JPS6147965A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）（”発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は、画像形成方法に関し、特に連続調原画から網
点画像を写真的に得る銀画像形成方法に関する。

（従来の技術） 一般に、写真製版工程では文字や網分解された写真像ま
た超ｆｉ７密写真製版工程では微細線画像の形成にコン
トラストの高い写真画像の形成手段が用いられている。

このだめの成る菰のハロゲン化銀写真感光材料では、極
めてコントラストの高い写真画像が形成できることが知
られている。

従来、例えば平均粒子径が０．２μｍで粒子分布が狭く
粒子の形も揃っていて、かつ、塩化銀の含有率の高い（
少くとも５０モル％以上）塩臭化銀乳剤からなる感光材
料を亜硫酸イオン濃度が低いアルカリ性ハイドロキノン
現像液で処理することによシ高いコントラスト、高鮮鋭
度、高解像力の画岱、例えば網点画像るるいは微細線画
像を得る方法が行なわれている。

この腫のハロゲン化銀感光材料はリス型感光材料として
知られている。

写真製版過程には連続階調の原稿ｔ−網点画像に変換す
る工程、すなわち原稿の連続階調の濃度変化を、該濃度
に比例する面積を有する網点の集合に変換する過程が含
まれている。

このために、上記リス型感光材料を使用して交線スクリ
ーン又はコンタクトスクリーンを介して原稿の撮影を行
い、ついで現像処理を行うことによって網点画像を形成
させるのである。

このために、微粒子でかつ粒子サイズおよび粒子の形の
そろったハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀写真
感光材料が用いられるが、この種のハロゲン化銀感光材
料を用いた場合でも、一般白黒用現像液で処理しｆｃ場
合には網点品質等においてリスｍ現像液で現像した場合
よシ劣る。そのため、亜硫酸イオン濃度が極めて低く、
現像主薬としてハイドロキノン単薬であるリス型現像液
と呼ばれる現像液で処理される。しかしながら、リス型
現像液は、自動酸化を受けやすいことがら保恒性が極め
て悪いため、連続使用の際においても、現像品質を一定
に保つ制御方法が極力求められておシ、この現像液の保
恒性を改良するために多大の努力がなされて来ている。

その改良手段として、上記リス型現像液の保恒性を維持
するために現像処理による活性度の劣化分を補償する補
充液（処理疲労補充）と経時による酸化劣化分を補償す
る補充液（経時疲労補充）とを別々の補充液を使用して
補充する、いわゆる２液分離補充方式が、写真製版用自
動現像機等で一般的に広く採用されている。しかしなが
ら、上記方法は２液の補充バランスのコントロールを制
御する必要がる９、装置の点および操作の点で複雑化す
るという欠点を有している。

一方、亜硫酸イオン０度の高い現像液で処理して高コン
トラスト画像を得る方法が知られている。

上記方法はハロゲン化銀写真感光材料中にヒドラジン又
はそのＵ導体化合物を含有せしめるものでちる。

この方法によれば、現像液中に亜硫酸イオン濃度を高く
保つこと必；でき、保恒性を高めた状態で安定に処理す
ることができる。

しかしながら、上記化合物をハロゲン化銀写真感光材料
中に含有せしめても迅速処理化を行うと網点階調再現性
が劣化することが知られている。

特に中間部の再現は良いが、シャドク部又はノ・イライ
ト部の再現性は現像処理時間が６０秒以内になると目立
って劣化してくるため、これを解決する方法が望まれて
いる。

（発明の目的） 本発明の目的は、安定な現像液で処理しても網点の階調
再現性の良い画像形成方法を提供することである。

本発明の別の目的は、′大点部のクリアーなヌケ及び小
点部の付きの良い網点が得られる画像形成方法を提供す
ることである。

本発明のその他の目的は、以後の明細書の記載から明ら
かとなろう。

（２）発明の構成 本発明の目的は、支持体上に少くとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有する）ｓロゲン化銀写真感光材料をコンタ
クトスクリーンを介して原稿の撮影を行い、次いで、現
像処理を行って連続調原画から網版を写真的に得る方法
において、上記コンタクトスクリーンの濃度分布がニッ
プル形状である画像形成方法によって連成される。

本発明に用いられるノーロゲン化銀乳剤層には、６槌の
ノ・ロゲン化ａｔ用いることができる。例えば塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀又は塩沃臭化銀などでおる
。特に臭化銀及び沃臭化銀に対して本発明の効果は顕著
であフ、沃化銀の少い（Ａ！ｉＩが５モル％以下）高感
度のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光
材料に対して特に効果的である。

本発明の方法で使用するハロゲン化銀乳剤は、調製方法
は公知の方法を適用でき、例えば、中性法アンモニア法
でのシングルジェット法、ダブルジェット法などによる
乳剤調製法を用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層中に含有せしめ
るハロゲン化銀平均粒子サイズｏ、１〜１．０μｍ、特
に好ましくは０．１〜０．７μｍで、かつ全粒子数の少
くとも７５ＸＳ％に好ましくは８０％以上が平均粒径の
０．７〜１．３倍の粒子サイズを有するハロゲン化銀を
含むことが好ましい。

更に、ハロゲン化銀乳剤層には多価金属イオン（例えば
イリジウム、ロジウム等）が吸蔵されているハロゲン化
銀乳剤として米国特許矛３，２７１，１５７号、同３，
４４７，９２７号、同３，５３１，２９１号などによる
乳剤も使用できる。ハロゲン化銀乳剤は、通常行われる
化学増感によって増感することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は増感色素を用い
て所望の感光波長域に感色性を付与することができる。

増感色素としてはシアニン、ヘミシアニン、ログシアニ
ン、メロシアニン、オキ丈ノール、ヘミオキンノールな
どのメチン色素及びステリール色素など通常用いられる
ものを用いることができる〇 上記増感色素は、米国特許矛２，７４２，８３３号、同
２．７５６，１４８号、同３，５６７，４５８号、同３
，６１５，５１７号、同３，６１５，５１９号、同３，
６３２，３４０号、同３，１５５，５１９号、同３，３
８４．４８５号、同４，２３２．１１５号、同３，７９
６．５８０号、同４，０２８，１１０号、同３，７５２
，６７３号、特開昭５５−４５０１５号等の記載を参考
にすることができる。

特に好ましく用いる色素として以下に挙げるがこれらに
限定されるものではない。

（１）ｌ−（２−ジエチルアミンエチル）−５−〔（エ
テルナ　ト［２，１−ｄコオキサゾリンー２−イ１７７
”：／）エチリテン〕−３−７エニルー２−チオヒダン
トイン ＋２１１−（２−ジエチルアミノエチル）−３−エチル
−５−［３−エチル−２−ベンゾオキサゾリニリデンン
エテリデン〕−２−チオヒダントイン （３）　１−（２−ヒドロキシエチル）−３−／エニル
ー５−（（３−スルホプロピル−２−ペンゾオキサゾリ
ニデン）エチリデンツー２−チオヒダントイン ＋４１１−（２−アセ□チルブチル）−３−（ピリジン
−２−イル）　−５−（（３−スルホジエチル−２−ペ
ンゾオキサゾリニデン）エチリデンツー２−チオヒダン
トイン （５１１−（２−１？ドロキシエチル）−３−（ピリジ
ン−２−イル）−５−（（３−スルホプロピル−２−ペ
ンゾオキサゾリニデン）エチリデンツー２−チオヒダン
トイン （６）　　１−　（２，３−ジヒドロキシプロビル）−
３−（ピリジン−２−イル）−５−［：（３−スルホア
ミドエチル−２−ペンゾオキサゾリエデン）：ｒ−＋ｖ
テン）　−２−チオヒダントイン（７１１−（２−ヒド
ロキシエトキシエチル）−３−（ピリジン−２−イル）
−５−（（３−スルホブチル−２−ペンゾオキサゾリニ
デン）エチリデンツー２−チオヒダントイン ＋８１１−（２−ヒドロキシエトキシエテル）−３−（
ピリジン−２−イル）−５−（（３−スルホブチル−５
−クロロ−２−ペンゾオキサゾリ二デン）エチリデンツ
ー２−チオヒダントイン（９１１−（２−ジヒドロキ７
エチルアミンエチル）−３−（４−クロロピリジン−２
−イル）−５−〔（３−スルホブチル−５−メチル−２
−ベンゾ芽キサゾリニデン）エチリデンツー２−チオヒ
ダントイン α（９１−（２−ヒドロキエトキシエチル）　−３−（
ｐ−エトキシピリジン−２−イル−５−（（３−スルホ
ブチルナ７）（２，１−ｄ）オキサゾリン２−イリデン
）エチリデンツー２−チオヒダントイン （１１）１−（２−カルバミドエチル）−３−（６−メ
チルビリジン−２−イリデン−５−（（３−スルホブチ
ルナフト（２，１−ｄ）オキサゾリンオキサゾリニデン
）エチリデンツー２−チオヒダントイン （１２）１−（ヒドロキシエトキシエトキシエチル）−
３−（ピリジン−４−イル−５−（（３−トリエチルア
ミン・スルホブチルベンゾオキサゾ′リニデン）エチリ
デンツー２−チオヒダントイン （１３）３−（３−ジメチルアミノプロビル）−５−〔
（３−エチルベンゾーオキサゾリニリデン）エチリデン
〕ローダニン （１４）３−（３−ジメチルアミノプロビル）−５−〔
（３−エチルーペンゾチアゾリデン）エチリデンクー２
−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン （Ｌ５）　　３−スルホエチル）−５−ＣＣ３−カルボ
キシルエチルーベンゾオキサゾリニデン）エチリデン〕
ローダニン （１６）　　３−エチル−５−１：（３−スルホプロピ
ル−２−テトラゾリニリデン）エチリデン〕ローダニン （１７）３−（２−ジメチルアミンエチル）−５−ｐ−
ジメチルアミノベンジリデンローダニン（１８）３−（
３−ジメチルアミンプロピル）−５−ｐ−ジメチルアミ
ノ−ベンジリデンローダニン本発明に用いられるハロゲ
ン化銀写真感光材料（以下、感光材料というンはヒドラ
ジン化合物を含有することが好ましい。

本発明に好ましく用いられるヒト２ジン化合物として、
下記一般式ＣＩ）又はＣＩＩ）で表わされるヒドラジン
化合物が挙げられる。

一般式ＣＩ〕Ｒ，ＮＨＮＨＣＨＯｌ一般式（ＩＩＩ　Ｒ
Ｉ　ＮＨＮＨＣＯＲ。

式中、Ｒ１およびＲ２は各々置換されてもよいアリール
基又は置換されてもよいアルキル基を表わす。

Ｒ，オよびＲ２で表わされるアリール基はベンゼン環や
ナフタレン環を含むもので、この環は種々の置換基で置
換畜れてもよく、好ましい置換基として直頻、分枝のア
ルキル基（好ましくは炭素１〜２０のもの、例えばメチ
ル基、エチル基、インプロビル基、ｎ−ドデシル基等）
、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの、例
えばメトキシ基、エトキシ基）、脂肪族アシルアミノ基
（好ましくは炭素数２〜２１のアルキル基をもったもの
、例えばアセチルアミノ基、ヘプチルアミノ基＠）、芳
香族アシルアミノ基等が挙げられ、これらの他に例えば
上記のような置換又は未置換の芳香族環が一〇〇ＮＨ，
−８−、−０＋、　−８ｏ、ＮＨ＋、　−ＮＨＣＯＮＨ
＋、　　−ＣＨ，ＣＨＮ−の様な連結基で結合している
ものも含むＯヒドラジｙ化３合物は、米国特許２Ｐ４，
２６９，９２９号の記載を参考に合成することができる
０特に好ましいヒドラジンの化合物の例を挙げると下記
の通シである。

（１１１−ホルミル−２−フェニルヒト２ジン（２）１
−ホルミル−２−（４−メトキシフェニル）ヒドラジン （３）１−ホルミル−２−（４−ブロモフェニル）ヒド
ラジン （４）１−ホルミル−２−（４−エチルフェニル）ヒド
ラジン （５）ｌ−ホルミル−２−（４−メトキシフェニル）ヒ
ドラジン （６）１−ホルミル−２−（４−アセトアミドフェニル
）ヒト２ジン ＋７１　１−ホルミル−２−（４−ブチルアミドフェニ
ル〕ヒト２ジン ＋８１　１−ホルミル−２−（４−７エニルアセトアミ
ドフエニル）ヒドラジン （９）１−ホルミル−２−（４−ジメチルアミノ−フェ
ニル）ヒト２ジン 叫　１−ホルミル−２−（４−アセトアミド−２−メチ
ル−フェニル〕ヒドラジン （１１）　　１−ホルミル−２−（４−（３−フェニル
−チオウレイド）フェニルヒト２ジン （１２）　　１−ホルミル−２−１：４−（３−エテル
−チオウレイド）フェニル〕ヒドラジン （１３）　　ｌ−ホルミル−２−（４−（４−（３−７
エニルチオウレイド）フェニルカルバミルク工二ル）ヒ
ドラジン （１４ン　１−ホルミル−２−（４−（３−（４，５−
ジメチルチアゾール−２−イル）チオウレイレン〕フェ
ニル）ヒト２ジン （１５）　　１−ホルミル−２−（：４−（フェニルチ
オカルバミル）フェニル〕ヒドラジン （１６）　　１−ホルミル−２−（”４−（Ｎ−メチル
ベンゾチアゾール−２−イル）チオクレイレンフェニル
〕ヒト２ジン （１７）　　１−ホルミル−２−（（４−（１，３−ジ
メチルベンツイミダゾール−２−イルーテオクレイレン
〕フェニル）ヒドラジン （１８）　　１−ホルミル−２−（、（４−（５−メチ
ル−２−チオ−イミダシリン−３−イル、ｖ）７ｚニル
〕）ヒト２ジン （１９）　　１−ホルミル２　　（（４−（３−ｎ−プ
チルクレイド）フェニル）ヒドラジン （２０）　　１−ホルミル−２−［４−（ａ−（ｐ−ク
ロロフェニル）ウレイド〕フェニル）ヒドラジン（２１
）　　１−ホルミル−２−（４−（３−［、ｐ−（２−
メルカブトーテトラゾール−３−イル）フ工ニルコチオ
ウレイレン）フェニル）ヒドラジン（２幻１−ホルミル
−２（４−（ｗ−（Ｎ、−スルホプロピルベンゾチアゾ
ール−２−イル−）プロピルアミンクフェニル）ヒト２
ジン （２３）　　１−ホルミル−２−（４−（３−（：ｐ−
（フェニルスルホアミノフェニル）−ルイレン）フェニ
ル）ヒト２ジン （２４）　　１−ホルミル−２−１：４−（２，４−ジ
ーｔｅｒｔ−ヘンチルフェノキシメチルアミド）フェニ
ル〕ヒト２ジン （２５）　　１−ホルミル−２−（４−Ｃ３−（ｐ−エ
チルフェニル）クレイド〕フェニル）ヒドラジン（２６
）　　１−ホルミル−２−（４−（３−（２−メトキシ
フェニル）ウレイド〕フェニル）ヒドラジン （２７）　　１−ホルミル−２−Ｃ４−（３−エチルウ
レイド）フェニルヒドラジン （２８）　　１−ホルミル−２−（４−（３−プロビル
クレイドフェニル〕ヒト２ジン （２９）　　１−ホルミル−２−（４−’（３−（ｐ−
メトキシフェニル）クレイド〕フェニル）ヒドラジン （３０）　　１−ホルミル−２−（４−（：３−（ｐ−
メトキシフェニル）ウレイド〕−２−メトキシフェニル
）ヒドラジン （３１）　　１−ホルミル−２−（３−［３−（ｐ−ク
ロロフェニル）２ウレイ）’：）フェニル）ヒドラジン
（（支）　１−ホルミル−２−（４−（３−ｎプチルク
レイド）フェニル〕ヒドラジン （３３）　　１−ホルミル−２−Ｃ４−（３−ドデシル
ウレイド）フェニル〕ヒト２ジン ００１−ホルミル−２−（４−（３−オクタデシルウレ
イド）フェニル〕ヒドラジン （３５）　　１−ホルミル−２−（４−（３−（ヘキサ
ノイル）ウレイド〕フェニル）ヒト２ジン（７）　１−
ホルミル−２−（４−（３−（ベンジル）ウンイド〕フ
ェニル）ヒドラジン （３７）　　１−ホルミル−２−（４−［：３−（ピリ
ジン−２−イル）ウレイド〕フェニル）ヒト２ジン（（
２）　１−ホルミル−２−（４−（３−（チオフエ二Ａ
＝−２−’（ル）ウレイド〕フェニル）ヒドラジン （３９）　　１−ホルミル−２−（４−（３−（４−メ
チルチアゾール−２−イル）ウレイド〕フェニル）ヒド
ラジン （ト）　１−ホルミル−２−（４−（３−（５−ニトロ
フェニル）ウレイド〕フェニル）ヒドラジン（４１）　
　ｌ−ｎへキシルアセチルアミノ−４−（２−アセチル
ヒドラジノ）ベンゼン （至））１−（ｐ−クロロベンゾイル）−２−７エニル
ヒドラジン （４３）１−（ｐ−シア）ベンゾイル）−２−７二二ル
ヒドラジン ■　１−（ｐ−カルボキシベンゾイル）−２−フェニル
ヒドラジン （句　１−（３，５−ジクロロベンゾイル）−２−フェ
ニルヒドラジン （４６）１−（２−ホルミルヒドラジノ）−４−（Ｎ−
ジメチルアミノ）ベンゼン （４７）１−（２−ホルミルヒドラジノ）−４−＜２−
ホルミルヒドラジノ）ベンジルペｙゼンヒド２ジン化合
物はハロゲン化銀乳剤層及び／又は支持体上ハロゲン化
銀乳剤層側に６る親水性コロイド層の少なくともＩＲＢ
に含有させればよい。

本発明に用いられる感光材料は現像調節剤として下記一
般式（Ｉｌｌ）で示されるポリエチレンオキサイド化合
物をハロゲン化銀乳剤中又は乳剤層に隣接する層中に含
有せしめることができる。

一般式（■）　　ＨＱ（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）ｎＨ〔式中、
ｎはｌＯ〜Ｚｏｏの整数を表わす〕この他にポリアルキ
レンオキサイドのブロックポリマーである下記一般式〔
■〕 〔式中、ｂは１０〜５０の整数、ａ及びＣは各々ａ＋ｃ
が５〜５０になる様な膣数を表わし〜　ポリオキシエチ
レン群が上記ブロックポリマー′Ｍ量の１０〜７０重量
％を占めるもの〕、あるいは、更に下記一般式〔■〕で
示される化合物を乳剤層中及び／又は乳剤層中に隣接す
る親水性コロイド層中に含有させるととができる。

一般式〔Ｖ） Ｒ，−ｃ）−０−（ＣＨ，Ｃ１ｔＯ）ｄＨ（Ｒｓは炭素
数１〜２０のアルキル基、アルキル基部に炭素数１〜２
０を有するアルキルカルボニル基、アリールカルボニル
基（例えば、ベンゾイル、ｐ−メチルベンゾイル等）等
ｔ″表わす。宍牛、ｄは１０〜１００の整数を表わす。

〕 上記の如きポリアルキレンオキサイドポリマーは、本発
明の目的に対して有用でおる。

これらの化合物は、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリオキシテトラメチレン重合体な
どのポリオールに脂肪族アルコール、フェノール類、脂
肪敗、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等を
縮合させて合成することができる。分子中のポリアルキ
レンオキサイド鎖は１個ではなく２ケ所以上に分割され
たブロック共重合体でらってもよい。この際、ポリアル
キレンオキサイドの合計重合度は１０以上が必要であシ
、１００以下が好ましい。

次に、上記ポリアルキレンオキサイド化合物の具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されない。

〔ポリアルキレンオキサイド化合物の具体例〕（Ｉ　　
−１）　　　ＨＯ（ＣＩＩ、ＣＨ，０ンｎＨ［：ｎ＝３
５　］（Ｉ−２）　　ｎｃ、Ｈ，０（ＣＨ，ＣＩ（！０
）ｎＨ（ｎ＝２０：］（Ｉ　−３）　　ｎ　　Ｈ＋　ｔ
　Ｏ（Ｃ）Ｉｔ　ＣＨｔ　Ｏ）　ｎＨ（ｎ＝３０　）（
Ｉ　　４）　　ｎＣ，！Ｈ，６０（ＣＨＩＣＨ，０）ｎ
ｌｉ　（ｎ＝３０１（Ｉ　−５）　　ｔ　Ｃ４Ｌ　Ａ　
Ｏ（ＣＨｚ　ＣＨｚ　Ｏ）　ｎｕ　（ｎ＝４０　）（１
−６）　　ｎｃｓｚＨｚｓｃ　０（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ
Ｈ（ｎ＝＝３０）（１−７）　　Ｃ，Ｈ９−◎−０（Ｃ
Ｈ，Ｃ）Ｉ、ＣＨ，０）ｎＣＯＣＨｔＣＨ。

Ｃ０ＯＨＣｎ＝５０　） （Ｔ−８）　　　１４０（ＣＨ，ＣＩＩｔＯ）、（、Ｃ
ＩＩ＊）ｍＣＣＩＩ、Ｃ）Ｉ、０ン。

Ｃ０ＣＨ，ＣＨ，Ｃ０ＯＨＣ６＋ｎ＝７０．ｍ＝５］（
Ａ’＋ｎ＝＝３　ｏ、　ｍ＝１５　）（Ｉ　１３）　　
ＨＯ（ＣＨ，ＣＨｔＯ）Ｉ！（ＣＨ２ＣＨｚ０％Ｃ）Ｉ
ｘＯ）−（ＣＨｚＣＨ，０）ｎＨ（ｌ＋ｎ＝２３．　ｍ
＝２１，１（１−１４）　　ＨＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｌ
（Ｃｎ、ｃＨ，ｃＨ，ｃ３ｏ）ｒｎ（ｃＨ。

ＣＨｚＯ）ｎＨ（ＪＱ＝３８．ｍ＝１５）（Ｊ＋ｎ＝１
５．　ｍ＝１５　〕 （１＋ｎ＝３０．　ｍ＝１５　） ＣＩ＝７．　ｍ＝３０　］ （−１＝１９）　ＨＯＯＣＣＨ，ＣＨ，８０（ＣＨ，Ｃ
１ｌ、Ｏ）！（ＣＨｚＣＨｚ　ＣＨｚＣ’ｋｌｔＯ）ｍ
（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）、ＣＣＨ，ＣＩ（、Ｃ００Ｈ（Ｊ＋
ｎ＝１５．ｍ＝１５３ （ＣＨ，ＣＨ，０）ＣＣＨ，ＣＨ，Ｃ００Ｈ（Ａ！＋ｎ
＝１５．　ｍ＝２０　’１ （１２１）　　ｎＣ＠Ｈｎ＋Ｏ（ＣＨｔ　ＣＨｔＯ）Ｊ
Ｈ（Ｊ＝３０） （１＋ｎ＝１５．ｍ＝２０） （１＋ｎ＝２５．　ｍ＝３０　） 上記ポリアルキレンオキサイド化合物の添加量は、ハロ
ゲン化銀１モル蟲９１０■〜３Ｉが好ましく、また添加
時期は、本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を製造す
る工程中の任意の時期を選ぶことができるが、第二熟成
終了後に加えることが好ましい。

本発明に用いられる感光材料に用いられるハロゲン化銀
乳剤には安定剤又はカブリ抑制剤として下記一般式で示
されるものが有用である。

式中、Ｒａ５Ｒｂ　ｓ　Ｒ（：　オよそＲｄは同じであ
ってもよく異なりてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、水酸／Ｉ／基
もしくは複素環基を表わし、ＲｂとＲｏは結合して５員
又は６員の閉環構造をとりてもよい。

上記一般式で示される具体的化合物例として次の如きも
のが挙げられる。

（Ｓ−１）４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３３
．７−チトラザインデン （８−２）４−ヒドロキシ−５−エチル−６−メチル−
１，３，３ａ、７−チトラザインデン （８−３）２−メルカプトメチル−４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ＋　７−チトラザインデン （Ｓ−４）２−カルボキシ−４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３８，７−チトラザインデン （Ｓ−５）　　２．４−ジヒドロキシ−６−メチル−１
、３，３ａ、　７−チトラザインデン（Ｓ−６）２−ア
ミノ−５−カルボキシ−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ
、　７−チトラザインデン （Ｓ−７）５−カルボキシ−４−ヒドロキシ−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン （Ｓ−８）２−メチル−４−ヒドロキシ−５６・−メチ
ル−１，３，３ａ、　７−チトラザインデン （Ｓ−９）４−ヒドロキシ−５−シアノ−１，３゜３ａ
、７−テト２ザインデン （Ｓ−１０）３−クロロ−４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ、　７−チトラザインデン （Ｓ−１１）　　　２．４−ジヒドロキクー６−メチル
−１，３，３ａ＃７−チトラザインデン （Ｓ−１２）　　　１．２−ビス（４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａｅ７−テトラザインデン−２−
イル）　−１，２−ジヒドロキシエタン （Ｓ−１３）５−アミノ−７−ヒドロキシ−２−ｐ−メ
トキシフェニル−１，２，３，４，６−ペンタアザイン
デン 更に、本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤
層には、カブリ防止剤として下記一般式％式％ 〔式中、　Ａｒは芳香族環を示し、芳香族環にはアルキ
ル基（炭素１〜２５）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
ヒドロキシアルキル基（アルキル基はヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子で置換されてもよい）、アルドキシム基等で
置換されてもよい。〕で示される構造の化合物を併用す
ると著しいカブリ抑制効果を得ることができる。

具体的には、下記の化合物を挙げることができる。

（１）　　ハイドロキノン （２）　　メチルハイドロキノン （３）　　クロロハイドロキノン （４）ハイドロキノンモノスルホネート（５１２，５−
ジエチルハイドロキノン＋６１　１．４−ジヒドロキシ
ナフタレン＋７１　２．３−ジヒドロキシナフタレン（
８）　　ゲンチスアルドキシム （９１２，５−ジヒドロキシアセトフェノンオキシムα
α　ゲンチスアミド （１１）　　Ｎ−メチルゲ／テスアミドα２）Ｎ−（β
−ヒドロキシエチルゲンチスアミド（１３）　　Ｎ　−
（ｎ−ヘキザデシル）−ゲンテスアミド（１荀　　サリ
シルアルドキシム （１５）　　レゾルシルアルドキシム （１６）　　ハイドｑキノンモノベンゾエート（１７）
　　ハイドロキノンアルドキシム上記、化１合物は米国
特許２，６７５，３１４号、英国籍許矛６２３，４４８
号、特開昭５２−１１０２９号記載を参考にして合成す
ることができる。

その他、本発明の現像液中に用いることのできる後記の
カプリ抑制剤を本発明に用いられる感光材料のハロゲン
化銀写真乳剤中に用いることもできる。上述したヒドラ
ジン化合物、ポリアルキレレオキサイド化合物、カブリ
抑制剤おるいは安定剤は一般的にハロゲン化銀１モル当
、り　ｌ　Ｏ−’〜１０−１モル／銀１モルの濃度、更
に好ましくは５×１０→〜５　Ｘ　１０−”モル／銀１
モル濃度で用いることができる。

これらの添加剤をハロゲン化銀乳剤中に添加せしめるに
は既知の添加剤の調製法を用いることができる。即ち、
メチルアルコール、エチルアルコール等のアルコール類
や、エーテル類（ジエチルエーテル、ジプロピルエーテ
ル）、アセトンの如きケトン類、ジオキサン、石油エー
テル、あるいはノニオン、アニオン、カチオン界面活性
剤に溶かしてもよいし、高沸点溶媒中に分散させて添加
させてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤はその塗布液
に硬膜剤として通常用いられる。例えばアルデヒドＭ（
ホルムアルデヒド類、グリオキザール類、クルタルアル
デヒド類、ムコクロル酸等）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン等
）、ジオキサ／誘導体（２，３−ジヒドロ千シジオキサ
ン等）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクロイ
ル−へキサヒドロ−８−トリアジン、ビス（ビニルスル
ホニル）メチルエーテル等〕、活性ハロゲン化物（２゜
４−ジクロル−６−ヒドロキシ−５）リアジン等）、等
ｔ−単独又は組合わせて用いることができ、また増粘剤
、マット剤、塗布助剤等として通常用いられるものが使
用できる。また、結合剤としては通常用いられる保護：
ｒＩ：Ｌイド性を有する親水性結合剤を使用できる。

本発明をカラー用感光材料に適用する場合にはカプラー
、紫外線吸収剤、螢光増白剤、画像安定剤、酸化防止剤
、潤滑剤、金属イオン封鎖剤、乳化分散剤等として通常
用いられるものを使用できる。

本発明の方法の適用される感光性ハロゲン化銀乳剤層を
含むハロゲン化銀写真感光材料にはハロゲン化銀乳剤層
以外の層として保護層、中間層、フィルター眉、ア／チ
ノ・レージ１ン層、下引層、補助層、イラジェーシゴン
防止層、裏引層などを有してよく、使用される支持体と
してはバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、セルロースア
セテート、セルロースナイトレート、ポリエチレンテレ
フタレートなどがそれぞれハロゲン化銀写真感光材料の
使用目的に応じて適宜選択できる。

次に、本発明に用いるコンタクトスクリーンについて説
明する。

本発明のコンタクトスクリーンはグレーコンタクトスク
リーンまたは、マゼンタコンタクトスクリーンのいずれ
でもよく、用いる光源の波長によってコンタクトスクリ
ーンを介して得られる光学濃大の最大値が少くとも１．
０であり、かつ、上記コンタクトスクリーンの光学濃度
分布が後記する如きニップル形状であれば良い０従って
、本発明の方法におけるコンタクトスクリーンを介する
撮影において光学波長の制約はなくレーザー光の如き単
色光でもタングステンやキセノンのような広域分布の波
長を有する光源のいずれでもよい。

コンタクトスクリーンは、線上に最高濃度と最低濃度を
一定のバターノで繰シ返して変化する。即ち、上記線上
でのｅ１度分布は、山と谷の連続でろシ、コンタクトス
クリーンの個々の網点の濃度域が複製可能な原稿ｆ１１
度域と深く関係し、これによって硬調な写ＡＷ性を持つ
ハロゲン化銀写真感光材料から網点を得ることができる
。

本発明のコンタクトスクリーンにおいて、濃度分布がニ
ップル形状であるとは、コンタクトスクリーンのスクリ
ーン部分の最高光学濃度と最低光学ａ度とが一定のパタ
ーンで現われる走査線上において、走査圧ｍ＜ｘ軸とす
る）に対するスクリーンの光学濃ｉ（ｙ軸とする）の分
布を辰わす曲線（光学濃度分布曲線）がニップル形状を
示すことをいう。具体例を２１１図及びＪ’　２図に示
す。両図において１及び２が光学濃度分布曲線でちる。

本発明のコンタクトスクリーンの好ましい態様は、光学
濃度分布曲線上における最低光学濃度の点ｉのＸ座標ｉ
ｘと、点ｉに隣接する最高光学濃度の点ｊ　Ｏｘ座標ｊ
ｉとの距離をｄとし、（ｉｒ、−）−０，０１ｄ）〜（
ｉｘ＋ｏ、ｓｏｄ　ンの領域をＡ領域とし、（ｉ８＋０
．５１ｄ）〜（ｉｘ、＋０．９９ｄ）の領域をＢ領域と
するとき、Ａ及びＢの各領域でそれぞれ少なくとも１つ
の変曲点を有するか、Ａ又はＢの領域で少なくとも１つ
の変曲点を有する光学濃度分布曲線を有するものでおる
（上記最低光学濃度及び／又は最高−光学濃度が線分で
表わされる場合はその線分の中点をｊ又はｊとする）。

コンタクトスクリーンの製作において露光強度が上記の
濃度分布に対応するように与えられれば本発明のコンタ
クトスクリーンの濃度分布が上記条件内に入る。

コンタクトスクリーンの濃度域（最高濃度と最低濃度の
差）が狭い場合には、硬調に働き、濃度域が広い場合に
は、軟調に働くことは知られている。一般的には複製可
能性度域は、原稿の違い、撮網用写具感光材料、処理す
る処理剤系等によって変化するのでこれらを考慮しなけ
ればならない。

更に、連続調のネガ原稿から網ポジにするのか、ホジ原
和から網ネガにするのかも考慮する必要がある〇 一般のコンタクトスクリーンは、リス現像される製版の
ためのノ・ロゲン化銀写真感元材料として開発されたも
ので、製版用写真感光材料が現像される過程において前
記写真感光材料中から放出されるブロマイドイオン６度
による隣接効果が作用して複製可能＠度域を達成してい
る０これら、リス現像用として開発されたコンタクトス
クリーンは、肉接効果の少いあるいは全くない現像シス
テムにおいては即ち、現像液中に超加成性を示す現像主
薬、例えば、フェニ、トン、ジメゾンめるいはメトール
のような現像主薬をハイド四キノッ系（例えば、ハイド
ロキノン、クロロハイドロキノン、あるいはメチルハイ
ドロキノンの如き）現像主薬と併せ含有させているシス
テムにおいては複Ｍ可能濃度域の適性に欠ける。

即ち、本発明の如き、安定な現像液で超硬調な画像を得
るシステムにおいては充分な性能を得ることができなか
った。

しかしながら、本発明の如き安定、がっ、迅速に処理で
きるシステムにおいて、本発明のコンタクトスクリーン
を介したとキ、驚くべきことに、従来のリスシステムと
同等の、または更に艮い性能の得られることが実証され
たのである。

このようなコンタクトスクリーンをＭ造するには、グレ
ー用コンタクトスクリーンとしては下引済のポリエチレ
ンテレフタレート支持体上（厚さ７５μｒｒＬ〜２５０
μｍ）に感光性ハロゲン゛化銀乳剤を°塗布した通常の
ハロゲン化銀写真感光材料を用いることができる。一般
的に用いられているコンタクトスクリーンの製法上のＮ
元方法の１例として図面を後記した。

このようなハロゲン化銀写真感光材料を矛３図に示すよ
うに光源を格子開口部材３の開口部ｅ−Ｊｆで絞り、オ
リジナルのガラススクリーンの窓の広さがｐ　−ｈ間ｈ
１である格子４で絞り、上記ハロゲン化銀写真感光材料
５上に投影感光させることにより才４図に示すような光
学濃度分布曲線を有するコンタクトスクリーンを製作す
ることができる。

別に、単線スクリーンを感光材料に密着し、その線群に
直角な方向へ順次移動させていき、かつ、そのとき適当
な露光をし、次にスクリーンを９０゜回転させ、同じこ
とを繰シ返す方法、市ゆる１９０５年のディットマンの
方式でもよい。

他には、スキアナ一方式により、写真感光材料をドラム
上に巻き付けるか、平面上にセットし、上記写真感光材
料上に適当な照度分布金持つ光源（例えば、アルゴンレ
ーザー、ヘリウム−ネオンレーザ−またはＬＥＤ　）を
結像させ走査露光を与えて同時に９０°回転方向に走査
露光することによって製作してもよい。

矛１図のようなコンタクトスクリーンを作るには、矛５
図に示すように窓の広さがＩ−ｈの格子４とコンタクト
スクリーン製作用の写−Ｘ感光材料５との間にピンホー
ルかや一定の間隔で開口し、開口してない部分は光学的
に低濃度である一種の二エトラルフィルターである挿入
部材６を設置することによってコンタクトスクリーンの
極大濃度部に更に２段に重畳するように即ち、ニップル
形状の光学濃度分布を与えることができる。

断面図が矛６図、平面図が矛７図に示されるような半透
明の材料で作られた挿入板８を用いると矛２図に示すよ
うな光学濃度分布曲線を有するコンタクトスクリーンを
製造することができる〇この種のコンタクトスクリーン
は本発明のノ蔦ログン化銀写真感光材料を用いてノ・イ
ライト部の網点の付きが良く、るるいはシャド一部のヌ
ケの良い網点を形成することができる。

このようなコンタクトスクリーンは、レーザー光源によ
るドラムあるいは平面走査方式で電子網掛は走査によっ
て作製してもよい。

本発明のコンタクトスクリーンの製法として特公昭５４
−１８６０１号の如き中間濃度部の濃度変化′が急激で
おることを緩和するようにした、中間部網点４隅順次接
合タイプと組み合わせてもよい。

米国特許矛３，４９３，３８１号の如く中間濃度が、親
子タイプの網点で形成されるコンタクトスクリーンに本
発明の方式を採用し、ハイライト部あるいはシャード一
部の網点の再現性を改良してもよい。

コンタクトスクリ−／には、中間部の濃度ジャンプを軽
減するために先に引用した特公昭５４−１８６０１号の
如きコンタクトスクリーンの他に、汎用されているチェ
ーンドツト型、レスピチェーンドット型等あるが、いず
れも本発明にその形状は任意に適用することが可能であ
る。又スクリーンの線数の選択は調子再現性の点から本
発明を拘速するものでなく、任意に選択することが可能
でらる。

本発明の方法において用いられる現像剤としてはＨＯ−
（ＣＩ−１Ｃｌ−１＝ＣＨ）　ｉ、Ｈ，Ｎ−（Ｃ＝Ｃ）
ｎ−ＮＨ，型、ヘテロ環を有する現像剤等通常用いられ
る現像剤を用いることができる。

ＨＯ−（ＣＨ＝ＣＨ）ｎ−ＯＨ型現像剤としては、下記
一般式で表わされる化合物が有用である。

式中、Ｒ３、Ｒ８およびＲ６は各々水素原子、ハロゲン
原子置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のアリール基、無置換もしくは無置換のへテロ環基
−０−１７基または−８−Ｒ？基を表わし、ここで　Ｒ
？は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のアリール基または置換もしくは無置換のへテロ環
基を表わし、ｎ！は０又はｌを表わす。

代表的具体例としては、ハイドロキノン、クロロハイド
ロキノン、ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイド
ロキノン、トルハイドロキノン、メチルハイドロキノン
、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−ジメチル
ハイドロキノン、２．３−ジブロモハイドロキノン、２
．５−ジハイドロキシアセトフェノン、２．５−ジエチ
ルハイドロキノン４２．５−ジ−ｐ−フェネチルハイド
ロキノン、２．５−ジベンゾイルアミノハイドロキノン
、カテコール、４−り誼ロカテコール、３　７　エニル
カテ；−、ル、４−フェニル−カテコール、３−メトキ
シ−カテコール、４−アセテルーピロガロール、ハイド
ロキノンモノスルホネート、メチル−ハイドロキノンモ
ノスルホネートクロロハイドロキノンモノスルホネート
、２．５−ジメ、チルハイドロキノンモノスルホネート
、３−ジブロモハイドロキノンモノスルホネート、４（
２’−ヒドロキシベンゾイル）ピロガロール、アスコル
ビン酸ソーダ等。

ＨＯ−（ＣＨ＝ＣＨ）ｎ−ＮＨ，ｆｉ現像剤としてはオ
ルト及びパラのアミンフェノール又はアミノピラゾロン
が代表的なもので、４−アミンフェノール、２−アミノ
−６−フェニルフェノール、２−アミノ−４−クロロ−
６−フェニルフェノール、４−７ミノー２−フェニルフ
ェノール、３，４−ジアミノフェノール、３−メチル−
４，６−ジアミノフェノール、２．４−シアミルゾルシ
ノール、２．４．６−　トリアミノフェノール、Ｎ−メ
チル−ｐ−７ミノフエノール、Ｎ−β〜ヒドロキシエチ
ルーｐ−アミノフェノール、ｐ−ヒドロキシフェニルア
ミノ酢酸、２−アミノナフトール等。

ｆ（、Ｎ−（Ｃ＝Ｃ）ｎ−ＮＨ，ｆＪ１’ｇ像剤として
は、例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、２，４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−モルホ
リン、ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−
ジメチル−３−ヒドロキシアニリン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’
、　Ｎ’−ナト２メチルパラフエニレ／ジアミン、４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−
アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−７ニリン、４−アミノ−Ｎ
−エチル−（β−メトキシエテル）−３−メチル−アニ
リン、４−アミノ−３，メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メチルスルホンアミドエチル）−アニ’）７．４−ア
ミノ−Ｎ−ブチル−Ｎ−ｒ−スルホブチルアニリン、１
−（４〜アミノフエニル）−ピロ、リジン、６−アミノ
−１−エチル、１，２，３．４−テトラノＡイドロキノ
リン。

ヘテロ環を有する現像剤としては、下記一般式で示され
る化合物が本発明に有用である。

Ｒ・ ■ Ｒ。

上式において、現は無置換の７−エエ′ルｔ５ｔたはメ
チル基、′プロロ基、アミノ基、メチルアミノ基、アセ
チルアミ７基、もしくはメトキシ基のような基で置換さ
れたフェニル基を表わし、Ｒｙｅ　Ｒ１１ｌ及びＲｕは
各々メチル基、エチル基、プロピル基等の無置換のアル
キル基まタハヒドロ中シ基、カルボキシ基もしくはスル
ホ基のような置換基で置換されたアルキル基金我わす。

具体的には下記の化合物が挙げられる。

１−フェニル−３−ピラゾリドン（フェニドン）１−７
エニルー４−アミノ−５−ピラゾロン１−（ｐ−アミノ
フェニル）−３−アミノ−ピラゾリン ｌ−７エニルー３−メチル−４−アミノ−５−ピ２ゾロ
ン １−フェニル−４，４′−ジメチル−３−ビンゾリドン
（ジメゾン） １−フェニル−４−メｆルー４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン（ジメゾンー５）１−７エニルー４．４
−ジヒドロキシメチル−３−ビンゾリドン、 １−フェニル−５−メチル−３−１：”、ｌ／ＩＪ）”
ン１−ｐ−アミノフェニ／Ｌ／−４−メチル−４−プロ
、ピル−３−ピラゾリドン １−　ｐ　−クロロフェニル−４−メ？ルー４−エチル
ー３−ピラゾリドン １−Ｐ−アセトアミドフェニル−４，４−ジエチル−３
−ピラゾリドン １−ｐ−ベータヒドロキシエチルフェニル−４゜４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン １−ｐ−メトヤシフェニ／Ｉ／　−４，４−ジエチル−
３−ピラゾリドン １−ｐ−１リルー４．４−ジメチル−３−ピラゾリドン
等。

その他、Ｔ、Ｈ，ジェームス著、ザ・セオリイ・オブ・
ザ・ホトグラフィック・プロ七ス牙４版（ＴｈｅＴｈｅ
ｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ、　ＦｏｕｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ　）牙２
９１〜３３４頁及びジャーナル・オプ・ザ・アメリカン
・ケミカル・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈ
ｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅ
ｔｙ　）、１Ｆ７３巻、牙３１００頁（１９５１）に記
載されているごとき現像剤が本発明に有効に使用し得る
ものでるる。これらの現像剤は単独で使用しても２ａ！
以上を組合せて用いる方法が好ましい。好ましい組み合
わせはハイドロキノン及びフエニド／又はハイドロキノ
ン及びジメゾン−８の組み合わせでラシ、ハイドロキノ
ンは５ｇ〜５０１／ｌ、又フェニドンあるいはジメゾン
−８は０．０５９〜５．Ｆ／ｌの範囲で用いるのが好適
でるる。

゛また、本発明に使用する現像液には保恒剤として、例
えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、亜硫酸アンモン等の亜
硫酸塩を用いても、本発明の効果が損われることはなく
、本発明の１つの特徴として挙げることができる。亜硫
酸イオンａ度は０．０６〜１グラムイオ７／ｌが好適で
ある。又、保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジ
ド化合物を用いてもよい。その他一般白黒現像液で用い
られるような苛性アルカリ、炭酸アルカリまたは下記記
載のアルカノールアミンなどによるｐＨの調整とバッフ
ァー機能あるいは溶剤としての機能をもたせること及び
ブロムカリなど無機現像抑制剤、エチレンジアミン四酢
酸等の金属イオン捕捉剤、メタノール、エタノール、ベ
ンジルアルコール、ポリアルキレ゛ンオキシド等の現像
捉進剤、アルキルアリールスルホン酸ナトリウム、天然
のサポニン、糖類または前記化合物のアルキルエステル
物等の界面活性剤、グルタルアルデヒド、ホルマリン、
グルオキザール等の硬膜剤、硫酸ナトリウム等のイ万ン
強度調」さ剤等の添加を行うことは任意でらる。ｐＨ値
は９〜１３の任意に設定できるが保恒性及び写真性能上
からはｐＨ１０〜１２の範囲で用いるのが好ましい。

本発明に用いられる現像液にはアルカノールアミン及び
グリコール類を含有させることができる。

アルカノールアミンとしては、例えばモノエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等が
拳げられ、好ましくはトリエタノールアミンである。こ
れらのアルカノールアミンの好ましい含有量は現像液１
１あたり２〜５００ｇであフ、特に現像液１１あたシ５
〜１００ｇが好ましい０ グリコール類としては、例えばエチレングリコール、ジ
エチレングリコ−＾、フロピレンクリコール、トリエチ
レンクリコール、１．４−フタンジオール、１．５−ベ
ンタンジオール等が挙げられ、好ましくはジエチレング
リコールである。これらのグリコール類の好ましい使用
量は現像液１ノるたシ１０〜５００！Ｉであシ、特に現
像液１１ちたシ２０〜１００Ｉが好ま−しい。

上記アルカノ−ルアミゾ及びグリコール類は単独で用い
てもあるいは２種以上併用してもよい。

本発明の現像処理に用いられる現像液には有機カプリ抑
制剤を含有させることができる。好ましい有機カブリ抑
制剤としては下記一般式（Ｖｌ）　、（Ｍｌ）又は□□
□で示される化合物を少くとも一種含有することが好ま
しく、上記化合物を任意に少くとも２種以上組み合わせ
て用いても良い０−一般式（ＶＩ） 〔式中、Ｇは窒素原子またはメチン基を表わし、Ｈは窒
素原子または炭素原子を弐わし、Ｊは硫黄原子、酸素原
子またはイミノ基を表わし、Ｆは水素原子を表わす。た
だし、ＧとＨの少なくとも一方は窒素原子でらυ、Ｇが
メチン基を表わすときＪはイミノ基である。ｎは０また
は１を表わし、Ｈが窒素原子のときｎは０′ｃあジ、Ｈ
が炭素原子のときｎは１である。Ｒｌｔは水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素ａ３以下の低級アルキル基、低級アル
コキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ／酸基
、またはニトロ基を表わす。〕 一般般式〕 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ニ
トロ基−ＣＯＯＭ’、　−８０，Ｍ’、−ＯＨ又は−Ｃ
０ＮＨｔを表わし、Ｍ′は水素原子又は炭素数３以下の
低級アルキル基を表わし、ｎは１又は２でら’）　、Ｗ
’は硫黄原子、酸素原子又はイミノ基を表わし、ｌ１ｉ
ｌ、は水素原子、アルカリ金Ｆ＆原子又はアンそニウム
基を表わし、Ｒ＋３は水素原子、炭素数３以下の低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、ヒト。

ロキシ基、カルボキシ基、ハロゲン原子又はスルホン数
基を表わす。〕 一般式ｊ〕 〔式中、Ｍ、は水素原子、アルカリ金属原子又は−ＮＨ
，基を表わし、Ｘは−ＣＯＯＭ’＋　−８ｏ、Ｍ〃。

−ＯＨは−ＣＯＮＭ、の各基を表わし、Ｍ〃は水素原子
、アルカリ金属原子又は−ＮＨ，基を表わし、Ｒ１４は
水素原子又は炭素数３以下の低級アルキル基を表わし、
ｎは０．１又は２でおる。〕 上記一般式〔■〕で示される化合物の好ましい例示化合
物としてπ２が挙げられる。

（１）　：　５−ニトロインダゾール （２１：　６−ニトロインダゾール ＋３１　：　５−メチルベンゾトリアゾール＋４１　：
　６−メチルベンゾトリアゾール［５）　：　５−ニト
ロペンツイミダゾールｆ（ｉｌ　：　６−ニトロペンツ
イミダゾール等である。

次に、一般式〔■〕で表わされる好ましい化合物の例を
以下に挙げるが、これに限定されない。

〔例示化合物〕

（１）２−メルカプト−５−スルホン酸ペンツイミダゾ
ール （２）２−メルカプト−５−スルホン酸−７−メチルベ
ンツイミダゾール （３）２−チオナトリウム−７−アセチル−５ベンツイ
ミダゾールスルホン酸 （４）２−メルカプト−６−７セチルーベンツイミダゾ
ールー ５−スルホン酸アンモニウム （５）２−チオナトリウム−５−スルホン酸−７−クロ
ロペンツイミダゾール （６）２−メルカプト−５−スルホン酸ナトリウム−７
−ブロモベンツイミダゾール ＋７１２−メルカ７’）−５−スルホン酸−７−カルボ
ン酸−ペンツイミダゾール （８）２−メルカプト−５−スルホン酸−７−ヒドロ中
シベンツイミダゾール （９１２−ｆ−オｆトリウムー５−スルホン酸−ベンツ
イミダゾール αα　２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホ
ン酸ナトリウム （１１）　　２−メルカプト−７−メチルペンツイミダ
ゾール−５−スルホン酸ナトリウム （功　２−メルカプト−ペンツオキサゾ−′ルー５−ス
ルホン酸ナトリウム （１３）　　２−メルカプトペンツイミダゾール（１４
）　　２−メルカプト−５−メチルベンツイミダゾール （１５）　　２−メルカプト−５−二トロペンツィミダ
ゾール 次に、一般式ｌ〕で我わされる化合物の具体例を以下に
示すが、これに限定されない。

〔例示化合物〕

（１）１−Ｃｒ）−メチル−３−スルホン酸ナトリウム
）フェニル−５−メルカプトテトラゾール（２１１−（
ｐ−１ｆルー３−スルホン酸ナトリウム）７エエルー５
−メルカプト−テトラゾールナトリウム塩 （３＋１−（ｐ−スルホン酸アンそニウム）７エ二ルー
５−メルカプトテトラゾール （４１１−（ｐ−スルホン酸ナトリウム）フェニルルー
５−メルカブトテトラゾール （５１１−（３−スルホ／ｒＲカリウムー４−メチル）
フェニル−５−メルカプトテトラゾール［６１１−Ｃｐ
−スルホン酸カリウム）フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール （７１１−（ｐ−スルホン酸ナトリウム）フェニル−５
−メルカプトナト２ゾールナトリワム驕（８１ｉ−（ｐ
−ヒドロキシ）フェニル−５−メルカプトテトラゾール （９１１−（２，４−ジヒドロキシ）フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール （１０１１−（３，５−シカ／ｌ／　／＜　ミル）　７
　二二／Ｌ’　　５−メルカプトテトラゾール （１１）ｌ−（ｐ−カルバミ／Ｉ／）フェニル−５−ノ
ル、カプトテトラゾール （１２）１−フェニル−５−ノルカプトテトラゾール前
記一般式（Ｍａｌで示される化合物は現像液１１当＃）
１０−’〜１０−１モル、よ）好ましくは１０″″４〜
１０″″２モル、Ｉ”前記国〕又は圃で示される化合物
は現像液１１当Ｂ　１ｏ−’〜１モル、よ）好ましくは
１０−４〜１０−！モルであり、聡計としてこれらの現
像抑制剤の好ましい含有量は現像液ｌノらた夛１０″″
ｓ−１０−”　七ｋ　テロ　ｊ）　、特１に：、現［？
ＩＥ　１１　ｔ＞ｆｃ　Ｆ）ｔ　ｏ−’〜ｌ　Ｏ−”モ
ルが好寥しい。又、上記現像抑制剤はアルカノールアミ
ン及び／又はグリコール類に溶かしてから現像液中に添
加することが好ましい。

本発明における現像液による処理は穏々の条件で行うこ
とができるが、現像温度は５０℃以下か好ましく、特に
４０℃前後が好ましく、また現像時間は３分以内に終了
することが一般的であるが、特に好ましくは２分以内が
好結果をもたらすことが多い。

現像以外の処理工程例えば水洗、停止、安定、定着さら
に必要に応じて前硬膜、中和等の工程を採用することは
任意であり、これらは適宜省略することもできる。さら
にまたこれらの処理は、皿現像、枠机像などいわゆる手
現像処理でもよいし、ローラー現像、ハンガー現像など
機械現像であってもよい。

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。不発明の技術的範囲は以下の実施例によって同等制限
されるものではなく、種々多様の実施態様が可能なもの
である。

特に本発明の実施態様は、高感度ハロゲン化銀写真感光
材料、いわゆる暗室タイプのハロゲン化銀写真感光材料
にて説明するが、本発明はこれによって何ら制限される
ものでにない。

実施例１ 同時混合法によシ沃臭化銀乳剤（銀１モル当り沃化銀１
そルＸ）を調製した。平均粒径は０．２８μ爪で、この
乳剤を常法に従りて水洗及び脱塩後、イオク増感し、増
感後、安定剤としてｌ・イド−キノン１１ルゾルシンア
ルドキシム２ｇおよび４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ａｅ　７−チトラザイ／デン化合物１．５ｇを
それぞれ銀１モル当シ加え、更にオルソ増感色素として
前記した１−（ヒドロキシエトキシエテル）−３−（ピ
リジン−２−イル）−５−（（３−スルホブチル−５−
（（３−スルホブチル−５−クロ冒ペンゾオキサゾリニ
デン）エチリデン−２−テオヒドントイン化合物を銀１
モル当９２．１ｇ添加し、カブリ抑制剤として１フェニ
ル−５−ノルカプトテトラゾールを銀１％ル当ｊｌ）１
００１ｎ９、現像調節剤としてエチレンオキサイド＠３
０のポリエチレングリコール（末端基の　はドデシルベ
ンゼン）を銀１モル当シ５０ダ添加し、更に塗布助剤と
してサポニン及び増粘剤を加えて乳剤を調製した。この
乳剤を６分割し各々表−１に示したヒドラジン化合物を
それぞれ添加して乳剤塗布液とした。

次いで、保護膜用塗布液を次のようにして調製した。即
ち、ゼラチンｌ　Ｋｆ中に純水ｌＯｌを加え、膨潤後４
０℃に加温しマット剤として不定形の平均粒径３μｍの
シリカゲルを３０９ゼラチン中に分散し、２０ノに仕上
げて保護膜用塗布液を調製した。

ハロゲン化銀写真感光材料の調製 下引加工済みの厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタ
レート支持体上に上記によ５１：１１ｉＲされた乳剤塗
布液および保護膜用塗布液を組み合わせ、同時ＴＬＦｖ
ｔ塗布ニヨシ銀量カ３．５１！　／　ｒＦＬ″、乳剤層
０ゼラチン付量が１．５９／ｒｒｌになるように塗布し
た。

表−１に示す試料Ａ１〜Ａ６を作成した。重層塗布時に
保ｒｆ！ＡＳ液中にホルムアルデヒドおよびエチレンイ
ミンの２種類の硬膜剤を使用して硬膜した。

乳剤層とは支持体の反対側に、下記処方のバクキング溶
液を塗布し、同時にその上に下記処方の保護層を塗布し
た。

（バッキング溶液の調製） ゼラチンＩ　Ｋｑ中に純水２．Ｏｌを加え、膨潤後温度
６０℃に加温してから、添加剤として乳剤用保￥ＡＷＡ
液Ｐ１の調！！！に用いた下記構造式（イ）及び（ロ）
で表わされる化合物のそれぞれ１０Ｘ水溶液８００−及
び２Ｘ水溶液４０００＋＋ｌを加え、更に染料として下
記構造式（ハ）で示される化合物の５％水溶液１２０Ｏ
Ｎを加え、その上増粘剤としてスチレン−マレイン液の
共重合体を１５．９．塗布助剤としてサポニンを１５ｐ
加えた後、純水を加えて３０７に仕上げた。塗布液のｐ
Ｈは５．５にクエン酸ナトリウムで調節し、ゼラチン：
！’１．８９／７７１”となるように塗布した。

構造式（イ） 構造式ｅう 保護膜の調製 乳剤の保護膜に準じてｒＡｆＲした。塗布したゼラチン
量は１ｇ／ゴであった。

別に、本発明の比較用リス汲ハロゲン化銀写真感光材料
として、中性同時混合法により塩臭化銀乳剤を調製した
。

（平均粒径０．２８μｍ１塩化銀含有″４７０そル％）
。

前記本発明用沃臭化銀乳剤な用いたのと同じ方法で乳剤
調製を行りたが、化学増感の際ζこでは、金−イオク増
感をした（但し、チオ硫酸ナトリウムは、ハロゲン化銀
１モル’ｉ　ｊ）　１．５　”９および塩化金酸を１５
■添加して６０℃で６０分熟成し＆−その他については
同様の乳剤調製を行った。上記比較用リス型ハロゲン化
銀写真感光材料を露光する際にはイーストマン・コダッ
ク社製のリスネガティブ用グレーコンタクトスクリ−ｙ
１５０綜／インチを介して露光し、下記に述べるリス用
現像液にて３２℃、６０秒の奈件で処理し友。この結果
は試料Ｉ６．７として表−１に記載した。

リス現像液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム　　２ｇトリエチレ
ングリコール　　　　　　５０１？臭化カリウム　　　
　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　１８．９力性カリ　　　　　　　　　　　　　
　　４．４９ハイドロキノン　　　　　　　　　　　２
０ｐホウ酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　２Ｉ
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム４８．５１炭酸カ
リクム　　　　　　　　　　　　４（１ジエタノールア
ミン　　　　　　　　１６ｐ５−二トロインダゾール　
　　　　　　　６ダ水酸化ナトリウム　　　　　　　　
　　２ｇ上記試料煮１〜應７を下記に述べるコンタクト
スクリーンを介して常法に促ってタングステン元による
階段露光を与えた後、下記の処方による現像液および市
販の定着液とを用いて現像タンク容量４０Ｊの自動現像
機にて処理した。

〔現像処理条件〕

（工程）　　　　　（温度）　　　　　（時間）現像　
　３８℃　　　３０秒 定着　　　３０℃　　　２０秒 水洗　　常＠２０秒 〔現像液組成〕 （組成人） （組成り） 現像液の使用時に純水５００−中に上記組成人、組成り
の順に溶かし、苛性カリにてｐＨ１１，４に調節し、Ｉ
ＪＫ仕上げて用いた。

これらのテスト試料について大点部の網点品質（網点面
積９５％）及び小点部の網点品質（網点面積５Ｘ）をｌ
ＯＯ倍ルーペで目視観察し、５段階評価をした。最も良
いレベルを５とし、最も悪いレベルを１とした。結果を
下記の表−１に示す。

表−１から、本発明によれば大点部及び小点部において
良好な網点品質が得られることがわかる０３、発明の効
果 本発明によれば、迅速処理された場合の網点階調性、特
にシャドウ部又はＩ・イライト部の再現性の劣化が改善
され、また、大点部のクリアーなヌケ及び小点部の付き
の良好な網点画像が形成される。

【図面の簡単な説明】

矛１図及び矛２図は本発明の濃度分布がニップル状のコ
ンタクトスクリーンの光学濃度分布曲線の例を示すグラ
フ、 １才３図は一般に用いられているコンタクトスクＩノ、
−イを製造する場合の露光方法を示す説明図、矛４図は
一般に用いられているコンタクトスクリーンの光学濃度
分布曲線の例を示すグラフ、矛５図は本発明のコンタク
トスクリーンを製造する場合の露光方法を示す説明図、 矛６図及び矛７図は本発明のコンタクトスクリーンを製
造する場合の露光方法に用いられる挿入部材６のそれぞ
れ断面図及び平面図を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料をコンタクトスクリーンを介
   して原稿の撮影を行い、次いで現像処理を行って連続調
   原画から網版を写真的に得る方法において、上記コンタ
   クトスクリーン。 濃度分布がニップル形状であることを特徴とする画像形
   成方法。