防止することにより、配合
物の分散性、色相、帯電防止性の優れた成形加工適性の
良好な熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対し
て、４級アンモニウム塩基含有帯電防止性ポリマー
（Ｂ）５〜４０重量部、炭酸カルシウム粉末（Ｃ）５〜
２００重量部およびハイドロタルサイト（Ｄ）０．１〜
５重量部を配合することを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、成形時の発泡を抑
制することができる帯電防止性に優れた熱可塑性樹脂組
成物を提供するものである。この樹脂組成物は、包装用
フィルム、合成紙、中空容器等の成形材料として有用で
ある。
制することができる帯電防止性に優れた熱可塑性樹脂組
成物を提供するものである。この樹脂組成物は、包装用
フィルム、合成紙、中空容器等の成形材料として有用で
ある。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂は、軽量性、成形性、耐薬
品性、優美な外観などに優れた特性を有しているので、
フィルムなどの包装材料、家電・音響機器等のハウジン
グ、自動車内装材料、雑貨などに広く用いられている。
しかし、その反面、殆どの熱可塑性樹脂は絶縁体である
ため、帯電列の異なる物体との摩擦や剥離、流体の流動
により発生した静電荷を容易に蓄積する欠点を持ってお
り、放電、雷撃、塵埃の吸着のような様々な静電気障害
を引き起こしている。このような静電気障害を防止する
ためプラスチックの電気特性、特に表面固有抵抗をその
使用目的に応じて減じるため、界面活性剤を主体とする
帯電防止剤をプラスチックの表面に塗布したり、或い
は、成形加工時にプラスチックの内部に練り込むことが
行なわれている。しかし、これら帯電防止技術はプラス
チックの表面を帯電防止剤で覆うことを原理としている
ため、反復摩擦や水洗等で帯電防止剤が脱落して製品の
帯電防止効果が消失したり、帯電防止剤のブリード（滲
み出し）により印刷性が悪化したり、低湿度下で帯電防
止効果が失活したりする問題がある。
品性、優美な外観などに優れた特性を有しているので、
フィルムなどの包装材料、家電・音響機器等のハウジン
グ、自動車内装材料、雑貨などに広く用いられている。
しかし、その反面、殆どの熱可塑性樹脂は絶縁体である
ため、帯電列の異なる物体との摩擦や剥離、流体の流動
により発生した静電荷を容易に蓄積する欠点を持ってお
り、放電、雷撃、塵埃の吸着のような様々な静電気障害
を引き起こしている。このような静電気障害を防止する
ためプラスチックの電気特性、特に表面固有抵抗をその
使用目的に応じて減じるため、界面活性剤を主体とする
帯電防止剤をプラスチックの表面に塗布したり、或い
は、成形加工時にプラスチックの内部に練り込むことが
行なわれている。しかし、これら帯電防止技術はプラス
チックの表面を帯電防止剤で覆うことを原理としている
ため、反復摩擦や水洗等で帯電防止剤が脱落して製品の
帯電防止効果が消失したり、帯電防止剤のブリード（滲
み出し）により印刷性が悪化したり、低湿度下で帯電防
止効果が失活したりする問題がある。
【０００３】これら従来の帯電防止剤の欠点を改良する
目的で、熱可塑性樹脂に永久帯電防止性ポリマーを１０
〜２０重量％配合して永久制電性ポリマー組成物をつく
る試みがなされ、ＡＢＳ、ＨＩＰＳ、ポリメチルメタク
リレート、ポリスチレンの分野では実用化されている。
目的で、熱可塑性樹脂に永久帯電防止性ポリマーを１０
〜２０重量％配合して永久制電性ポリマー組成物をつく
る試みがなされ、ＡＢＳ、ＨＩＰＳ、ポリメチルメタク
リレート、ポリスチレンの分野では実用化されている。
【０００４】かかる永久帯電防止性ポリマーとしては、 ポリエチレオキシド、ポリエーテルエステルアミド、
ポリエーテルアミドイミド、エチレンオキシド・エピハ
ロヒドリン共重合体、メトキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート共重合体等のポリエーテル類； ４級アンモニウム塩基含有メタクリレート共重合体、
４級アンモニウム塩基含有マレイミド共重合体、４級ア
ンモニウム塩基含有メタクリルイミド共重合体等の４級
アンモニウム塩基含有親水性ポリマー； ポリスチレンスルホン酸ソーダ； カルボベタイングラフト共重合体；等が挙げられる。
ポリエーテルアミドイミド、エチレンオキシド・エピハ
ロヒドリン共重合体、メトキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート共重合体等のポリエーテル類； ４級アンモニウム塩基含有メタクリレート共重合体、
４級アンモニウム塩基含有マレイミド共重合体、４級ア
ンモニウム塩基含有メタクリルイミド共重合体等の４級
アンモニウム塩基含有親水性ポリマー； ポリスチレンスルホン酸ソーダ； カルボベタイングラフト共重合体；等が挙げられる。
【０００５】例えば特開平６−２７１７８０号公報に
は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部と（Ｂ）下記構造
単位（５），（６），（７）が下記の割合で線状に配列
してなる重量平均分子量１，０００〜５０，０００の
（メタ）アクリル酸エステル系共重合体３〜３０重量部
とを含有してなる熱可塑性樹脂組成物、が開示されてい
る。
は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部と（Ｂ）下記構造
単位（５），（６），（７）が下記の割合で線状に配列
してなる重量平均分子量１，０００〜５０，０００の
（メタ）アクリル酸エステル系共重合体３〜３０重量部
とを含有してなる熱可塑性樹脂組成物、が開示されてい
る。
【０００６】一般式（５）：
【化５】 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基）で表されるポ
リオレフィン構造単位６５〜９９モル％、
リオレフィン構造単位６５〜９９モル％、
【０００７】一般式（６）：
【化６】 （式中、Ｒ2 は水素原子またはメチル基、Ｒ3 は炭素数
１〜１２のアルキル基を示す）で表される（メタ）アク
リレート構造単位０〜１５モル％、及び
１〜１２のアルキル基を示す）で表される（メタ）アク
リレート構造単位０〜１５モル％、及び
【０００８】一般式（７）：
【化７】 （式中、Ｒ4 は水素原子またはメチル基、Ｒ5 は炭素数
２〜８のアルキル基、Ｒ6 およびＲ7 はそれぞれ炭素数
１〜４のアルキル基、Ｒ8 は炭素数１〜１２のアルキル
基、炭素数６〜１２のアリールアルキル基または炭素数
６〜１２の脂環アルキル基、Ｘはハロゲン原子、ＣＨ3
ＯＳＯ3 又はＣ2 Ｈ5 ＯＳＯ2 を示す）で表される（メ
タ）アクリル酸エステル構造単位１〜３５モル％。
２〜８のアルキル基、Ｒ6 およびＲ7 はそれぞれ炭素数
１〜４のアルキル基、Ｒ8 は炭素数１〜１２のアルキル
基、炭素数６〜１２のアリールアルキル基または炭素数
６〜１２の脂環アルキル基、Ｘはハロゲン原子、ＣＨ3
ＯＳＯ3 又はＣ2 Ｈ5 ＯＳＯ2 を示す）で表される（メ
タ）アクリル酸エステル構造単位１〜３５モル％。
【０００９】一方、合成紙（特公昭４６−４０７９４号
公報、特公昭６０−３６１７３号公報、特公平１−５６
０９１号公報、同６２−３５４１２号公報）、プリペー
ドカード用塩白シート、易焼却用ゴミ袋、電子機器のハ
ウジング等の充填剤として炭酸カルシウムが熱可塑性樹
脂に配合されている。この炭酸カルシウムが配合される
組成物において、永久帯電防止性ポリマーとして４級ア
ンモニウム塩基含有親水性ポリマーやポリスチレンスル
ホン酸ソーダ、エチレンオキシド・エピクロルヒドリン
共重合体のような、Ｃｌ~、ＨＳＯ 3 ~、ＰＯ4 ~ ~ ~等
の強酸基を有するポリマーを用いると、樹脂組成物を押
出機、射出成形機等で加熱、溶融、混練する際に炭酸カ
ルシウムと永久帯電防止性ポリマーの酸基が反応してガ
ス等が発生する傾向がある。
公報、特公昭６０−３６１７３号公報、特公平１−５６
０９１号公報、同６２−３５４１２号公報）、プリペー
ドカード用塩白シート、易焼却用ゴミ袋、電子機器のハ
ウジング等の充填剤として炭酸カルシウムが熱可塑性樹
脂に配合されている。この炭酸カルシウムが配合される
組成物において、永久帯電防止性ポリマーとして４級ア
ンモニウム塩基含有親水性ポリマーやポリスチレンスル
ホン酸ソーダ、エチレンオキシド・エピクロルヒドリン
共重合体のような、Ｃｌ~、ＨＳＯ 3 ~、ＰＯ4 ~ ~ ~等
の強酸基を有するポリマーを用いると、樹脂組成物を押
出機、射出成形機等で加熱、溶融、混練する際に炭酸カ
ルシウムと永久帯電防止性ポリマーの酸基が反応してガ
ス等が発生する傾向がある。
【００１０】樹脂の混練中にガス等の発生が起こると、
配合した炭酸カルシウムや永久帯電防止性ポリマーが樹
脂中に分散不良となったり、得られた組成物の色相不
良、帯電防止能の低下、フィルム、容器に成形加工時の
発泡等の問題が発生することが判明した。
配合した炭酸カルシウムや永久帯電防止性ポリマーが樹
脂中に分散不良となったり、得られた組成物の色相不
良、帯電防止能の低下、フィルム、容器に成形加工時の
発泡等の問題が発生することが判明した。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、末端にハロ
ゲン原子や強酸基を有する４級アンモニウム塩基含有帯
電防止性ポリマーと炭酸カルシウムを含有する熱可塑性
樹脂組成物において、その混練中及び成形加工中のガス
発生を防止することにより、配合物の分散性、色相、帯
電防止性の優れた成形加工適性の良好な熱可塑性樹脂組
成物を提供することを目的としている。
ゲン原子や強酸基を有する４級アンモニウム塩基含有帯
電防止性ポリマーと炭酸カルシウムを含有する熱可塑性
樹脂組成物において、その混練中及び成形加工中のガス
発生を防止することにより、配合物の分散性、色相、帯
電防止性の優れた成形加工適性の良好な熱可塑性樹脂組
成物を提供することを目的としている。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性樹脂
（Ａ）１００重量部に対して、４級化アンモニウム塩基
含有帯電防止性ポリマー（Ｂ）を５〜４０重量部、炭酸
カルシウム粉末（Ｃ）５〜２００重量部およびハイドロ
タルサイト（Ｄ）０．１〜５重量部を配合してなる熱可
塑性樹脂組成物、を提供するものである。
（Ａ）１００重量部に対して、４級化アンモニウム塩基
含有帯電防止性ポリマー（Ｂ）を５〜４０重量部、炭酸
カルシウム粉末（Ｃ）５〜２００重量部およびハイドロ
タルサイト（Ｄ）０．１〜５重量部を配合してなる熱可
塑性樹脂組成物、を提供するものである。
【００１３】
【作用】４級化アンモニウム塩基含有帯電防止性ポリマ
ー（Ｂ）と炭酸カルシウム（Ｃ）とを熱可塑性樹脂
（Ａ）中に配合混練する際に、ハイドロタルサイト
（Ｄ）を添加配合することにより、炭酸カルシウム
（Ｃ）と４級化アンモニウム塩基含有帯電防止剤（Ｂ）
の溶融混練中に起こる反応をハイドロタルサイト（Ｄ）
が４級化アンモニウム塩基含有帯電防止性ポリマー
（Ｂ）が含有するハロゲン原子、あるいは強酸基を捕捉
し、安定化させ、炭酸カルシウムとの反応によるガス発
生を防止する。
ー（Ｂ）と炭酸カルシウム（Ｃ）とを熱可塑性樹脂
（Ａ）中に配合混練する際に、ハイドロタルサイト
（Ｄ）を添加配合することにより、炭酸カルシウム
（Ｃ）と４級化アンモニウム塩基含有帯電防止剤（Ｂ）
の溶融混練中に起こる反応をハイドロタルサイト（Ｄ）
が４級化アンモニウム塩基含有帯電防止性ポリマー
（Ｂ）が含有するハロゲン原子、あるいは強酸基を捕捉
し、安定化させ、炭酸カルシウムとの反応によるガス発
生を防止する。
【００１４】
【発明の実施の形態】（１）樹脂組成物 本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量
部と４級アンモニウム塩基含有帯電防止剤（Ｂ）５〜４
０重量部と炭酸カルシウム粉末（Ｃ）５〜２００重量部
とハイドロタルサイト（Ｄ）０．１〜５重量部を含んで
なる熱可塑性樹脂組成物である。
部と４級アンモニウム塩基含有帯電防止剤（Ｂ）５〜４
０重量部と炭酸カルシウム粉末（Ｃ）５〜２００重量部
とハイドロタルサイト（Ｄ）０．１〜５重量部を含んで
なる熱可塑性樹脂組成物である。
【００１５】熱可塑性樹脂（Ａ） 熱可塑性樹脂としては、結晶性ポリオレフィン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリ
スチレン、ＡＢＳ、ＨＩＰＳ、ポリメチルメタクリレー
ト等が挙げられる。中でも結晶性ポリオレフィンが安価
で好ましい。具体的な結晶性ポリオレフィンは、高密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン
共重合体、プロピレン・ブテン−１共重合体、ポリ（４
−メチルペンテン−１）、プロピレン・エチレン・ブテ
ン−１共重合体、プロピレン・３−メチルペンテン−１
共重合体、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、エチレン・αオレフィン共重合体、エチレン・酢酸
ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合
体、マレイン酸グラフトポリエチレン又はポリプロピレ
ン、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリ
ル酸金属塩共重合体、ポリ（４−メチルペンテン−
１）、ポリブチレン、プロピレン・３−メチルペンテン
−１共重合体等が挙げられる。結晶化度は２０〜７０％
である。
チレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリ
スチレン、ＡＢＳ、ＨＩＰＳ、ポリメチルメタクリレー
ト等が挙げられる。中でも結晶性ポリオレフィンが安価
で好ましい。具体的な結晶性ポリオレフィンは、高密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン
共重合体、プロピレン・ブテン−１共重合体、ポリ（４
−メチルペンテン−１）、プロピレン・エチレン・ブテ
ン−１共重合体、プロピレン・３−メチルペンテン−１
共重合体、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、エチレン・αオレフィン共重合体、エチレン・酢酸
ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合
体、マレイン酸グラフトポリエチレン又はポリプロピレ
ン、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリ
ル酸金属塩共重合体、ポリ（４−メチルペンテン−
１）、ポリブチレン、プロピレン・３−メチルペンテン
−１共重合体等が挙げられる。結晶化度は２０〜７０％
である。
【００１６】４級アンモニウム塩基含有帯電防止性ポリ
マー（Ｂ） ４級アンモニウム塩基含有帯電防止性ポリマーとして
は、スチレン−アミノトリアルキルメタクリル酸エステ
ル共重合体の４級化物、例えば下記式（１）で示される
４級アンモニウム塩基含有メタクリレート共重合体；
マー（Ｂ） ４級アンモニウム塩基含有帯電防止性ポリマーとして
は、スチレン−アミノトリアルキルメタクリル酸エステ
ル共重合体の４級化物、例えば下記式（１）で示される
４級アンモニウム塩基含有メタクリレート共重合体；
【化８】
【００１７】スチレン−無水マレイン酸共重合体をイミ
ド変性したのち、これを４級化してカチオン化したポリ
マー（特公平１−２９８２０号公報）、スチレン−マレ
イミド−アクリロントリル共重合体を４級化してカチオ
ン化したポリマー、例えば下記式（２）で示されるポリ
マー；
ド変性したのち、これを４級化してカチオン化したポリ
マー（特公平１−２９８２０号公報）、スチレン−マレ
イミド−アクリロントリル共重合体を４級化してカチオ
ン化したポリマー、例えば下記式（２）で示されるポリ
マー；
【化９】
【００１８】下記の如き式（３）で示される４級アンモ
ニウム塩基含有メタクリルイミド共重合体；
ニウム塩基含有メタクリルイミド共重合体；
【化１０】
【００１９】特開平６−２７１７８０号公報に記載のよ
うに、下記（５）〜（７）の構造単位が線状に配列して
なる重量平均分子量１，０００〜５０，０００の（メ
タ）アクリル酸エステル系共重合体；
うに、下記（５）〜（７）の構造単位が線状に配列して
なる重量平均分子量１，０００〜５０，０００の（メ
タ）アクリル酸エステル系共重合体；
【化１１】 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基）で表されるポ
リオレフィン構造単位６５〜９９モル％、：
リオレフィン構造単位６５〜９９モル％、：
【００２０】
【化１２】 （式中、Ｒ2 は水素原子またはメチル基、Ｒ3 は炭素数
１〜１２のアルキル基を示す）で表される（メタ）アク
リレート構造単位０〜１５モル％、及び：
１〜１２のアルキル基を示す）で表される（メタ）アク
リレート構造単位０〜１５モル％、及び：
【００２１】
【化１３】 （式中、Ｒ4 は水素原子またはメチル基、Ｒ5 は炭素数
２〜８のアルキル基、Ｒ6 およびＲ7 はそれぞれ炭素数
１〜４のアルキル基、Ｒ8 は炭素数１〜１２のアルキル
基、炭素数６〜１２のアリールアルキル基または炭素数
６〜１２の脂環アルキル基、Ｘはハロゲン原子、ＣＨ3
ＯＳＯ3 又はＣ2 Ｈ5 ＯＳＯ2 を示す）で表される（メ
タ）アクリル酸エステル構造単位１〜３５モル％、
２〜８のアルキル基、Ｒ6 およびＲ7 はそれぞれ炭素数
１〜４のアルキル基、Ｒ8 は炭素数１〜１２のアルキル
基、炭素数６〜１２のアリールアルキル基または炭素数
６〜１２の脂環アルキル基、Ｘはハロゲン原子、ＣＨ3
ＯＳＯ3 又はＣ2 Ｈ5 ＯＳＯ2 を示す）で表される（メ
タ）アクリル酸エステル構造単位１〜３５モル％、
【００２２】（なお、上記の構造単位は、規則的に配列
していてもよいし、不規則に配列していてもよい。）、
例えば式（４）で示される化合物；
していてもよいし、不規則に配列していてもよい。）、
例えば式（４）で示される化合物；
【化１４】 である。
【００２３】これら４級アンモニウム塩基含有帯電防止
性ポリマーは、数平均分子量が１，０００〜５０，００
０、好ましくは３，０００〜２０，０００の範囲のもの
である。４級アンモニウム塩基含有帯電防止性ポリマー
の熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対する配合量が５
重量部未満では優れた永久帯電防止能が得られない。ま
た４０重量部を越えては帯電防止能は優れるものの組成
物の着色、耐熱性の不良等の問題が生じる。好ましく
は、１０〜３０重量部の範囲である。
性ポリマーは、数平均分子量が１，０００〜５０，００
０、好ましくは３，０００〜２０，０００の範囲のもの
である。４級アンモニウム塩基含有帯電防止性ポリマー
の熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対する配合量が５
重量部未満では優れた永久帯電防止能が得られない。ま
た４０重量部を越えては帯電防止能は優れるものの組成
物の着色、耐熱性の不良等の問題が生じる。好ましく
は、１０〜３０重量部の範囲である。
【００２４】中でも好ましいポリマーは、特開平６−２
７１７８０号公報に開示される式（４）で示されるメタ
クリル酸エステル系共重合体であり、このものは、第一
工業製薬（株）より永久帯電防止剤“レオレックスＡＳ
−７０”、“同ＡＳ−１７０”の商品名で販売されてい
る。
７１７８０号公報に開示される式（４）で示されるメタ
クリル酸エステル系共重合体であり、このものは、第一
工業製薬（株）より永久帯電防止剤“レオレックスＡＳ
−７０”、“同ＡＳ−１７０”の商品名で販売されてい
る。
【００２５】炭酸カルシウム（Ｃ） 炭酸カルシウム（Ｃ）の例としては、重質炭酸カルシウ
ム、軽質炭酸カルシウム、及びコロイダル炭酸カルシウ
ム等が挙げられる。炭酸カルシウムの平均粒径は０．１
μｍ〜１０μｍ、好ましくは０．２μｍ〜５μｍの範囲
のものを例示することができる。炭酸カルシウムの配合
量が５重量部未満ではハイドロタルサイトを含有しなく
とも帯電防止剤（Ｂ）との反応によるガス発生が少なく
成形加工品の材料として使用できる。又、炭酸カルシウ
ムの分散性、色相不良、帯電防止能の低下等の問題発生
もない。また、炭酸カルシウムの配合量が２００重量部
を越えては成形加工時に均一な流動性が得られず、フィ
ルム成形に於いては膜切れ、肉厚不良、延伸切れ等の問
題が発生し、一方型物成形では成形品の強度低下、肉厚
不均一等の問題が発生する。、好ましくは、１０〜１０
０重量部の範囲である。
ム、軽質炭酸カルシウム、及びコロイダル炭酸カルシウ
ム等が挙げられる。炭酸カルシウムの平均粒径は０．１
μｍ〜１０μｍ、好ましくは０．２μｍ〜５μｍの範囲
のものを例示することができる。炭酸カルシウムの配合
量が５重量部未満ではハイドロタルサイトを含有しなく
とも帯電防止剤（Ｂ）との反応によるガス発生が少なく
成形加工品の材料として使用できる。又、炭酸カルシウ
ムの分散性、色相不良、帯電防止能の低下等の問題発生
もない。また、炭酸カルシウムの配合量が２００重量部
を越えては成形加工時に均一な流動性が得られず、フィ
ルム成形に於いては膜切れ、肉厚不良、延伸切れ等の問
題が発生し、一方型物成形では成形品の強度低下、肉厚
不均一等の問題が発生する。、好ましくは、１０〜１０
０重量部の範囲である。
【００２６】ハイドロタルサイト（Ｄ） ハイドロタルサイトとしては、合成ハイドロタルサイト
〔Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ〕、
天然ハイドロタルサイト〔Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ
3 ・４Ｈ2 Ｏ〕、いずれでもよいが合成ハイドロタルサ
イトが安価で良い。例えば協和化学（株）社製 ＤＨＴ
−４Ａ（商品名、化学式：Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13Ｃ
Ｏ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ）を例示することができる。ハイド
ロサルタイト（Ｄ）の配合量が０．１重量部未満では、
帯電防止性ポリマーと炭酸カルシウムとの反応による炭
酸ガスの発生を抑制するのに十分な量とならない。また
５重量部を越えては、ハイドロサルタイト（Ｄ）が帯電
防止剤中の酸基を捕捉し安定させる量より余剰となり、
逆にハイドロサルタイト自体に存在する層間水の脱水が
起こる為に炭酸カルシウムの分散不良や、組成物の変
色、耐熱性不良等の問題が生じる。ハイドロサルタイト
の配合量は帯電防止剤（Ｂ）の含有量に対して０．２重
量％〜２０重量％が、好ましくは１重量％〜１０重量％
がよい。
〔Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ〕、
天然ハイドロタルサイト〔Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ
3 ・４Ｈ2 Ｏ〕、いずれでもよいが合成ハイドロタルサ
イトが安価で良い。例えば協和化学（株）社製 ＤＨＴ
−４Ａ（商品名、化学式：Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13Ｃ
Ｏ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ）を例示することができる。ハイド
ロサルタイト（Ｄ）の配合量が０．１重量部未満では、
帯電防止性ポリマーと炭酸カルシウムとの反応による炭
酸ガスの発生を抑制するのに十分な量とならない。また
５重量部を越えては、ハイドロサルタイト（Ｄ）が帯電
防止剤中の酸基を捕捉し安定させる量より余剰となり、
逆にハイドロサルタイト自体に存在する層間水の脱水が
起こる為に炭酸カルシウムの分散不良や、組成物の変
色、耐熱性不良等の問題が生じる。ハイドロサルタイト
の配合量は帯電防止剤（Ｂ）の含有量に対して０．２重
量％〜２０重量％が、好ましくは１重量％〜１０重量％
がよい。
【００２７】尚、本発明の樹脂組成物は必要に応じて、
炭酸カルシウムと他の無機フィラー、例えば酸化チタ
ン、珪藻土、タルク、雲母等、有機フィラーを併用して
もよく、また、少量の酸化防止剤、紫外線安定剤、分散
剤、滑剤、等を配合することが成形加工上好ましい。本
発明の樹脂組成物は、例えばオープンロール、ニーダ
ー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機など
で混練して調製できる。
炭酸カルシウムと他の無機フィラー、例えば酸化チタ
ン、珪藻土、タルク、雲母等、有機フィラーを併用して
もよく、また、少量の酸化防止剤、紫外線安定剤、分散
剤、滑剤、等を配合することが成形加工上好ましい。本
発明の樹脂組成物は、例えばオープンロール、ニーダ
ー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機など
で混練して調製できる。
【００２８】本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形加工法
としては、押出成形、射出成形、中空成形、圧空成形、
フィルム成形、プレス成形、一軸延伸フィルム成形、二
軸延伸フィルム成形等の各種成形に供することができ
る。成形においては他樹脂との多層化も可能であり、目
的に応じて片面、両面に本発明の樹脂組成物を適用する
ことができる。これらの成形加工品は、合成紙、各種の
包装材料、電子部品用パーツボックス、磁気テープ、オ
ーディオテープのケース、スリップシートなど静電気除
去を目的とした多くの分野で利用される。
としては、押出成形、射出成形、中空成形、圧空成形、
フィルム成形、プレス成形、一軸延伸フィルム成形、二
軸延伸フィルム成形等の各種成形に供することができ
る。成形においては他樹脂との多層化も可能であり、目
的に応じて片面、両面に本発明の樹脂組成物を適用する
ことができる。これらの成形加工品は、合成紙、各種の
包装材料、電子部品用パーツボックス、磁気テープ、オ
ーディオテープのケース、スリップシートなど静電気除
去を目的とした多くの分野で利用される。
【００２９】
【実施例】本発明の帯電防止性の優れた樹脂組成物につ
いてその実施例及び比較例を挙げて更に具体的に説明す
る。 （実施例−１） 〔１〕樹脂組成物の調製 メルトフローレート（ＭＦＲ）が４．０ｇ／０分、結晶
化度が６４％、融点１６７℃のプロピレン単独重合体１
００重量部と、式（４）で示される４級アンモニウム塩
基含有アクリレート共重合体〔第一工業製薬（株）製レ
オレックスＡＳ−１７０（商品名）；数平均分子量約１
８，７００〕１５重量部と、平均粒径が１．５μｍの重
質炭酸カルシウム３０重量部及びハイドロサルタイト
（協和化学工業（株）製：ＤＨＴ−４Ａ、商品名）０．
３重量部を混合し、２２０℃に設定された二軸型混練造
粒機〔（株）神戸製鋼所製ＮＥＸ−Ｔ６０、商品名〕に
て溶融混練後、ダイからストランド状に押し出し、水中
で冷却した後、２〜３ｍｍの粒状に切断してペレット
（樹脂組成物）を得た。
いてその実施例及び比較例を挙げて更に具体的に説明す
る。 （実施例−１） 〔１〕樹脂組成物の調製 メルトフローレート（ＭＦＲ）が４．０ｇ／０分、結晶
化度が６４％、融点１６７℃のプロピレン単独重合体１
００重量部と、式（４）で示される４級アンモニウム塩
基含有アクリレート共重合体〔第一工業製薬（株）製レ
オレックスＡＳ−１７０（商品名）；数平均分子量約１
８，７００〕１５重量部と、平均粒径が１．５μｍの重
質炭酸カルシウム３０重量部及びハイドロサルタイト
（協和化学工業（株）製：ＤＨＴ−４Ａ、商品名）０．
３重量部を混合し、２２０℃に設定された二軸型混練造
粒機〔（株）神戸製鋼所製ＮＥＸ−Ｔ６０、商品名〕に
て溶融混練後、ダイからストランド状に押し出し、水中
で冷却した後、２〜３ｍｍの粒状に切断してペレット
（樹脂組成物）を得た。
【００３０】〔２〕成形加工 前記ペレットを、押出機を用いて２３０℃で溶融し、ダ
イ内に供給して１ｍｍ厚みのシート状に押し出し、これ
を冷却ロールにて６０℃まで冷却した。次いで１３０℃
に設定された加熱ロールで予熱し、周速の異なる一対の
ロール間で縦方向に５倍に延伸し、２５０μｍの一軸延
伸フィルムを得た。このフィルムの表面固有抵抗値は２
０℃、５０％ＲＨ（相対湿度）で１．５×１０10Ωであ
った。また該延伸フィルムの白色度は９３％，不透明度
は９５％、フィルム表面の発泡による膨れや陥没は皆無
であった。
イ内に供給して１ｍｍ厚みのシート状に押し出し、これ
を冷却ロールにて６０℃まで冷却した。次いで１３０℃
に設定された加熱ロールで予熱し、周速の異なる一対の
ロール間で縦方向に５倍に延伸し、２５０μｍの一軸延
伸フィルムを得た。このフィルムの表面固有抵抗値は２
０℃、５０％ＲＨ（相対湿度）で１．５×１０10Ωであ
った。また該延伸フィルムの白色度は９３％，不透明度
は９５％、フィルム表面の発泡による膨れや陥没は皆無
であった。
【００３１】得られた成形品の評価方法は次の方法で行
った。 〔評価方法〕 表面固有抵抗 ２０℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間、フィルムを放
置後、（株）川口電気製作所表面固有抵抗測定機ＶＥ−
４０型（商品名）を用いて表面固有抵抗値を測定した。 白色度 ＪＩＳ Ｌ−１０１５による。
った。 〔評価方法〕 表面固有抵抗 ２０℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間、フィルムを放
置後、（株）川口電気製作所表面固有抵抗測定機ＶＥ−
４０型（商品名）を用いて表面固有抵抗値を測定した。 白色度 ＪＩＳ Ｌ−１０１５による。
【００３２】表面性 延伸フィルムの縦２０ｃｍ、横３０ｃｍの中に発泡によ
るフィルム膨れや陥没の数を目視にて次のように判定し
た。 全くないもの ：○ １個〜３個のもの ：○△ ４個〜１０個のもの：△ １１個以上のもの ：×
るフィルム膨れや陥没の数を目視にて次のように判定し
た。 全くないもの ：○ １個〜３個のもの ：○△ ４個〜１０個のもの：△ １１個以上のもの ：×
【００３３】フィラー分散性 表面性評価と同じサンプルを用い直径０．５ｍｍ以上の
凸起物（フィラーの凝集による）の数を目視にて次のよ
うに判定した。 ０〜１個のもの ：○ ２〜５個のもの ：○△ ６〜２０個のもの：△ ２１個以上のもの：×
凸起物（フィラーの凝集による）の数を目視にて次のよ
うに判定した。 ０〜１個のもの ：○ ２〜５個のもの ：○△ ６〜２０個のもの：△ ２１個以上のもの：×
【００３４】（実施例−２）実施例−１において樹脂組
成物の製造例の中の樹脂（Ａ）のプロピレン単独重合体
の代わりに高密度ポリエチレン（ＭＦＲ０．５ｇ／１０
分，融点１３４℃）を用いる以外は実施例１と同様にし
て、ペレット及び成形加工品（延伸フィルム）を得た。
得られた延伸フィルムの評価結果は表−１に示す通りで
あった。
成物の製造例の中の樹脂（Ａ）のプロピレン単独重合体
の代わりに高密度ポリエチレン（ＭＦＲ０．５ｇ／１０
分，融点１３４℃）を用いる以外は実施例１と同様にし
て、ペレット及び成形加工品（延伸フィルム）を得た。
得られた延伸フィルムの評価結果は表−１に示す通りで
あった。
【００３５】（実施例３〜７、比較例１〜３）実施例−
１の樹脂組成物の製造例の中の炭酸カルシウム（Ｃ）、
４級アンモニウム塩基含有アクリレート共重合体、ハイ
ドロサルタイトの配合量を表−１に記載の如く変更した
以外は実施例−１と同様にしてペレット及び成形加工品
（延伸フィルム）を得た。得られた延伸フィルムの評価
結果は表−１に示す通りであった。
１の樹脂組成物の製造例の中の炭酸カルシウム（Ｃ）、
４級アンモニウム塩基含有アクリレート共重合体、ハイ
ドロサルタイトの配合量を表−１に記載の如く変更した
以外は実施例−１と同様にしてペレット及び成形加工品
（延伸フィルム）を得た。得られた延伸フィルムの評価
結果は表−１に示す通りであった。
【００３６】（実施例−８、９）実施例−１の組成物中
の４級アンモニウム塩基含有アクリレート共重合体（レ
オレックスＡＳ−１７０）の代わりに、式（１）で示さ
れる数平均分子量が約１６，２００の４級アンモニウム
塩基含有メタクリレート共重合体（実施例９）、または
式（２）で示される数平均分子量が１４，８００の４級
アンモニウム塩基含有マレイミド共重合体（実施例１
０）を用いる他は同様にして延伸フィルムを得た。得ら
れた延伸フィルムの評価結果は表１に示す通りであっ
た。
の４級アンモニウム塩基含有アクリレート共重合体（レ
オレックスＡＳ−１７０）の代わりに、式（１）で示さ
れる数平均分子量が約１６，２００の４級アンモニウム
塩基含有メタクリレート共重合体（実施例９）、または
式（２）で示される数平均分子量が１４，８００の４級
アンモニウム塩基含有マレイミド共重合体（実施例１
０）を用いる他は同様にして延伸フィルムを得た。得ら
れた延伸フィルムの評価結果は表１に示す通りであっ
た。
【００３７】
【表１】
【００３８】（実施例−１０）実施例−１で得られた樹
脂組成物ａ層用と、ＭＦＲが２ｇ／１０分、結晶化度６
７％、融点１６７℃のプロピレン単独重合体ｂ層用とを
２３０℃に設定された別々の押出機に供給し、溶融混練
後、これらを共押出ダイに供給して同ダイ内で実施例−
１で得た樹脂組成物層（ａ層）が外側になる様に共押出
成形を実施し、３層構造（ａ層／ｂ層／ａ層＝２００μ
ｍ／５００μｍ／２００μｍ）のシートを得た。次いで
１３０℃に設定された加熱ロールでこの三層シートを予
熱し、周速の異なる一対のロール間で６倍に延伸し、１
６３μｍ（ａ層／ｂ層／ａ層＝４０μｍ／８３μｍ／４
０μｍ）の一軸延伸フィルムを得た。この得られたフィ
ルムの評価結果を表−２に示す。
脂組成物ａ層用と、ＭＦＲが２ｇ／１０分、結晶化度６
７％、融点１６７℃のプロピレン単独重合体ｂ層用とを
２３０℃に設定された別々の押出機に供給し、溶融混練
後、これらを共押出ダイに供給して同ダイ内で実施例−
１で得た樹脂組成物層（ａ層）が外側になる様に共押出
成形を実施し、３層構造（ａ層／ｂ層／ａ層＝２００μ
ｍ／５００μｍ／２００μｍ）のシートを得た。次いで
１３０℃に設定された加熱ロールでこの三層シートを予
熱し、周速の異なる一対のロール間で６倍に延伸し、１
６３μｍ（ａ層／ｂ層／ａ層＝４０μｍ／８３μｍ／４
０μｍ）の一軸延伸フィルムを得た。この得られたフィ
ルムの評価結果を表−２に示す。
【００３９】（実施例−１１）ＭＦＲが２ｇ／１０分、
結晶化度６７％、融点１６７℃のプロピレン単独重合体
１００重量部と、平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム
３０重量部を混合し、２２０℃に設定された二軸型混練
造粒機にて溶融混練し、組成物を得た。この組成物を２
３０℃に設定された押出機のダイ内に供給し２．０ｍ／
ｍ厚みのシート状に押出し、これを冷却ロールにて６０
℃まで冷却した。次いで１３０℃設定された加熱ロール
で予熱し周速の異なる一対のロール間で５倍に延伸し、
４５０μｍのフィルム（ｂ層）を得た。
結晶化度６７％、融点１６７℃のプロピレン単独重合体
１００重量部と、平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム
３０重量部を混合し、２２０℃に設定された二軸型混練
造粒機にて溶融混練し、組成物を得た。この組成物を２
３０℃に設定された押出機のダイ内に供給し２．０ｍ／
ｍ厚みのシート状に押出し、これを冷却ロールにて６０
℃まで冷却した。次いで１３０℃設定された加熱ロール
で予熱し周速の異なる一対のロール間で５倍に延伸し、
４５０μｍのフィルム（ｂ層）を得た。
【００４０】一方、実施例−１で得られた樹脂組成物
（ａ層）を２３０℃に設定された２台の押出機で溶融し
た後、ダイス内に供給し、フィルム状に押し出して、前
記（ｂ層）の５倍延伸フィルムの両側に押し出しラミネ
ートし、３層構造の積層フィルム（ａ層／ｂ層／ａ層）
を得た。次いで、この積層フィルムを約１５５℃まで再
加熱した後、横方向に７倍延伸し、次いでＡ層の表面に
コロナ放電処理を行って、（ａ）／（ｂ）／（ａ）の各
層の厚みがそれぞれ（２０μｍ／６０μｍ／２０μｍ）
からなる３層構造の延伸フィルムを得た。この得られた
延伸フィルムの評価結果を表２に示す。
（ａ層）を２３０℃に設定された２台の押出機で溶融し
た後、ダイス内に供給し、フィルム状に押し出して、前
記（ｂ層）の５倍延伸フィルムの両側に押し出しラミネ
ートし、３層構造の積層フィルム（ａ層／ｂ層／ａ層）
を得た。次いで、この積層フィルムを約１５５℃まで再
加熱した後、横方向に７倍延伸し、次いでＡ層の表面に
コロナ放電処理を行って、（ａ）／（ｂ）／（ａ）の各
層の厚みがそれぞれ（２０μｍ／６０μｍ／２０μｍ）
からなる３層構造の延伸フィルムを得た。この得られた
延伸フィルムの評価結果を表２に示す。
【００４１】
【表２】
【００４２】
【発明の効果】本発明により、帯電防止性効果と成形加
工適性（耐熱性、分散性が良く、変色、発泡のない）の
良好な樹脂組成物を提供する。
工適性（耐熱性、分散性が良く、変色、発泡のない）の
良好な樹脂組成物を提供する。
Claims (2)
- 【請求項１】 熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対し
て、４級アンモニウム塩基含有帯電防止性ポリマー
（Ｂ）５〜４０重量部、炭酸カルシウム粉末（Ｃ）５〜
２００重量部およびハイドロタルサイト（Ｄ）０．１〜
５重量部を配合することを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項２】 ４級アンモニウム塩基含有帯電防止性ポ
リマーが、下記の、式（１）で示される４級アンモニウ
ム塩基含有メタクリレート共重合体、式（２）で示され
る４級アンモニウム塩基含有マレイミド共重合体、式
（３）で示される４級アンモニウム塩基含有メタクリル
イミド共重合体および式（４）で示されるエチレン・ア
クリル酸アルキルエステル・アミノトリアルキルメタク
リレート共重合体の４級塩より選ばれた数平均分子量が
３，０００〜２０，０００のポリマーである請求項１記
載の熱可塑性樹脂組成物。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23069895A JPH0959522A (ja) | 1995-08-17 | 1995-08-17 | 帯電防止性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23069895A JPH0959522A (ja) | 1995-08-17 | 1995-08-17 | 帯電防止性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0959522A true JPH0959522A (ja) | 1997-03-04 |
Family
ID=16911923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23069895A Pending JPH0959522A (ja) | 1995-08-17 | 1995-08-17 | 帯電防止性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0959522A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100757666B1 (ko) * | 2006-07-14 | 2007-09-11 | 단국대학교 산학협력단 | 대전방지 점착제 및 그 제조방법 |
| JP2009058741A (ja) * | 2007-08-31 | 2009-03-19 | Canon Inc | 電子写真装置用導電性部材 |
| CN116285330A (zh) * | 2023-01-19 | 2023-06-23 | 湖北合聚高分子材料有限公司 | 一种碳纤维增强pa6t/10t阻燃材料及其制备方法 |
-
1995
- 1995-08-17 JP JP23069895A patent/JPH0959522A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100757666B1 (ko) * | 2006-07-14 | 2007-09-11 | 단국대학교 산학협력단 | 대전방지 점착제 및 그 제조방법 |
| JP2009058741A (ja) * | 2007-08-31 | 2009-03-19 | Canon Inc | 電子写真装置用導電性部材 |
| CN116285330A (zh) * | 2023-01-19 | 2023-06-23 | 湖北合聚高分子材料有限公司 | 一种碳纤维增强pa6t/10t阻燃材料及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040518 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040525 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20040721 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050111 |