JPS6148523B2 - - Google Patents

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JPS6148523B2
JPS6148523B2 JP56153127A JP15312781A JPS6148523B2 JP S6148523 B2 JPS6148523 B2 JP S6148523B2 JP 56153127 A JP56153127 A JP 56153127A JP 15312781 A JP15312781 A JP 15312781A JP S6148523 B2 JPS6148523 B2 JP S6148523B2
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organotitanate
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Jon Kioo Maikeru
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Union Carbide Corp
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリシロキサンとアルキレン―アク
リル酸アルキル共重合体との反応によるシラン変
性アルキレン―アクリル酸アルキル共重合体の製
造に関する。この共重合体は、電気導体の周囲に
押出成形し、所望ならば水硬化させて架橋生成物
とし、改善された表面特性を特徴とする絶縁体を
電気導体の周囲に提供することができる。さらに
詳しくは、本発明は、オルガノチタネートを結合
させたポリシロキサン並びにこのものをシラン変
性アルキレン―アクリル酸アルキル共重合体の製
造に使用することに関する。 水硬化性のシラン変性アルキレン―アクリル酸
アルキル共重合体並びにシランとアルキレン―ア
クリル酸アルキル共重合体を含有する混合物を反
応させることからなる前記シラン変性共重合体の
製造方法が1978年８月29日付けの共に係属中の米
国特許出願第70785号に詳述されている。なお、
この開示内容は本明細書において参考資料として
引用する。上記の特許に記載のように、このシラ
ン変性共重合体は、電線やケーブルのような電気
導体の周囲に押出成形し、水硬化させて架橋生成
物とし、優秀な特質の絶縁体をその上に提供する
ことができる。 このシラン変性アルキレン―アクリル酸アルキ
ル共重合体を電線やケーブルの囲りに押出成形す
るに先だつて、それから望ましくない揮発物を確
実に除去させることが通例である。望ましくない
揮発物が存在すれば、押出成形された絶縁体内に
空隙が形成され、最終絶縁製品の外観を害し、そ
して多くの場合にその実用寿命を短縮させる恐れ
があろろう。さらに、シラン変性共重合体から望
ましくない揮発物を除去することにより押出機や
絶縁電線又はケーブルにおける悪臭の問題が軽減
される。また、明らかなように、共重合体の製造
後の後続デボラチリゼーシヨン工程によるシラン
変性共重合体からの揮発物の除去により、絶縁製
品の製造に要する時間は増加し、またその全コス
トも増加する。 したがつて、本発明は、望ましくない揮発物を
含まず、したがつて後続のデボラチリゼーシヨン
工程に付す必要もないシラン変性アルキレン―ア
クリル酸アルキル共重合体の製造法を提供する。
本発明に従つて製造されるシラン変性共重合体
は、電線やケーブルの周囲に直接押出成形し、望
ましくない空隙や悪臭のない絶縁体をその上に与
えるように架橋生成物に水硬化させることができ
る。 本発明において、シラン変性共重合体は、アル
キレン―アクリル酸アルキル共重合体と次式 式 （ここで、Ｒは炭化水素基であり各Ｖは同一又
は異なつていてよく、水素、炭化水素基又は加水
分解性基であり、Ｚは加水分解性基であり、ｎは
１〜18の値を有する整数であり、ｘは少なくとも
２、一般に２〜1000、好ましくは５〜25の値を有
する整数である） の反復単位を有するポリシロキサンを含有する混
合物を反応させることによつて製造される。 Ｒの好ましい炭化水素基の例は、１〜18個の炭
素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する
アルキレン基、例えばメチレン、エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、ヘキシレンなど；１〜18個の
炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子を有す
るアルコキシ基、例えばメチルオキシメチル、メ
チルオキシプロピル、エチルオキシエチル、エチ
ルオキシプロピル、プロピルオキシプロピル、プ
ロピルオキシブチル、プロピルオキシヘキシルな
どである。 各Ｖは、上述したように、水素、炭化水素基又
は加水分解性基であつてよい。好適な炭化水素基
の例は、１〜18個の炭素原子、好ましくは１〜６
個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチ
ル、エチル、ｎ―プロピル、イソプロピル、ｎ―
ブチル、ｎ―ヘキシルなど；１〜18個の炭素原
子、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアル
コキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ヘキソキシ、ドデシルオキシ、メトキシエト
キシなど；６〜８個の炭素原子を有するアリール
基、例えばフエニル、メチルフエニル、エチルフ
エニルなど；５〜８個の炭素原子を有するシクロ
脂肪族基、例えばシクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロヘキシルオキシなどである。 Ｚは、上述したように、加水分解性基であつ
て、その中でもＲについて上述したようなアルコ
キシ基；オキシフエニルなどのようなオキシアリ
ール基；オキシヘキシルなどのようなオキシ脂肪
族基；塩基などのようなハロゲン、そして米国特
許第3408420号に記載のような他の加水分解性基
をあげることができる。 式の範囲内に入る反復単位を有するポリシロ
キシンは、米国特許第3193567号に記載のように
して、又は式の範囲内に入るシランをカルボン
酸金属の存在下に縮合させ重合させることによつ
て製造することができる。好適なカルボン酸金属
塩としてはシブチルすずジラウレート、酢酸第一
すず、オクトン酸第一すず、ナフテン酸鉛、オク
トン酸亜鉛、２―エチルヘキサン酸鉄などがあげ
られる。カルボン酸金属を触媒として使用して、
ポリシロキサンを製造するのに用いられる条件、
反応温度、物質の量などは、オルガノチタネート
について後述するものと同じである。 式のシランは、次式 式 （ここで、R1炭化水素基、例えば１〜18個の
炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ―プロ
ピル、イソプロピル、ｎ―ブチルなど；２〜18個
の炭素原子、好ましくは２〜４個の炭素原子を有
するアルキレン基、例えばエチレン、プロピレン
など；６〜10個の炭素原子を有するアリール基、
例えばフエニル、ベンジルなどであり、他の基は
先に定義した通りである） を有する。 式の範囲内に入る好適なシランの例は、次の
通りである。 アセトキシエチルトリメトキシシラン アセトキシエチルトリエトキシシラン アセトキシエチルトリス（２―メトキシエトキ
シ）シラン メタクリルオキシエチルトリメトキシシラン α―メチルアクリルオキシプロピルトリエトキシ
シラン アセトキシエチルメチルジメトキシシラン α―メチルアクリルオキシプロピルトリメトキシ
シラン アセトキシプロピルトリメトキシシラン アセトキシプロピルトリエトキシシラン α―メチルアクリルオキシプロピルトリス（２―
メトキシエトキシ）シラン 本発明の目的に対して好ましいポリシロキサン
は、式の範囲内に入る反復単位を含有し、そし
てオルガノチタネートを結合させたものである。
オルガノチタネート変性ポリシロキサンは、追加
のオルガノチタネート触媒を使用することなくそ
のままで使用してアルキレン―アクリル酸アルキ
ル共重合体と反応させることができる。 好ましいポリシロキサンは、ガードナーーホル
ト式気泡粘度計により25℃の温度で測定して、約
0.5ポイズ〜約150ポイズ、好ましくは約１〜約20
ポイズの粘度を有する。 オルガノチタネート変性ポリシロキサンは、式
の範囲内に入るシランを含有する混合物を次式
式 Ti（OR2）4 （ここで、各R4は同一又は異なつていてよ
く、水素又は１〜18個の炭素原子、好ましくは１
〜14個の炭素原子を有する炭化水素基である）の
範囲内に入るオルガノチタネートを反応させるこ
とによつて製造することができる。 好適な炭化水素基の例は、メチル、エチル、ｎ
―プロピル、イソプロピル、ブチル、オクチル、
ラウリル、ミリスチル、ステアリルなどのような
アルキル基；シクロベンチル、シクロヘキシルな
どのようなシクロ脂肪族基；フエニル、メチルフ
エニル、クロルフエニルなどのようなアリール
基；ベンジルなどのようなアルカリール基であ
る。 式の範囲内に入る特に望ましいチタネート
は、各R2が１〜18個の炭素原子、好ましくは１
〜14個の炭素原子を有するアルキルであるもので
あつて、チタン酸テトラブチル、チタン酸テトラ
イソプロピルなどによつて例示される。 式の範囲内に入るオルガノチタネートは、知
られた化合物であつて、米国特許第2984641号に
記載のようにして具合よく製造することができ
る。 他の好適なオルガノチタネートは、テトラオク
チレングリコールチタン、トリエタノールアミン
チタネート、チタンアセチルアセトナト、チタン
ラクテートなどのような有機チタンキレートであ
る。 オルガノチタネート変性ポリシロキサンを製造
するにはオルガノチタネートは少なくとも触媒
量、即ちポリシロキサンを生成させるための縮合
重合反応を接触させるのに十分な量で用いられ
る。原則として、オルガノチタネートの使用量
は、単量体シランの重量を基にして約0.001〜約
25重量％程度である。単量体シランの重量を基に
して約0.5〜約５重量％のオルガノチタネートを
用いることが好ましい。 反応を行なう温度は、広範囲にわたり、例えば
約０℃から約250℃まで変えることができる。約
70℃〜約130℃の範囲の温度が好ましい。また、
反応は適当な溶媒、例えばトルエン、キシレン、
クメン、デカリン、ドデカン、クロルベンゼンな
どの炭化水素溶媒を用いて実施することができ
る。 オルガノチタネートと単量体シランとの間の反
応は、大気圧、大気圧よりも低く又は高い圧力下
で行なうことができる。揮発性副生物をより容易
に除去させるためには終りの方の反応段階を大気
よりも低い圧力下で実施するのが好まい。また、
反応は、生成物の感水性に帰因するゲルの形成を
回避するように窒素又はアルゴンのような不活性
ガスの雰囲気下で実施するのが好ましい。 ポリシロキサンの式の反復単位の調節は、反
応混合物中に末端ブロツカー、例えば高沸点エス
テルを反応開始時に又は反応過程の都合のよい時
点で導入することによつて行なうことができる。 ポリシロキサンの反復単位数は、下記の例示反
応式により示されるように単量体シラン対末端ブ
ロツカーのモル比に等しい。この反応式ではシラ
ンをアセトキシエチルトリメトキシシランとし、
高沸点エステルを安息香酸メチルとして示す。 好適な末端ブロツカーは、次の一般式 （ここで、各R3は同一又は異なつていてよ
く、R2について定義したような炭化水素基であ
る）を有する。 反応の完結は、揮発物の発生の停止並びに揮発
物の理論重量／容量と比較したときの捕集された
揮発物の重量／容積によつて証明される。別法と
して、反応を所望の粘度水準まで進行させ、反応
体を冷却して反応を停止させることができる。 シラン変性共重合体を形成させるためにポリシ
ロキサンと反応させるアルキレン―アクリル酸ア
ルキル共重合体は、アルケンをアクリル酸アルキ
ルと反応させることによつて製造される既知の共
重合体である。 好適なアルケンは、エチレン、プロピレン、１
―ブテン、イソブチレン、１―ペンテン、２―メ
チル―１―ブテン、３―メチル―１―ブテン、ヘ
キセン、１―ヘプテン、１―オクテン、塩化ビニ
ル、スチレンなどである。 アルキレン―アクリル酸アルキル共重合体のア
ルキレン部分は、一般に２〜18個の炭素原子、好
ましくは２〜３個の炭素原子を含有する。 アルケンと共重合せしめられる好適なアクリル
酸アルキル単量体は、次式 式 （ここで、R4は水素又はメチルであり、R5は
１〜８個の炭素原子を有するアルキルである） の範囲内に入る。この式の範囲に入る化合物の例
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｔ―ブチル、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸ｎ―ブチル、メタクリル酸ｎ―ブチル、アク
リル酸２―エチルヘキシルなどである。 アルキレン―アクリル酸アルキル共重合体は、
一般に、約0.92〜約0.94の密度（ASTM D1505；
ASTM D147―72と同じ条件による）及び約0.5
〜約500dg／分のメルトインデツクス（ASTM―
1238，44psiの試験圧力）を有する。 本発明の目的に対して好ましい共重合体は、約
１〜約50重量％の結合アクリル酸エチル、好まし
くは約２〜約20重量％の結合アクリル酸エチルを
有するエチレン―アクリル酸エチル共重合体であ
る。 シラン変性アルキレン―アクリル酸アルキル共
重合体の製造は、前記のようなポリシロキサンと
アルキレン―アクリル酸アルキル共重合体をオル
ガノチタネート触媒の存在下に反応させることに
よつて行なわれる。 ポリシロキサンが結合したオルガノチタネート
を含有する場合には追加のオルガノチタネート触
媒は必要ないであろう。特に、ポリシロキサンの
製造に単量体の重量を基にして少なくとも約0.5
重量％のオルガノチタネートが用いられたときに
そうである。 反応混合物に添加するオルガノチタネート触媒
の量は、ポリシロキサンと共重合体との間の反応
を接触させるのに十分な触媒量である。好ましい
量は、ポリシロキサンの重量を基にして約0.001
〜約50重量％、最も好ましくは約0.1〜約25重量
％である。 ポリシロキサンの使用量は、共重合体の重量を
基にして約0.05〜約10重量％、好ましくは約0.3
〜約５重量％であつてよい。 この反応を行なう温度は臨界的ではなく、約80
℃〜約300℃、好ましくは約150℃〜約230℃の間
であつてよい。 反応は大気圧下で、大気圧よりも低く又は高い
圧力下で行なうことができるが、前記のような溶
媒の存在下に大気圧が好ましい。 反応の完結は、粘度のそれ以上の変化がないこ
とを測定することにより証明される。 シラン変性共重合体の回収は、反応フラスコの
内容物を冷却せしめ、好ましくは不活性ガス雰囲
気下に適当な貯蔵受器へ排出させることによつて
行なわれる。 反応は、任意の適当な装置、特に、共重合体を
機械的加工に付すような装置、例えばブラベンダ
ーミキサー、バンバリーミキサー又は押出機で実
施することができる。溶融した共重合体にポリシ
ロキサンを添加し、次いで必要ならばオルガノチ
タネートを添加することができる。別法として、
必要ならばオルガノチタネートはポリシロキサン
の添加前に共重合体に添加することができる。ま
た、オルガノチタネートとポリシロキサンを予備
混合し、溶融した重合体に添加することができ
る。 アルキレン―アクリル酸アルキル共重合体とポ
リシロキサンとの間の反応は、下記の式で表わす
ことができよう。 （ここで、置換基は先に定義した通りであり、
そしてシリコン含有単位は変性共重合体の全重量
を基にして少なくとも約0.05重量％、一般に約
0.1〜約10重量％、好ましくは約0.3〜約５重量％
の量で存在する） シラン変性アルキレン―アクリル酸アルキル共
重合体の硬化又は架橋は、共重合体を湿気又は水
分に露出させることによつて行なわれる。48時間
内に硬化を起させるには大気中に存在する水分で
通常十分である。 硬化速度は、人工加湿雰囲気に露出し又は水に
浸漬し、高められた温度に加熱し、或いは水蒸気
に露出して30分間程度に促進させることができ
る。 一般に、硬化は、約23℃〜約100℃、好ましく
は約70℃〜約100℃程度の温度で行なわれる。 さらに、架橋は、シラノール縮合触媒の存在下
で行なうこともできる。本発明の特色の一つは、
架橋反応が添加シラノール縮合触媒の不存在下で
も有意義な速度で実施できるという点である。シ
ラン変性共重合体の製造中に存在するオルガノチ
タネート触媒又は触媒残基も架橋反応を接触させ
る。 別法として、シラノール縮合触媒として機能し
且つ斯界で知られている広範囲の物質を架橋反応
に用いることもできる。このような物質は、前記
したようなカルボン酸金属；エチルアミン、ヘキ
シルアミン、ジブチルアミン、ピペリジンなどの
有機塩基；無機酸、脂肪酸などのような酸を包含
する。 本発明のシラン変性共重体に対しては充填剤の
ような各種の添加剤を斯界で周知の量で添加する
ことができる。充填剤としてはカーボンブラツ
ク、クレー、タルク、けい酸マグネシウム、炭酸
カルシウム、シリカ、水酸化アルミニウムなどが
あげられる。 シラン変性共重合体は、ハロゲン含有難燃剤、
例えばデカブロムジフエニルオキシド、塩素化ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル及びハロゲン化パラ
フインワツクスを単独で或いは有機又は無機アン
チモン化合物、例えば酸化アンチモン、及び（又
は）アルカリ土金属の酸化物、炭酸塩、水酸化物
及び硫酸塩などと組合せて添加することにより難
燃性にすることができる。このようなアルカリ土
金属化合物としては酸化カルシウム、炭酸カルシ
ウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、酸化
マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネ
シウム及び硫酸マグネシウムをあげることができ
る。 なお、前述した全ての特許の開示内容は参照事
項として加入したものとする。 下記の実施例は、本発明をさらに例示するもの
で、その範囲を何ら制限するものではない。 例１ Ａ ポリシロキサンの製造 シラン単量体をアセトキシエチルトリメトキシ
シランとしたポリシロキサンの製造反応式は次の
ように表わすことができる。 104ｇ（0.5モル）のアセトキシエチルトリメト
キシシランを250mlの三口丸底フラスコに入れ、
窒素ガス雰囲気下に75℃の温度に加熱した。フラ
スコの内容物が75℃の温度に達したときに、
1.191ｇのチタン酸テトライソプロピルを注射器
を用いて添加した。反応混合物を95℃〜110℃の
温度に３時間加熱した。揮発物が反応中に発生し
たが、ドライアイストラツプで凝縮させた。３時
間後にフラスコの内容物を室温、約23℃に冷却
し、残留物をフラスコから取出し、秤量し、アル
ゴン雰囲気下に貯蔵した。
【表】 ポリシロキサン生成物の粘度：3.4ポイズ 赤外分析 揮発物：1685cm-1で強い吸収。これは、既知の
酢酸メチルの1690cm-1での強い吸収
と一致する。 ポリシロキサン生成物：Si―Ｏ―CH3基と一致
する1080cm-1での強い吸収。カルボ
ニル基の減少と一致する1692cm-1で
の弱い吸収。 ８〜９としたｘの値は、生成物の粘度及び揮発物
の回収量と一致する。 Ｂ シラン変性エチレン―アクリル酸エチル共重
合体の製造 160℃の温度に加熱し且つアルゴンガス雰囲気
下に保持した300c.c.のブランダーミキサーに1.2の
メルトインデツクスを有し且つ16重量％の結合ア
クリル酸エチルを含有する244ｇのエチレン―ア
クリル酸エチル共重合体と抗酸化剤として1.26ｇ
の１，２―ジヒドロ―２，３，４―トリメチルキ
ノリンとを添加した。この混合物を溶融し、２分
間迅速に混合した。この溶融混合物に5.80ｇの上
記(a)のポリシロキサンとジブチルすずジラウレー
トとの混合物を注射器で添加した。この5.80ｇの
混合物は、97重量％のポリシロキサンと３重量％
のジブチルすずジラウレートを含有した。一定の
トルク測定値により示されるように、ブラベンダ
ー内で均質になつた後、ブラベンダーの内容物に
1.26ｇのチタン酸テトライソプロピルを添加し
た。次いでブラベンダーの内容物を160〜170℃の
温度に30分間保持すると反応が生じ、トルクの増
加により証明されるようにシランがエチレン―ア
クリル酸エチル共重合体と反応した。反応中に生
じた揮発物は、ブラベンダーに接続されたドライ
アイストラツプで凝縮させた。30分間後にブラベ
ンダーの内容物をアルゴン雰囲気下にポリエチレ
ン製の袋に排出させた。 捕集した揮発物の重量は0.03ｇであつた。 例２ この例は、追加のチタン酸テトライソプロピル
を用いないことを除いて、例１と同じ方法で実施
した。反応体とその量は次の通りであつた。 エチレン―アクリル酸エチル共重合体 246ｇ （例１で用いたものと同じ） １，２―ジヒドロ―２，３，４―トリメチル
1.26ｇ キノリン ポリシロキサン 5.80ｇ （例1aに記載のようにして製造） 捕集された揮発物の重量は0.03ｇであつた。 対照例 160℃の温度に加熱し且つアルゴンガス雰囲気
下に保持した300c.c.のブラベンダーミキサーに1.2
のメルトインデツクスを有し且つ16重量％の結合
アクリル酸エチルを含有するエチレン―アクリル
酸エチル共重合体241ｇと１，２―ジヒドロ―
２，３，４―トリメチルキノリン1.26ｇを添加し
た。この混合物を溶融し、２分間迅速に混合し
た。溶融した混合物に8.84ｇのアセトキシエチル
トリメトキシシラン
【式】とジブチルす ずジラウレートとの混合物を注射器で添加した。
この8.84ｇの混合物は、97重量％のアセトキシエ
チルトリメトキシシランと３重量％のジブチルす
ずジラウレートを含有した。一定のトルク測定値
により示されるようにブラベンダー内で均一とし
た後に、ブラベンダーの内容物に1.26ｇのチタン
酸テトライソプロピルを添加した。次いでブラベ
ンダーの内容物を160〜170℃の温度に30分間保持
すると反応が起り、シランがエチレン―アクリル
酸エチル共重合体と反応した。反応中に生じた揮
発物は、ブラベンダーに接続させたドライアイス
トラツプで凝縮させた。30分間後にブラベンダー
の内容物をアルゴン雰囲気下にポリエチレン製の
袋に排出させた。 捕集された揮発物の重量は3.01ｇであつた。 例１、例２及び対照例の各シラン変性共重合体
の20ｇ試料を5000psigの圧力下に110℃〜150℃の
温度に５分間サイクルで3in×3in×0.075in寸法の
プラツクに圧縮成形した。 このプラツクを90℃の温度の水中に吊して３時
間で硬化させた。３時間の水硬化の後にプラツク
を水から取出し、水を拭きとり、50℃の温度の真
空オーブンに１時間入れて残留水を確実に除去し
た。 次いでモンサント式レオメーター試験によりこ
のプラツクの架橋度を測定した。この試験操作
は、米国特許第4018852号に詳細に記載されてい
る。この特許の第１図は、典型的なレオメーター
曲線を示している。硬化又は架橋水準はＨとして
示され、そしてレオメーター試験装置上のトルク
in―lbとして測定される。 プラツク試験片についての結果は次の通り。 ２枚のプラツクの平均 例１のプラツク 53in―lb 例２のプラツク 53in―lb 対照例のプラツク 53in―lb これらの結果は、ポリシロキサンと反応した共
重合体が同一の架橋度を有し、そして単量体シラ
ンと反応した共重合体よりも相当に低い揮発物を
発生させるにすぎないことを示している。 例３ この例は、末端ブロツカーを用いるポリシロキ
サンの製造を例示する。 ３のフラスコに2140ｇ（10.29モル）のアセ
トキシエチルトリメトキシシラン、154ｇ（1.03
モル）の安息香酸エチルを装入し、フラスコの内
容物を85℃の温度にもたらした。この混合物に21
ｇのチタン酸テトライソプロピルを添加した。こ
の溶液をアルゴンガス雰囲気下に保つて、94℃〜
125℃の温度に5.75時間加熱しながらかきまぜ
た。この期間中に752ｇの揮発物をアセトンドラ
イアイストラツプに捕集した。これは、100％転
化率を基にして酢酸エチルの理論量の98.8％であ
つた。回収したポリシロキサン生成物の重量は
1543ｇであり、理論収率の99.3％であつた。生成
物の粘度は1.4ポイズであつた。製造式は次の通
り。 例４ 単量体シランとしてアセトキシエチルメチルジ
メトキシシランを用いることを除き、例３を同じ
反応体、同じモル量及び同じ反応条件を用いて繰
り返した。生成物の粘度は1.4ポイズであつた。 なお、ここではシラン変性アルキレン―アクリ
ル酸アルキル共重合体を絶縁体としての使用につ
いて主として説明したが、工業用ケーブル、電話
線及びケーブルの囲りのジヤケツトとしても使用
することができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ アルキレン―アクリル酸アルキル共重合体、
    次の反復単位 （ここで、Ｒは炭化水素基であり、各Ｖは水
    素、炭化水素基又は加水分解性基であり、Ｚは加
    水分解性基であり、ｎは１〜18の値を有する整数
    であり、ｘは少なくとも２の値を有する整数であ
    る）を有するポリシロキサン及びオルガノチタネ
    ートを含む混合物を反応させることからなる水硬
    化性のシラン変性アルキレン―アクリル酸アルキ
    ル共重合体の製造法。 ２ 80℃〜300℃の温度で実施する特許請求の範
    囲第１項記載の方法。 ３ 150℃〜230℃の温度で実施する特許請求の範
    囲第１項記載の方法。 ４ オルガノチタネートが次式 Ti（OR2）4 （ここで、各R2は水素又は炭化水素基であ
    る）を有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 各R2が１〜18個の炭素原子を有するアルキ
    ル基である特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６ 共重合体がエチレン―アクリル酸エチル共重
    合体である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７ シランの反復単位内のＲが１〜18個の炭素原
    子を有するアルキレン基である特許請求の範囲第
    １項記載の方法。 ８ シランの反復単位内のＲが―CH2―CH2―で
    ある特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９ シランの反復単位内の各Ｖがメトキシである
    特許請求の範囲第１項記載の方法。 １０ オルガノチタネートがチタン酸テトライソ
    プロピル又はチタン酸テトラブチルである特許請
    求の範囲第１項記載の方法。 １１ ルガノチタネートが共重合体とポリシロキ
    サンとの合計重量を基にして0.001〜25重量％の
    量で存在する特許請求の範囲第１項記載の方法。 １２ ポリシロキサンが共重合体の重量を基にし
    て0.5〜10重量％の量で存在する特許請求の範囲
    第１項記載の方法。 １３ アルキレン―アクリル酸アルキル共重合
    体、及び結合したオルガノチタネートを含有しそ
    して次の反復単位 （ここで、Ｒは炭化水素基であり、各Ｖは水
    素、炭化水素基又は加水分解性基であり、Ｚは加
    水分解性基であり、ｎは１〜18の値を有する整数
    であり、ｘは少なくとも２の値を有する整数であ
    る）を有するポリシロキサンを含む混合物を反応
    させることからなる水硬化性のシラン変性アルキ
    レン―アクリル酸アルキル共重合体の製造法。
JP56153127A 1980-09-30 1981-09-29 Manufacture of silane-modified alkylene- acrylic acid alkyl copolymer, organotitanate- bonded polysiloxanes and use for manufacture of silane-modified alkylene-acrylic acid alkyl copolymer Granted JPS57126804A (en)

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US06/192,319 US4328323A (en) 1979-08-29 1980-09-30 Production of silane modified copolymers of alkylene-alkyl acrylates
US06/207,600 US4321263A (en) 1980-09-30 1980-11-17 Psyllium compositions
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IT20240/82A IT1150693B (it) 1980-09-30 1982-03-18 Composizioni di psillio
ES510650A ES510650A0 (es) 1980-09-30 1982-03-22 Metodo para producir una composicion de pulguera ("psyllium) dispersable en agua.
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Families Citing this family (81)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ190052A (en) * 1978-03-31 1980-11-14 Union Carbide Corp Water-curable silane-modified alkylene alkylacrylate copolymers
US4369289A (en) * 1980-09-30 1983-01-18 Union Carbide Corporation Masterbatch composition comprising a matrix having a polysiloxane dispersed therein and a method for the preparation thereof
US4321263A (en) * 1980-09-30 1982-03-23 Rowell Laboratories, Inc. Psyllium compositions
US4446279A (en) * 1982-02-22 1984-05-01 Union Carbide Corporation Compositions based on a polysiloxane and an organo titanate and the use thereof in the preparation of water curable, silane modified alkylene-alkyl acrylate copolymers
US4548806A (en) * 1982-07-23 1985-10-22 G. D. Searle & Co. Psyllium hydrophilic mucilloid composition
US4459280A (en) * 1982-07-23 1984-07-10 G. D. Searle & Co. Psyllium hydrophilic mucilloid composition
US4969955A (en) * 1983-02-07 1990-11-13 S. C. Johnson & Son, Inc. Coated pregelatinized starch and process for producing same
USRE32811E (en) * 1983-06-02 1988-12-27 S. C. Johnson & Son, Inc. Easily dispersible dietary fiber product and method for producing the same
US4551331A (en) * 1983-06-02 1985-11-05 S. C. Johnson & Son, Inc. Easily dispersible dietary fiber product and method for producing the same
US4526930A (en) * 1983-09-23 1985-07-02 Union Carbide Corporation Production of water-curable, silane modified thermoplastic polymers
US5009916A (en) * 1983-12-12 1991-04-23 The Procter & Gamble Company Psyllium mucilloid fiber food products
IT1180507B (it) * 1984-06-29 1987-09-23 Roberto Valducci Procedimento per la preparazione di etofibrato o sostanze di pari o simili caratteristiche, in microgunuli-ritardo e prodotto ottenuto con tale procedimento
US4598116A (en) * 1984-11-09 1986-07-01 Union Carbide Corporation Scorch resistant compositions based on water-curable thermoplastic polymers having hydrolyzable, pendant silane moieties, and organo titanates
DE3682088D1 (de) * 1985-03-18 1991-11-28 Mitsubishi Petrochemical Co Verfahren zur herstellung von wasserabsorbierenden polymeren.
US4692328A (en) * 1985-09-24 1987-09-08 Dynatech Corporation Biologically useful polymer preparations
US4772484A (en) * 1985-09-24 1988-09-20 Kitchell Judith P Biologically useful polymer preparations
US4882160A (en) * 1985-12-20 1989-11-21 Warner Lambert Co. Confectionery delivery system for dictary fiber
JPH048366Y2 (ja) * 1986-01-30 1992-03-03
JPS6312671A (ja) * 1986-07-02 1988-01-20 T S B:Kk 無機系コーティング剤の製造方法
CA1297222C (en) * 1986-09-10 1992-03-10 Richard Frank Tomko Moisture-curable low molecular weight polymers and compositions and composites thereof
US4828842A (en) * 1986-09-16 1989-05-09 L. Perrigo Company Water dispersible compound
EP0332773B1 (en) * 1986-09-19 1993-07-14 Sumitomo Electric Industries Limited Flame retardant heat-shrinkable tube
DE3702209A1 (de) * 1987-01-26 1988-08-04 Licentia Gmbh Kunststoffisolierung und verfahren zu ihrer herstellung
US4849222A (en) * 1987-03-24 1989-07-18 The Procter & Gamble Company Mixtures for treating hypercholesterolemia
US5143728A (en) * 1987-09-04 1992-09-01 The Procter & Gamble Company Psyllium-containing filling compositions and methods
US4950140A (en) * 1987-09-14 1990-08-21 The Procter & Gamble Company Cookies containing psyllium
US5095008A (en) * 1987-09-14 1992-03-10 The Procter & Gamble Company Cookies containing psyllium
US4999200A (en) * 1987-12-09 1991-03-12 Marion Laboratories Psyllium tablet composition, method of manufacture and method of use
US5910317A (en) * 1988-01-11 1999-06-08 The Procter & Gamble Company Mixed compositions for treating hypercholesterolemia
US4978529A (en) * 1988-05-25 1990-12-18 Denick Jr John Easily dispersible psyllium compositions
US5149541A (en) * 1988-10-03 1992-09-22 The Procter & Gamble Company Psyllium-containing produces with a distribution of particle size
US5026689A (en) * 1989-03-29 1991-06-25 General Mills, Inc. R-T-E cereal with psyllium
US5024996A (en) * 1989-12-05 1991-06-18 General Mills, Inc. R-T-E cereal with soluble fibers
USRE36067E (en) * 1989-03-29 1999-01-26 Kellogg Company R-T-E cereal with psyllium
US5015486A (en) * 1989-09-11 1991-05-14 General Mills, Inc. Dry mix for microwave muffins with psyllium and method of preparation
NL9001980A (nl) * 1990-09-07 1992-04-01 Pharmalett Int Bv Toepassing van polysacchariden in preparaten voor wondbehandeling.
US5126150A (en) * 1990-10-01 1992-06-30 The Procter & Gamble Company Compositions containing psyllium
FI932843A7 (fi) * 1990-12-20 1993-06-18 Procter & Gamble Psyllium- ja kolestyramiinikoostumuksia, joilla on parannettu maittavu us
WO1992021721A1 (en) 1991-05-31 1992-12-10 Chemicals Limited Bp Cross linkable polymeric composition
US5234687A (en) * 1991-10-21 1993-08-10 The Procter & Gamble Company Method of making an unflavored psyllium drink mix
CA2069838A1 (en) * 1991-12-11 1993-06-12 Richard Swee-Chye Yeo Synthetic fecal fluid compound
US5271936A (en) * 1992-01-28 1993-12-21 Kellogg Company Heat treatment for decreasing the allergenicity of psyllium seed husk products
US5266473A (en) * 1992-01-28 1993-11-30 Kellogg Company Method for decreasing the allergenicity of psyllium seed husk by enzyme treatment
US5258181A (en) * 1992-03-02 1993-11-02 The Procter & Gamble Company Compositions containing psyllium
JP3390438B2 (ja) * 1992-03-11 2003-03-24 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 粒状塩基を含有したオオバコドリンクミックス組成物
WO1993018756A1 (en) * 1992-03-20 1993-09-30 The Procter & Gamble Company Anion exchange resin compositions
US5234916A (en) * 1992-06-12 1993-08-10 The Proctor & Gamble Company Psyllium drink mix compositions
US5232698A (en) * 1992-06-12 1993-08-03 The Proctor & Gamble Company Psyllium drink mix compositions
GR1002271B (en) * 1992-07-10 1996-04-29 Johnson & Johnson Merck Consum A psyllium-hydrocolloid gum composition.
US5338549A (en) * 1992-12-21 1994-08-16 The Procter & Gamble Company Powdered psyllium drink mix compositions containing antioxidant
US5346939A (en) * 1993-01-25 1994-09-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water curable resin compositions
US5422101A (en) * 1993-05-14 1995-06-06 The Procter & Gamble Company Cholesterol lowering drink mix compositions
US5476912A (en) * 1993-07-02 1995-12-19 Tokuyama Corporation Silicone-modified acrylic copolymer and adhesive thereof
GB2281697A (en) * 1993-09-14 1995-03-15 Euro Celtique Sa Laxative compositions in capsules
US5683501A (en) * 1993-11-09 1997-11-04 Nippon Shokubai Co., Ltd. Compound fine particles and composition for forming film
US5516524A (en) * 1993-12-20 1996-05-14 The Procter & Gamble Company Laxative compositions containing bulk fiber
ATE228855T1 (de) * 1995-04-03 2002-12-15 Poul Bachmann Pektin und ein phospholipid enthaltendes arzneimittel zur verwendung gegen durchfall und magengeschwüre
US5710183A (en) * 1995-07-14 1998-01-20 Halow; George M. Laxative/antidiarrheal composition comprising polyethylene glycol and fiber bulking agent
US5651988A (en) * 1995-08-18 1997-07-29 Xyrofin Oy Combination osmotic and bulk forming laxatives
US5955123A (en) * 1996-10-21 1999-09-21 The Procter & Gamble Company Baked compositions comprising psyllium
US6552118B2 (en) 1997-07-28 2003-04-22 Kaneka Corporation Curable adhesive composition
WO1999025198A1 (en) 1997-11-07 1999-05-27 Kellogg Company Extruded intermediates containing a soluble fiber and food products containing same
DE19756677A1 (de) * 1997-12-19 1999-06-24 Krewel Meuselbach Gmbh Arzneipflanzentrockenextrakte
US6334979B1 (en) 1997-12-23 2002-01-01 Cosmed Group, Inc. Gaseous blend of Ox and its use for biological burden reduction
DE19857816C2 (de) 1998-12-15 2001-02-01 Bionorica Arzneimittel Gmbh Fließfähige, pressfertige Arzneimittelvorprodukte für Tabletten, Pellets und Dragees, sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE10000792A1 (de) * 2000-01-11 2001-07-19 Bernhard C Lippold Formulierungen von Wirkstoffen in Form einer festen Dispersion
CA2440646A1 (en) 2001-03-12 2002-09-19 Bristol-Myers Squibb Company Confectionery compositions containing fiber
US20030211179A1 (en) * 2001-08-08 2003-11-13 Liangli Yu Method for improving psyllium functionality by solid-state reaction(s)
US20040071779A1 (en) * 2002-10-09 2004-04-15 Keiser Dale Arthur Gelled laxative compositions
US7026303B2 (en) * 2003-02-18 2006-04-11 The Procter & Gamble Company Compositions comprising a polysaccharide component and one or more coating layers
US7098193B2 (en) * 2003-02-18 2006-08-29 The Procter & Gamble Company Compositions comprising a defined polysaccharide component
US7687075B2 (en) 2003-11-19 2010-03-30 Salix Pharmaceuticals, Ltd. Colonic purgative composition with soluble binding agent
US9078808B2 (en) * 2009-03-26 2015-07-14 Warsaw Orthopedic, Inc. Device to deliver magnesium in PEG formulation
US9206118B2 (en) * 2009-08-03 2015-12-08 University Of Maryland, College Park Sulfated psyllium derivative for reducing the risk of chronic human diseases and method for preparing the same
DE102010003110A1 (de) 2010-03-22 2011-09-22 Wacker Chemie Ag Herstellung von Silaoxacyclen
DE102010003108A1 (de) 2010-03-22 2011-09-22 Wacker Chemie Ag Silaoxacyclen
US9301921B2 (en) * 2012-04-05 2016-04-05 Gavis Pharmaceuticals, Llc Laxative gel composition
CN107875137B (zh) * 2016-09-30 2021-08-06 天士力医药集团股份有限公司 一种中药防潮包衣剂
CN107875125B (zh) * 2016-09-30 2021-11-09 天士力医药集团股份有限公司 一种中药配方颗粒及其制备方法
BR112020003235A2 (pt) * 2017-08-17 2020-08-18 Ceva Sante Animale composições orais e métodos de preparação das mesmas
JP2025110357A (ja) * 2024-01-15 2025-07-28 株式会社Eneos Nuc 架橋性樹脂組成物、樹脂架橋体およびその製造方法、再生共重合体およびその製造方法、リサイクル架橋性樹脂組成物およびその製造方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1891697A (en) * 1931-07-10 1932-12-20 Louis A Tuvin Food accessory compound
US2060336A (en) * 1933-04-05 1936-11-10 Libby Mcneill & Libby Composition of matter containing vegetable mucinous extract from plants
US1975731A (en) * 1933-08-17 1934-10-02 Nat Vaccine And Antitoxin Inst Method of treating psyllium seeds
US2043204A (en) * 1934-02-20 1936-06-02 George R Gould Laxative composition
US2095259A (en) * 1934-08-03 1937-10-12 Searle & Co Mucinous preparations
US2132484A (en) * 1934-08-03 1938-10-11 Searle & Co Method of preparing mucinous substances
US2146867A (en) * 1937-06-07 1939-02-14 Welin Sater Company Medicinal preparation and method of making the same
US2278464A (en) * 1938-09-20 1942-04-07 Food Mfg Corp Medicinal preparation
US2540253A (en) * 1949-02-08 1951-02-06 Merck & Co Inc Granulation process
US2698822A (en) * 1951-04-28 1955-01-04 Fougera & Co Inc E Cardiac glycoside buccal composition
US2820741A (en) * 1954-04-29 1958-01-21 Abbott Lab Aluminum aspirin granulation and method for making
DE1251961B (de) * 1960-08-30 1967-10-12 Th Goldschmidt A G, Essen Verfahren zur Herstellung eines sich selbst einstellenden Gleichgewichtsgemi sches aus monomeren cyclischen und polymeren Siloxaalkanverbmdungen
US3136692A (en) * 1961-06-30 1964-06-09 Strong Cobb Arner Inc Effervescent composition containing polyvinylpyrrolidone
FR1488203A (fr) * 1961-11-10 1967-07-13 Goldschmidt Ag Th Nouveaux polysiloxanes contenant des groupes acyloxyalcoyles et procédé pour leur préparation
US3553313A (en) * 1966-12-21 1971-01-05 Luis Picas Tort Manufacture of granulate feed
NZ190052A (en) * 1978-03-31 1980-11-14 Union Carbide Corp Water-curable silane-modified alkylene alkylacrylate copolymers
FR2447386A1 (fr) * 1979-01-24 1980-08-22 Rhone Poulenc Ind Compositions organopolysiloxaniques photopolymerisables
DE3001357C2 (de) * 1980-01-16 1986-08-21 Dr. Madaus & Co, 5000 Koeln Granuliertes Abführmittel auf der Basis von Plantagosamen und Sennesfrüchten und Verfahren zur Herstellung desselben
US4321263A (en) * 1980-09-30 1982-03-23 Rowell Laboratories, Inc. Psyllium compositions

Also Published As

Publication number Publication date
KR830007737A (ko) 1983-11-07
DK498383A (da) 1983-10-31
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AU8319982A (en) 1983-11-10
ES510650A0 (es) 1983-12-01
FI813049L (fi) 1982-03-31

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