JPS6147740A - 農業用軟質塩化ビニル系樹脂フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「発明の属する技術分野」 本発明は、農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムに関す
るものである。更に詳しくは、耐候性の改良された農業
用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムに関するものである。

「従来の技術」 昨今、有用植物を栽培する農家は、収益性向上を目的と
して２有用植物をハウス（温室）又はトンネル内で、促
進栽培又は抑制栽培する方法を、広く採用するようにな
った。

この農業用ハウス又はトンネルの被覆資材としては、ポ
リエチレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フ
ィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、塩化ビニル系樹脂フィルム、ガラス等が使用され
ている。

中でも、塩化ビニル系樹脂フィルム、特に可塑剤を多量
配合された軟質塩化ビニル系樹脂フィルムは、他の合成
樹脂フィルム、ガラス、等に比較して、光線透過性、保
温性１機械的強度、耐久性１作業性、経済性等を総合し
て最も優れているので、広く使用されている。

しかしながら、ハウス又はトンネルを被覆するために使
用される合成樹脂フィルムは、塩化ビニル系樹脂フィル
ムも含めて、被覆用として使用を開始してから一年も経
過すると、太陽光線、特に紫外線などによる劣化や、柔
軟性の低下などの経時変化をおこす。更に、最近の省力
化を指向した農業技術は、被覆するだめの資材に、従来
にもました苛酷な条件にも耐える性質を、要求するよう
になってきている。

ハウス又はトンネルの被覆用として使用される塩化ビニ
ル系樹脂フィルムには、上記欠点を解消するために、例
えは有機錫系安定剤、金属石鹸系安定剤、鉛系安定剤、
有機バリウム系安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤等の光
、熱、識化等に対する抗力を向上させるための添加剤が
配合される場合が多い。しかし、少量の添加によって、
際立った添加効果が認められるものは、現在のところ、
見当らない。

上記の添加剤の中には、多量添加すれば、フィルムの耐
候性を向上することができるものもあるが、反面、フィ
ルム化する際の作業性、フィルム化した後の取扱い易さ
等を低下させ、フイ・ルムの透明性を悪くするという問
題が生起する。

たとえば、金属石鹸系安定剤を多量添加すると、フィル
ム化する際にプレートアウト（カレンダー成形法によっ
てフィルム化する際に、添加物がロール表面に析出する
こと。）がおこシ、フィルム化作業能率を低下させ、フ
ィルムの外観及び透明性を著しく低下させる。

また、エポキシ化合物類や有機亜燐酸エステル類も、フ
ィルムの耐候性をある程度は向上させる効果はめるが、
これらを配合しうる量には限度がある。多量配合すると
ブリードアウト（フィルム表面に各種添加物が吹き出す
こと。）がおこシ、フィルム同志が付着し合い、付着し
たフィルムは剥離しにくくなる（剥離性が悪化する）。

更Ｋ、有機燐酸エステル類も、少量添加ではフィルムの
耐候性向上に効果があるが１例えばトリクレジルフォス
フェートはある量以上添加すると、逆に耐候性を低下さ
せ、同時に耐熱性を低下させる。

ところで、ハウス又はトンネルの被覆資材として使用さ
れる塩化ビニル系樹脂フィルムの太陽光線などによる光
劣化現象を防止する目的で、基体の樹脂に紫外線吸収剤
及び／又は酸化防止剤を添加する技術が広く採用されて
いる（例えば、特公昭μｒ−３７弘！り号、特公昭ｊ３
−≠７３ｒＪ号公報等を参照）。しかしながら１発明者
らの実験によれば、これら従来から提案されている技術
では、耐候性はやや改良されるとはいうものの、充分に
満足すべき耐候性改良効果を発揮し得なかことが判って
いる。

従来の塩化ビニル系樹脂フィルムを農業用として屋外で
使用する場合、耐候性の点で使用限度は普通７年、よく
ても２年であるといわれているにもかかわらず、現在は
ノーウス栽培における張シ替えの手間を省くため、２年
以上の長期間にわたシ使用可能なフィルムが要求されて
いる。

本発明者らは、かかる状況にあって、屋外での展張によ
って引きおこされる変色や、脆化などの好ましくない劣
化現゛象がおこりにくい農業用塩化ビニル系樹脂フィル
ムを提供すぺ〈鋭意検討の結果１本発明を完成するに至
ったものである。

しかして本発明の要旨とするところは、塩化ビニル系樹
脂１００重量部に対し、少なくとも、可塑剤、２１７−
４０重量部、有機リン酸エステル／−／　Ｑ重量部配合
し、フィルム化したものにおいて、上記有機リン酸エス
テルは、キシレノール、エチルフェノール及ヒクレーゾ
ールヲ生成分とする混合アルコールでメジ、この混合ア
ルコール中の２．参−キシレノール、２．ｊ−キシレノ
ール及び３Ｉｊ−キシレノール各成分の会計量が３ｏ７
ｊ１量チ以上でめ゛ル、かつ、ｐ−エチルフェノール成
分がλＯ重量−以下である混合アルコールを原料として
製造された有機リン酸エステルであることを特徴とする
農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムに存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニル
のほか、塩化ビニルを生成分とする共重合体を含む意味
である。塩化ビニルと共重合させることができる単量体
としては、塩化ビニリチン、エチレン、プ０ピレン、ア
クリロニトリル、酢酸ビニル、マレイン酸、イタコン酸
。

アクリル酸、メタクリル酸等があげられるが、例示した
ものに限られるものではない。

塩化ビニル系樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、乳化−
懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等の従来から知ら
れている製造法のいずれによって製造してもよい。塩化
ビニル系樹脂の重合度は、１００−２２００の範囲から
選ぶことができる。

本発明に係る良業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムは、
少なくとも、（蜀成分としての可塑剤と、（（９）成分
としての有機リン酸エステルとが配合されている。

使用しうる可塑剤としては、例えばジ−ｎ−オクチルフ
タレート、ジーλ−エチルへキシルフタレート、ジベン
ジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジドデシル
フタレート、シランデシルフタレート等のフタル酸誘導
体；ジイソオクチルイソフタレート等のイソフタル酸誘
導体；ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジオクチルアジペー
ト等のアジピン酸誘導体；ジ−ｎ−ブチルマレート等の
マレイン酸誘導体；トリーｎ−ブチルシトレート等のク
エン酸誘導体；モツプチルイタコネート等のイタコン酸
誘導体；ブチルオレート等のオレイン酸誘導体；グリセ
リンモノリシルレート等のリシノール酸ｉｔ体；その他
トリクレジルホスフェート、エポキシ化大豆油、エポキ
シ樹脂系可腰剤等があげられる。

これら可塑剤は、基体塩化ビニル系樹脂ｉｏ。

重量部に対して２０〜ざ０重量部の範囲、好ましくはＶ
０〜６０重量部の範囲で選ぶことができる。

本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂７（ルＡｔｊ
：、（Ｂ）成分として、特定組成の有機リン敗エステル
が配合されている。この特定組成の有機リン酸エステル
は、塩化ビニル系樹脂を可塑化する機能、フィルムの耐
候性な向上させる機能を果す。

本発明者らの実験によれば、有様リン酸エステルは、原
料としてキシレノール、エチルフェノール及びクレゾー
ルを生成分とする混合アルコールでめシ、この混合アル
コール中のＪ、弘−キシレノール、２，５−キシレノー
ル及（ＪＪ、！　−中シレノール各成分の合計量が３０
０重量部上で１Ｌかり、ｐ−エチルフェノール成分がλ
θ重量−以下である混合アルコールを使って製造された
有機リン酸エステルが、好適であることが分った。すな
わち、原料アルコールとして上記の要件を満たした混合
アルコールを使用すると、得られた有機リン酸エステル
を配合したフィルムの耐候性は大幅に向上することが分
つた。

上記有機リン酸エステルは５通常のリン酸エステルを合
成する一般的な方法で製造することができる。たとえば
、上記要件を満たす混合アルコール計３モルに、塩化ア
ルミニウム触媒を混合アルコール量に対して２重量％加
え、この混合物へ、攪拌下に３０℃でオキシ塩化リン１
モルを滴下、添加し、徐々に昇温し、発生する塩化水素
を外部のアルカリ吸収管を通すことによって除去しなが
ら＋　　ｉａｏ℃でコ時間加熱して反応を終える。反応
後、冷却し、水を加え。

塩化アルミニウム触媒を分解した上で、油層を分液採取
する。

つぎに、油層に、稀力性ソーダ水溶液を加えて振とうし
、油層を分離し、更に精製のため、油層を蒸留し、弘■
Ｂｆの減圧下で２００〜２７０℃の主留分を得る。主留
分は更に、活性炭充填塔を通し、脱色、脱臭を行ない、
目的とする有機リン酸エステルを得ることができる。

（ＢＪ酸成分るる有機リン識エステルの塩化ビ二ル系樹
脂への配合量は１本発明者らの実験によれば、少なすぎ
るとフィルムの耐候性を向上させることができないし、
多すぎると逆に効果が少ないことが分った。好ましい配
合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して０．ｊ
　％　／　０重量部であシ、中でも／−１重量部の範囲
がよい。

本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、少な
くとも上記（蜀成分、（Ｂ）成分が配合されたものであ
るが、フィルム化前に、必要に応じ他の樹脂添加物、例
えば滑剤、熱安定剤、酸化防止剤、安定化助剤、紫外緑
吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、防カビ剤、防藻剤、着色
剤等を配合することができる。

本発明に係るフィルムに配合しうる滑剤、熱安定剤、な
いし酸化防止剤としては１例えばポリエチレンワックス
、流動パラフィン、有機酸の金属塩、有機フォスファイ
ト化合物、β−ジケトン化合物、ピペリジン系のヒンダ
ードアミン化合物等があげられる。

本発明において使用される有機酸の金属塩を構成するカ
ルボン酸としては、カプロン酸、ペラルゴン酸、ラウリ
ン酸、コーエチルヘキシル酸、ミリスチン酸、バルミチ
ン酸、ウンデシレン酸、リシノール酸、リノール酸、リ
ルイン欲、ネオデカン酸、オレイン酸、ステアリン酸、
インデカン酸、インステアリン酸、１２−ヒドロキシス
テアリンＭ、Ｉ２−ケトステアリン酸。

クロロステアリン酸、フェニルステアリン醪、アラキン
酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブランジン酸及び類似酸並び
に獣脂脂肪酸、やし油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆脂肪酸
及び綿実油脂肪酸の如き天然に産出する上記の酸の混合
物、安息香酸。

クロル安息香酸、トルイル酸、サリチル酸、ｐ−１−ブ
チル安息香酸、ｊ−ｔ−オクチルサリチル酸、ナフテン
ｉ！２．キシリル酸、エチル安息香酸、イソプロピル安
息香酸、ジ−ｔ−ブチル安息香酸、ブロモｆ息香醒、モ
ノブチルマレート、モノデシル７タレート、シクロヘキ
サンカルボン酸、などがめげられる。

またフェノール類も有機酸として有用でおる。

例えばフェノール、クレゾール、エチルフェノール、ジ
メチルフェノール、イソプロピルフェノール、シクロヘ
キシルフェノール、ｔ−７’チルフエノール、フェニル
フェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、
メチル−ｔ−ジメチルフェノールテトラメチルフェノー
ル。

ポリ（ジ−ペンタ）イソプロピルフェノール、ジイソプ
ロピル−ｍ−クレゾール、ブチルフェノール、イソアミ
ルフェノール、インオクチルフェノール、２−エチルヘ
キシルフェノール、ｔ−／ニルフェノール、テシルフエ
／　−／ｌ／　、　　を−ドデシルフェノール、ｔ−オ
クチルフェノール、オクチルフェノール、イソヘキシル
フェノール、オクタデシルフェノール、ジイソブチルフ
ェノール、メチルグロビルフェノール、メチル−ｔ　−
、ｔ　／　ｆルフェノール、ジーｔ−／ニルフェノール
、ジ−ｔ−ドデシルフェノールなどがめげられる。

金属成分としては亜鉛と、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム等の第■ａ族金属、及びバリウム、カルシウム、マ
グネシウム、ストロンチウム等の第１１ａ族金属とが包
含される。

本発明において使用される有機ホスファイト化合物とし
ては、ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホ
スファイト、トリス−ノニルフェニルホスファイト、ト
リデシルホスファイ）、ｉＪス（２−エチルヘキシル）
ホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（ジノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルトリチオホ
スファイト、トリラウリルホスファイト、ビス（ネオペ
ンチルクリコール）　　’＋”　−シクロヘキサンジメ
チルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトール
ジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジ
ホスファイト、トリス（ラウリル−λ−チオエチルンホ
スファイト、テトラトリデシル−／、ｌ、Ｊ　−）リス
（２′−メチル−ｊ’−ｔ−ブチル−弘′−オキシフェ
ニル）ブタンジホスファイト、テトラ（０１２〜ＯＳｓ
　ａ合アルキル）　ａ、ａ’−インプロピリデンジフェ
ニルジホスファイト、トリス（μｍオキシーコ、！−ジ
ーｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（グーオ
キシ−３，！−ジーｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
、コーエチルへキシルジフェニルホスファイト、トリス
（モノ。

ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、水素化−μ、弘
′−イソブロピリデンジフェノールボリホスファイト、
ジフェニル・ビス（ＩＩ、ｕ’−ｎ−ブチリデンビス（
２−ｔ−ブチル−！−メチルフェノール〕〕チオジェタ
ノールジホスファイト。

ビス（オクチルフェニル）・ビス（ａ、ａ’−ｎ−プチ
リデンビス（，２−ｔ−ブチル−よ−メチルフェノール
））−／、４−ヘキサンジオールジホスファイト、フェ
ニルーク、ｑ′−イソプロピリデンジフェノール・ペン
タエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシ
ルホスファイト、テトラトリデシル−６１，ＩＩ’−ｎ
−ブチリデンビス（２−ｔ−ブチル−よ−メチルフェノ
ール）ジホスファイト、トリス（λ、４ｃｍジーｔ７−
プチルフエニル）ホスファイト、トリステアリルホスフ
ァイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジフェニル
トリデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホ
スファイト、トリス（２−シクロヘキシルフェニル）ホ
スファイト、シトリテシルφジ（，２−シクロへキシル
フェニル）−水糸ビスフエノールＡ・ジホスファイト、
ジ（ｘ、ｇ−シーｔ−７’チルフエニルンシクロへキシ
ルホスファイト、コ、弘−ジーｔ−ブチルフェニル・ジ
イソデシルホスファイト、トリス（ブトキシエトキシエ
チル）ホスファイト、ジフェニルアシドホスファイト、
ビス（２−シクロヘキシルフェニル）アシドホスファイ
ト、ビス（λ、弘−ジーｔ−７’チルフェニル）アシド
ホスファイト、ビス（ノニルフェニル）アシドホス７７
４ト、ジベンジルアシドホスファイトなどがあげられる
。

また、β−ジケトン化合物としてはデヒドロ酢酸、デヒ
ドロプロピオニル酢酸、デヒドロベンゾイル酢酸、シク
ロヘキサン−７，３−ジオン。

ジメドン、　、２．２’−メチレンビスシクロヘキサン
ゞ−／、Ｊ−ジオン、コーベンジルシクロヘキサン−／
、Ｊ−ジオン、アセチルナト２０ン、バルミトイルテト
ラロン、ステアロイルテトラロン。

ベンゾイルテトラロン、コーアセチルシクロヘキサノン
、２−ベンゾイルシクロヘキサノン。

２−アセチル−シクロヘキサン−７，３−ジオン。

ベンゾイル−Ｐ−クロルベンゾイルメタン、ビス（弘−
メチルベンゾイル）メタン、ビス（，２−ヒドロキシベ
ンゾイル）メタン、ベンゾイルアセチルメタン、トリベ
ンゾイルメタン、ジアセチルベンゾイルメタン、ステア
ロイル・ベンゾイルメタン、バルミトイル−ベンゾイル
メタン、ラウロイル・ベンゾイルメタン、ジベンゾイル
メタン、μｍメトキシベンゾイル・ベンゾイルメタン、
ビス（μｍメトキシベンゾイル）メタン、ビス（４’−
／ロルベンゾイルンメタン。

ビス（３９μｍメチレンジオキシベンゾイル）メタン、
ベンゾイル・アセチル・オクチルメタン、ペンソイル・
アセチル・フェニルメタン、ステアロイル・弘−メトキ
シベンゾイルメタン、ビス（１，Ａ−“ｔ−ブチルベン
ゾイル）メタン、ベンゾイル・アセチル・エチルメタン
、ベンゾイル・トリフルオルアセチルメタン、ジアセチ
ルメタン、ブタノイル・アセチルメタン、ヘプタノイル
・アセチルメタン、トリアセチルメタン、ステアロイル
・１セチルメタン、バルミトイル・アセチルメタン、ラ
ウロイル・アセチルメタン。

ベンゾイル・ホルミルメタン、アセチル・ホルミル・メ
チルメタン、ベンゾイル瞼フェニルアセチルメタン、ビ
ス（シクロヘキサノイル）メタン、ジピバロイルメタン
などが挙げられ、又、これらの化合物の金属（リチウム
、ナトリウム。

カリウム、マクネシウム、カルシウム、ストロンチュウ
ム、バリウム、亜鉛等）錯塩が代表例である。

ピペリジン系のヒンダードアミン系化合物としては１次
のものを例示することができる。

（１）ｌ−アセト中シー２，２，６，６−テトラメチル
ピベリジン （２）　　１．Ａ−ステアロイルオキシーコ、コ、６．
ｔ−テトラメチルピペリジン （ａ）　　４Ａ−アクリロイルオキシ−λ、２，６．ｔ
−テトラメチルピペリジン （４）　　弘−（フェニルアセトキシン−２１コ、６．
６−テトラメチルピペリジン （５）ｇ−（フェノキシアセトキシ）　−ｊ、２．＆、
４−テトラメチルピペリジン （６）　　Ｆ−シクロヘキサノイルオキシ−２，２，６
，ｔ−テトラメチルビペリジン （７）　　ｕ−ベンゾイルオキシ−２，２，６，ｔ−テ
トラメチルピペリジン （Ｓ）＜＜　−（Ｏ−クロロベンゾイルオキシ）　−２
゜Ｊ、Ａ、４−テトラメチルピペリジン （９）ｖ−ペンジルオキシーコ、２，１．．ｔ−テトラ
メチルピペリジン （１０μｍ（フェニルカルバモイルオキシ）　−Ｘ。

λ、６，６−チトラメチルピペリジン α：０４’−（ｐ−）ルエンスルホニルオキシ）−２，
２，６，ｔ−テトラメチルピペリジン（ロ）　弘−（０
−トルオイルオキシ）−２，２，Ａ、４−テトラメチル
ピペリジン ＣＬＩ　　μｍイソニコチノイルオキシ−λ、２，６．
６−テトラメチルビベリジン ぐ４　弘−（，２−フロイルオキシ）−２，，２，４，
Ａ　−テトラメチルピペリジン （ロ）　弘−（β−ナフトイルオキシ）−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン （ロ）　ビス（λ、２，６．６−テト２メチルー弘−ピ
ペリジル）オ中ザレート” Ｉｔ　　　　　　　　　　　１１ αカヒス（２，コツ６，６−チトラメチルー弘−ビベリ
ジル）マロネート ０睡　ビス（２，２，ｔ、ｔ−テトラメチル−弘−ピペ
リジル）アジペート （６）　ビス（λ、λ、６，６−チトラメチルーμｍピ
ベリジルンセバグート ■　ビス（２，２，Ａ、ｔ−テトラメチル−弘−ピペリ
ジル）フマレート （２）　ビス（Ｊ、Ｊ、４．Ａ−テトラメチル−弘−ピ
ペリジル）ヘキサヒドロテレフタレート に）　ビス（もコ、６，６−チトラメチルーμｍピペリ
ジル）テレフタレート 翰　トリス（４２＋乙、６−チトラメチルーＶ−ピペリ
ジル）ベンゼン−ｉ、３．ｚ−トリカルボキシレート −Ｏ （ハ）　トリス（λ、２，６．６−テト２メチルー弘−
ピヘリシルントリアジンーコ、４Ａ、６−　）　９　カ
ルボ中シレート へノ に）　トリス（コ、、２．Ａ、６−チトラメチルー弘−
ビペリジルンニトロトリアセテート （イ）　トリス（２，２，Ａ、ｔ−テトラメチルークー
ヒペリジル）ブタン−／、２．３−　）リカルボキシレ
ート ■′テトラキス（２，２，６，６−チトラメチルー弘−
ピベリジル）プロパン−／、／、、２．Ｊ−テトラカル
ボキシレート に）テトラキス（２，２，ｔ、６−チトラメチルー弘−
ビベリジル）ブタン−’ｍ２ｍ３ｐ≠−テトラカルボキ
シレート 四　トリス（２，２，６，６−チトラメチルー弘−ビヘ
リシル）−λ−ア七ト中シプロＩくンー／、、２゜３−
トリカルボキシレート 曽　トリス（ｊ、、２，４．＆−テトラメチルー弘−ピ
ベリジル）−２−ヒドロキシブロノくンー７，２゜３−
トリカルボキシレート Ｈ 酩 ０１　　ｌ、ｘ、３，４−テトラ（ｖ−カルボニルオキ
シ−λ、Ｊ、６．４−テトラメチルピペリジン）−ブタ
ン （至）　トリー（Ｖ−アセトギシーコ、２，６．６−チ
トラメチルビベリジン）−アミン （至）　トリス（コ、２，６．Ｊ−テトラメチルー弘−
ピペリジン）ホスファイト （２）　ノ、Ｊ、ｒ−トリアザ−７，７，り、ターテト
ラメチル−２９μｍジオキソ−スピロ（ｇ、ｔ　）　ｆ
カン曽　チバガイギー社製、”　Ｔｉｎｕｖｉｎ　Ａム
１ｈ＝μ〜６ 平均分子量＝約ｊ、　０００ に）チバガイギー社製、″’　Ｔｉｎｕｖｉｎ　／　４
！ｕ　’Ｈ に）テトラキス（，２，２，ｔ、６−チトラメチルー弘
−ピベリジル）プロパン−／、／、Ｊ、Ｊ−テトラカル
ボ中シレート に）チサモ・チミカ・オーガニカ・ニス・ピーψニー社
製　＠Ｏｆ（ＩＭＡ８ＥＩＯＩｔＢ　Ｐ　４！　４ｃ’
ｎ＝弘〜６ 平均分子１−約４ｏｏ。

本発明に係るフィルムに配合可能な安定助剤としては１
例えばコ、６−ジーｔ−ブチルーｐ−クレゾール、ジン
ウリルチオジグロビオネート。

ジフェニルチオ尿素、フェニルインドール、チオジグリ
コールビス（アミノクロトネート）、ペンタエリスリト
ール、トリス（ヒドロキシエ′チル）インシアヌレート
、ソルビトール、マニ・トール、アニリノジチオトリア
ジン、メラミン、ジペンタエリスリトールアジペート、
ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸
亜鉛、ノニルフェノキシポリエトキシ燐酸、安息香酸、
ケイヒ酸、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイ
ルメタン、ベンゾイルペンタノイルメタンなどがあげら
れる。　　　゛使用可能な紫外線吸収剤としては、次の
ようなものがあげられる。　　　゛ シアノアクリレート系紫外線吸収剤・・・・・・−一エ
チルへ中シル−コーンアノ−３，３’−ジフエニルアク
リレート、エチル−コーンアノ−３，３’−ジフエニル
アクリレート。

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤・・・・・・λ−ヒドロ
キシー弘−メト午ジペンゾフェノン、２．ＩＩ−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、コーヒドｏ苓シ−ｐ−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、コーヒドロキシー弘−メト中シ
ーーーカルボキシペンゾフエノン、２．２’−ジヒドロ
キシ−ｇ、４Ａ’−ジメトキシベンゾフェノン、コーヒ
ドロキシー弘−ペンゾイルオをジベンゾフェノン、　、
２．Ｊ’−ジヒドロキシ−μｍメトキシベンゾフェノン
、λ−ヒドロΦシー弘−メトキシー！−スルホンベンゾ
フェノン、　、２．２’、４ｃ、μ′−テトラヒト°ロ
キシペンゾフエノン、２．２’−ジヒドロキシ−ｇ、ｇ
’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−３−
クロルベンゾフェノン、ビス−（コーメトキシー弘−ヒ
ドロキシ−！−ベンゾイルフェニル）メタン。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤・・・・・・２−（
２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、−一
（２′−ヒドロキシ−ｊ′−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、Ｊ−（２’−ヒドロキシ−ｊ′−メチルフ
ェニル）−ｔ−カルボン醒ブチルエステルベン／　）　
９７１−ル、２−　（Ｊ’　−ヒドロキシ−ｊ′−メチ
ルフェニル）　−ｊ、６−ジクロルベンゾトリアゾール
、２−（２’−ヒドロキシ−ｊ′−メチルフェニル）−
！−エチルスルホンベンゾトリアゾール、λ−（λ′−
ヒドロキシーよ’−ｔ−ブチルフェニル）−ｊ−１０ロ
ベンソトリアゾール、！−（２’−ヒドロキシ−よ−ｔ
−ｙチルフェール）ペンツトリアソール。

λ−（２′−ヒドロキシ−ｊ′−アミノフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−Ｊ／、　ｔ
／−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール。

２−　（２’−ヒドロキシ−Ｊ／、　ｓ／−ジメチルフ
ェニル）−よ−メトキシベンゾトリアゾール、λ−（２
′−メチル−弘′−ヒドロキシフェニル〕ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ステアリルオキシ。

Ｊ’、　ｊ”　−ジメチルフェニル）−よ−メチルベン
ゾトリアゾール、λ−（λ′−ヒドロキシーｊ−カルボ
ン酸フェニル）ベンゾトリアゾールエチルエステル、Ｊ
−（２’−ヒドロキシ−３’　−）　ｆルー　ｊ’　−
ｔ−プチルフェニルンペンゾトリアゾール、２−（λ′
−ヒドロキシー３２　、／−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
−ｊ−クロロベンゾトリアゾール、コ−（２′−ヒドロ
キシ−３′−ｔ−ブチル−！’−メチルフェニル）−１
−１０ロペンゾトリアゾール、コー（２′−ヒドロキシ
−ｊ′−メトキシフェニル）ペンブト９フソール、　、
ｚ−（、ｚ’　−ヒドロキシ−３：　２／−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−ｔ−クロロベンゾトリアゾール、コー
＜　Ｊ／−ヒドロキシ−ｊ′−シクロヘキシルフェニル
）ベンゾトリアゾール、！−（Ｊ’−ヒドロキシ−弘′
。

ｊ′−ジメチルフェニル）−！−カルボン酸ベンゾトリ
アゾールブチルエステル、２−（２’−ヒドロキシ−３
’、！’−ジクロルフェニル）ペンツトリアゾール、−
一（λ′−ヒドロキシーａ′、ｚｌ−ジクロルフェニル
）ペンソト’）７ソーｓ、、λ−（２′−ヒドロキシ−
Ｊ’、ｊ’−ジメチルフェニル）−！−エチルスルホン
ベン／）！７７／−ル１．２−（λ′−ヒドロキシー弘
′−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、！−（
λ′−ヒドロキシーｊ′−メトキシフェニル）−ｊ−メ
チルベンゾトリアゾール、λ−（２′−ヒドロキシ−ｊ
′−メチルフェニル）−ｔ−カルボン酸エステルベンゾ
トリアゾール、コー（２′−アセトキシ−ｊ′−メチル
フェニル）ペンツトリアソール。

使用できる帯電防止剤としては、ポリオキシエチレンア
ルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ホリグリコールーエーテ
ル、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム等をあげること
ができる。

防曇剤として使用可能な化合物としては、ソルビタン脂
肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸ニスデル、ジグリセ
リン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソル
ビタン脂肪酸・二塩基酸エステル、ンルピトール脂肪酸
・二塩基酸エステル、ジグリセリン脂肪酸・二塩基酸エ
ステル、グリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル、及びこ
れらとエチレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加した化
合物等があけられる。

このよう々化合物の中でも、炭素数ｌコ〜λコ個の脂肪
酸のエステル、及びこれらの二塩基酸エステルが好まし
い。

コレラ化合物の具体例としては、ソルビタンパルミテー
ト、ソルビタンステアレート、ソルビタンステアレート
・エチレンオキサイド３モル付加物、ソルビタンパルミ
テート・プロピレチ ンオキサイド２モル付加物、ソルビトールスチアレート
、ンルビトールステアレート・エチレンオキサイド３モ
ル付加物、ジグリセリンパルミテート、ジグリセリンス
テアレート、グリセリンステアレート、グリセリンパル
ミテート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタ
ンステアレートアジベート・プロピレンオキサイド１モ
ル付加物、ソルビトールステアレートアジベート・エチ
レンオキサイド３モル・プロピレンオキサイド３モル付
加物、ジグリセリンパルミテート・セバケート・プロピ
レンオキサイド２モル付加物、ンルビトールパルミテー
ト・アジペート・プロピレンオキサイド３モル付加物等
があけられる。これら具体例は、本発明な駆足するもの
ではない。これら防曇剤は、単独又は二種以上を組み合
わせて使用することができる。

防カビ剤、防藻剤として使用可能な化合物としては、λ
、ｕ、ｊ、ｔ−テトラクロロインフタロニトリル、ＩＱ
、ｌθ′−オキシビスフェノキシアルシン、、Ｚ−（＜
Ｃ−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、Ｎ（フルオロ
ジクロロメチルチオ）フタルイミド、Ｎ−ジメチル−Ｎ
′−フェニル−（Ｎ′−フロロジクロロメチルチオ）ス
ルファミド、バラオキシ安息香戯エステル、！−プロモ
ーｊ−二トロー１．３−ジオキサン、２，３．ｊ、ｔ　
−テトラクロロ−Ｖ−メチルスルホニルピリジン、３−
メチル−μｍクロロフェノール、Ｎ（？）ジクロロエチ
ルチオ）フタルイミド、トリブチルスズラウレート等を
あげることができる。

着色剤として使用可能なものとしては、例えば７タロシ
アニンプルー、７タロシアニ７　／　ＩＪ−ン、ハンザ
イエロー、ア’）ｆ　リンレーキ、酸化チタン、亜鉛華
、パーマネントレッド、キナクドリン、カーボンブラッ
ク等をあげることができる。

以上の各種樹脂添加物は、それぞれ１種又は数穏を組み
合わせて使用することができる。

上記各種樹脂添加物の添加量は、フィルムの性質を悪化
させ表い範囲１通常は基体の塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対して、５重量部以下の範囲で選ぶことができる
。

基体塩化ビニル系樹脂に前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分。

更に他の樹脂添加物を配合するには、各々必要量秤量し
、リボンプレンダー、バンバリーミキサ−、スーパーミ
キサーその他従来から知られてｉる配合機、混合機を使
用すればよい。

このようにして得られた樹脂組成物をフィルム化す６に
は、それ自体公知の方法、例えば溶融押出成形法（Ｔ−
ダイ法、インフレーション法を含む）、カレンダー成形
法、溶液流延法等の従来から知られている方法によれば
よい。

フィルムの厚さは、余シ薄いと強度が不充分となるので
好ましくなく、逆に余ル厚すぎるとフィルム化作業、そ
の後の取）扱い（切断、接着、展張作業を含む）等に不
便をきたすので、０．０３〜０．３−の範囲好ましく　
ｉｊ　Ｏ，０！〜０．２鋼の範囲とするのがよい。

本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムは、
透明でも、梨地でも、半梨地でもよく、その用途はハウ
ス（温室）、トンネル等の被覆用に使用できるほか、マ
ルチング用１袋掛用等にも使用できる。

「発明の効果」 本発明は、以上詳述したとおシであ〕１本発明に係る農
業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムは、屋外で長期間使
用しても、格段に優れた耐候性を示し、その産業上の利
用価値は極めて大である。

「実施例」 以下１本発明を実施例にもとづいて詳細に説明するが１
本発明はその要旨を超えない限シ。

以下の例に駆足されるものではない。

実施例／　−／　、ｌ−比較例／−１０ボーリ塩化ビニ
ル（３＝ｌψｏｔｙ）　　　　　　ｔｏｏ重量部ジオク
チルフタレート　　　　　　　　　弘ｊ　〃エポキシ樹
脂（商品名ｒＦ！ｐ−♂２ｒ」）　　　　　／　　／／
バリウムー亜鉛系複合安定剤　　　　　／、ｊ　　ＩＩ
ニスアリン酸バリウム　　　　　　　　ｏ、、２ｐステ
アリン酸亜鉛　　　　　　　　　　Ｏ０弘　〃エチレン
ビスステアロアミド　　　　　０．２〃ンルビタンモノ
ステアレート　　　　　ＩＪ　　ｔｔを基本組成とし、
更にこれに、第１表に示す組成の混合アルコールを原料
と□して製造したリン酸ニステールを、第１表に示す割
合で配合した。

得られた２２種の組成物を、スーパーミキサーで１０分
間攪拌混合した後、１６１℃に加温したロール上で混線
し、Ｌ型カレンダー装置によって、厚さθ、／’１１ｍ
＋の２．２種のフィルムを製造した。

各フィルムについて、耐候性評価試験を次のようにして
行ない、結果を第１表に示した。

「耐候性評価試験」・・・・・・南側に面し、地面に対
してｆｊ度傾斜させて設置した窓枠状の暴露試験台に（
設置場所；愛知県名古屋布）、各フィルムを暴露し、定
期的に一部のフィルムを暴露試験台から取シはすし、外
観及び伸びを評価したもの。評価の基準は、次のとおシ
とした。

Ｏ・・・・・・外観に変化がなく、伸び残率が１０φ以
上あるもの。

０８・・・・・・外観に変化がなく、伸び残率が７り〜
６０チの範囲にめるもの。

Δ・・・・・・変色等の外観変化が一部認められ、伸び
残率が７２〜６０％の範囲におるもの。

Δ８・・・・・・変色等の外観変化が一部認められ、伸
び残率がより〜≠Ｏ％の範囲にあるもの。

×・・・・・・全面にわたって変色が認められ、伸び残
率がａＯ％未満のもの。

なお、伸び残率は次式エフ算出した。

第１表よシ１次めことが明らかでｊ〉る。

間使用に際し格段に優れた耐候性を示している。

（２）　　フィルムに配合されるリレ酸エステル製造用
の原料混合アルコールが、特許請求の範囲で足めた特定
の組成にないときは（比較例１〜６）、フィルムは優れ
た耐候性を示さない。

（３）　　フィルムに配合されるリン酸エステル製造用
の原料混合アルコールが、特許請求の範囲で定めた特定
の組成に６つても、配合量において特定の割合の範囲外
となるときは、フィルムは優れた耐候性を示さない（比
較例７〜り）。

（ほか１名） 手　　続　　補　　正　　書 昭和！９年ノり月／６日 特許庁長官　志−賀　　　学　殿 ｌ事件の表示 昭和５９年特許願第１６９０／グ号 ２発明の名称 農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルム ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都港区芝二丁目／番３０号２　　氏　名
　　三菱モンサント化成ビニル株式会社グ代理人〒１０
０ 住　所　　東京都千代田区丸の内二丁目！番コ号！　補
正命令の日付　　自発補正 ６　補正に１９増加する発明０数　　０７り　補正の対
象 明細書の特許請求の範囲の欄、および発明の詳細な説明
の欄 ？　補正の自答 （１）　　明細書の特許請求の範囲の欄を、別紙のとお
シ補正する。

（２）明細書の発明の詳細な説明の欄 ■　第６頁第１！行目に「クレーゾール」とあるのを、
「クレゾール」と補正する。

以上 別　　紙 特許請求の範囲　（４５願昭ｊ？−／６９０ハ・「（１
）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、少なくとも、
可塑剤２θ〜？Ｏ重量部、有機リン酸エステルフル１０
重量部配合し、フィルム化したものにおいて、上記有機
リン酸ニステルハ、キシレノール、エチルフェノール及
びクレゾールを生成分とする混合アルコールであシ、こ
の混合アルコール中の２．クーキシレノール、コ、！−
キシレノール及Ｕ３１−キシレノール各成分の合計量が
３０重量％以上であシ、かつ、ｐ−エチルフェノール成
分が、２０重量％以下である混合アルコールを原料とし
て製造された有機リン酸エステルで娶ることを特徴とす
る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルム。」

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、少なくと
   も、可塑剤２０〜８０重量部、有機リン酸エステル１〜
   １０重量部配合し、フィルム化したものにおいて、上記
   有機リン酸エステルは、キシレノール、エチルフェノー
   ル及びクレゾールを生成分とする混合アルコールであり
   、この混合アルコール中の２，４−シキレノール、２，
   ５−キシレノール及び３，５−キシレノール各成分の合
   計量が３０重量％以上であり、かつ、ｐ−エチルフェノ
   ール成分が２０重量％以下である混合アルコールを原料
   として製造された有機リン酸エステルであることを特徴
   とする農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルム。