JPS6148844A - 銀塩拡散転写法用受像要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、銀塩拡散転写法に関する。更に詳しくは、所
謂剥離型（ビール・アパートタイプ）の銀塩拡散転写法
用受像要素に関する。

（従来の技術） 銀塩拡散転写法によシ転写画像を形成するための受像要
素や感光要素そして画像形成に到る化学反応機構は従来
よく知られている。

なかでも剥離型拡散転写法用受像を素は、感光シートと
一体となった写真フィルム・ユニット、即ち支持体上に
少なくとも一つの感光性・・ロゲン化銀乳剤層を有する
感光シートと他の支持体上に少なくとも受像層を有する
受像シートそしてこれらの両シート間に処理液を含む圧
力受破裂可能な処理液コンテナーとからなるフィルム・
ユニットの形態１使用されるのが最も一般的であり、こ
のフィルム・ユニットに於てはハロゲン化銀乳剤層に対
して画像状に露光した後、通常一対の並置した加圧ロー
ラーの間に前記フィルム・ユニットを通す事によ多処理
コンテナーを破裂させて処理液を両シート間に展開せし
めて現像が行われる。この間、感光シートは、光感応性
のままマあるため感光シートのみならず受像シートに不
透明化剤を有する遮光層を設けるか不透明化剤を練り込
んだ支持体を用いるかが必要フある。

この現像の結果として、転写性の銀錯塩が形成され、画
像状に拡散して他の支持体上にある受像層内に転写銀画
像が形成される。所望のポジプリント又はスライドを得
るために受像シートが感光シートから剥離されるが、剥
離された受像シートは、その構成層ｆある中和層や受像
層などの影響や、塗布時の履歴などによシ剥離後の保存
時にカールを生じる。また遮光層に含有される不透明化
剤は、一般にカーインブラックなどの黒色顔料↑あるた
め、最外層としては美的見地からはあまシ好ましくない
。（鎖車などによる筆記性が低いことなどの欠点もある
） 〔発明が解決しようとする問題点〕 上記のような欠点を改良するために、受像シートのノ々
ツク側（受像層を有さない側）に順次親水性重合体とカ
ーインブラックなどの黒色顔料を含有する遮光層、酸化
チタンなどの白色顔料と水不溶性重合体を含有する層を
設けることが米国特許３．７５２，６９２号、特開昭４
７−３７５１９、英国特許１．３８８，５７６号などに
開示されているがこれは親水性ポリマーと水不溶性ポリ
マーという異質のものを用いてるため、同時重層塗布す
ると界面に凝集が起きたυ、はじきを生じたりして不都
合なため、各々の層を単層で塗布せざるを得ない。これ
はコスト的にかなり不利↑ある。

受像シートのノ々ツク側に少なくとも順次（１）黒色顔
料と親水性コロイＰを含有する遮光層、（２）白色顔料
と親水性コロイＰを含有する光反射層を有する受像要素
によシ、遮光性、カール防止性、且つ倍記性が改良され
、さらに遮光層と光反射層とを同時重層塗布が可能にな
る。しかしながら上記の（１）及び（２）の層の構造で
は受像シートが感光シートから剥離された直後には、受
像層が処理液中の水分を吸収しているためにカールを生
じやすく、また、このようなカールを速かに取シ除くた
めに処理液中の水分を急激に減少させる目的−Ｉ１％Ｐ
ライヤーなどで熱を加えると、ノ々ツク側の層にヒビワ
レを生じるという欠点が見出された。さらに低湿度の下
！拡散転写処理すると、処理ローラーでしごかれるため
に、処理中にバック層がひびわれ、その結果光モレが生
じてしまうという欠点が見出された。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、十分な遮光性を有し、カール防止性が
あり、且つ筆記性をも有する・々ツク層を含有する銀塩
拡散転写法用受像要素を提供することにある。

また、本発明の目的は、耐熱性の良いノ々ツク層を有す
る銀塩拡散転写法用受像要素を提供することにある。

また本発明の目的は、低湿度の下でも遮光能力のある銀
塩拡散転写法用受像要素を提供することにある。

さらにまだ本発明の目的は、このような受像要素を含む
剥離型拡散転写法用写真フィルム・ユニットを提供する
ことにある。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、支持体上に銀沈殿
剤を含む受像層を有する銀塩拡散転写法用受像要素にお
いて、該支持体の受像層を有さない面（・ζツク面）に
順次（１）黒色顔料と親水性コロイドとを含む遮光層、
（２）白色顔料と親水性コロイドとを含む光反射層、を
有していて、該遮光層及び／又は該光反射層に水酸基を
２つ以上含むポリオール及びガラス転移点（Ｔｇ　）が
３０℃以下″ｒ！ある球状粒子を含有することを特徴と
する銀塩拡散転写法用受像要素によって上記の目的が効
果的に達成されることを見出した。

本発明で使用される黒色顔料としては、好ましくはカー
インブラック↑ある。力−ゼンブラックの原料としては
チャンネル、・サーマル及びファーネスなど任意の製法
のものを使用↑きる：カーインブラックの粒子サイズは
特に限定されないが９０〜１８００Ｘのものが好ましい
。また、特開昭５９−９７１４２号に記されているよう
なグラフトカーインブラックも使用１きる。また、白色
顔料としては好ましくは酸化チタン、硫酸バリウム、酸
化亜鉛である。特に好ましくは酸化チタンである。

本発明で使用する親水性コロイＰとしては、好ましくは
ゼラチン、フタル化ゼラチン、ぼりビニルアルコール、
ポリエチレンオキサイド、ぼりアクリルアミＰ１　　ポ
リビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアクリ
ル酸、ヒドロキシエチルセルロース、カルダキシメチル
セルロースなどのセルロース誘導体である。特に好まし
くはゼラチン″′ｔｌｓある。

本発明の遮光層としては、遮光能力と膜の脆性（ひびわ
れの原因となる）などから、黒色顔料／親水性コロイド
重量比としては好ましくは５゜０〜０．２−’Ｑある。

更に好１しくけ４．０〜０．５である。

まだ更に好ましくは３．０〜１．０である。遮光剤とし
ての黒色顔料の添加量は、遮光すべき感光材料の感度に
応じて量を調節すれば良いが、光学０度で５〜１０程度
が好ましい。

本発明の光反射層としては、層内密着（層の中）凝集破
壊が生じたシする）の観点などから白色顔料／親水性コ
ロイド重量比としては、好ましくは１５〜０．５である
。更に好ましくは１２〜１である。また更に好ましくは
１０〜２である。光反射剤としての白色顔料の添加量は
、例えばどれくらいの筆記性を必要とするかに応じて適
当に調節すれば良いが、遮光層に対する保護的な役割と
筆記性などから１．０〜１５１／ｌｄが用いられ、３〜
ｘｏｇ７−が好ましい。

また、酸化チタンなどのように硬度の高いものが最外層
にある場合、硬度の低いものと摩擦を生じた時それを削
シ落とし表面に付着させ膜を汚したシすることがあるた
め、光反射層の上層に更に親水性コロイドを含有する保
護層を設けることが好ましい。この保護層は親水性コロ
イドからなるため遮光層、光反射層と三層同時重層塗布
が可能である。

さらに本発明の７９７２層に耐接着性を持たせるために
上記保護層にマット化剤を添加することが好ましい。マ
ット化剤としてはポリメチルメタクリレートなどのラテ
ックスポリマーまたシリカなどの無機物が好ましい。

本発明に用いられる水酸基２つ以上の？リオールとして
は、好ましくは脂肪族ぼりオール例えばエチレンクリコ
ール、クリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロ
ールプロノぞン、フロ２レンクリコール、シクロヘキサ
ン１．４−ｕメタノールである。更に好壕しくけ、グリ
セリン及び、トリメチロールプロノンである。とくに好
ましくはグリセリンである。

これらのポリオールの添加量は、ポリオール／親水コロ
４１重１：“比１好ましくは２〜０．０５である。更に
好ましくは、１〜［１１である。更に好１しくは０，５
〜０．１である。

本発明に用いられる球状粒子は、Ｔｇが３０’Ｃ以下）
あり、さらに好ましくは、Ｔｇが１０’Ｃ以下である。

用いられる球状粒子としては、例えばポリイソプレン、
ポリエチレン、ぼりプロピレン、ポリエチルアクリレー
ト、ポリブチルアクリレート、ポリ−８ｅｅ−ブチルア
クリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリへキシル
アクリレート、ポリメトキシブチルアクリレート、ポリ
Ｎ−オクチルアクリルアミド、ポリブチルメタクリレー
ト、ポリ−２−エチルへキシルメタクリレート、ポリオ
クタデシルメタクリレート、ポリ（塩化ビニリデンーコ
ーアクリロニトリルーコーアクリル酸）（８５：１２：
３ｍｏｌｅ％）、ぼり酢酸ビニル、号？す（スチレンー
コーブタジェンーコーアクリル酸）（４０：５８：２ｍ
ｏｌｅ％）、ポリ（メチルメタクリレート−コープチル
アクリレート）（３０ニア０　ｍｏｌｅ　’Ａ　）、ポ
リ（エチルメタクリレートーコーエチルアクリレー））
（５０：５０ｍｏｌｅ％）、ポリ（プチルアクリレート
ーコー２−アクリルアミド−２−メチルプロノぐンスル
ホン酸）（９８：２ｍｏｌｅ％）、ポリ（エチルアクリ
レートーコーアクリル酸）（９７：３ｍｏｌｅ％）、ポ
リ（ブチルメタクリレート−コープチルアクリレート−
コーマレイン酸）　（４０：　５９−：　１　ｍｏｌｅ
％）、ポリメチルメタクリレートーコープチルアクリレ
ートーコーエチルアクリレート）　（３０：　５０　：
　２０　ｍｏｌｅ％）があり、さらにその他Ｒｅ５ｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉ３ｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊｕｉｙ１９８０　１
９５５１に記載のラテックス室Ｔｇが３０℃以下のもの
も使用し得る。

特に好ましくは、ポリエチルアクリレート、ポリブチル
アクリレート、及びポリゾロビルアクリレートである。

球状粒子の大きさく直径）は０．００１〜１μｍが好ま
しい。さらに好ましくは０．００５〜０．５μｍである
。またさらに好ましくは、０．０１〜０．１　μｍであ
る。

ヒビワレと塗布性との観点から、球状粒子／親水ノζイ
ングー（重量比）は、好ましくは１．０〜０゜０１であ
る。更に好ましくは０．５〜０．１である。

球状粒子は通常の乳化重合法或いは、合成樹脂のエマル
ジョン化等によシ当条者に周知の方法により作成するこ
とができる。これらの作成に際しては、奥田平、稲垣寛
編合成樹脂エマル・クヨン（高分子刊行会）などを参照
することが１きる。

本発明によって得られる受像シートのカール防止は辿光
層及び光反射層に含有される親水性コロイドおよび／又
はポリオールによってなされるが（保ポ）層を有する場
合保護層に含有される親水性コロイドもカール防止機構
を果す）、受像側に使用されるバインダーとかポリマー
の膜物理特性（結晶度など）に合わせて最適な添加量を
選べば良い。好ましい添加量（・々ツク側の全親水性ブ
ロイ１″量）としては１ｇ／−〜１０ｙ／イである。ま
たポリオールの好ましい添加ｉｋは、０．５ｇ／ｄ〜５
９　／　ｍ’である。

また本発明に用いるバック屓としては、耐水性であるこ
とが好ましく、そのために硬膜剤を添加することが良い
（どの・々ツク層に添加してもか捷わない）。硬膜剤と
しては当業者周知のものが使用フきるが、その添加量と
しては全親水性コロイドに対して好ましくは０．３〜７
重量％である。

本発明フ使用する支持体は透明でも不込明でもよいが、
処理中に著しい寸度変化を起さないものが好ましい。か
かる支持体の例としては、通常の写真感光材料に用いら
れているセルロースアセテートフィルム、ポリスチレン
フイルム、ぼりエチレンテレフタレートフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、バライタ紙および紙の表面をポ
リエチレンのような水を透さないポリマーｔラミネート
した紙などがあげられる。

背景となる白地を得るために支持体中に酸化チタン、硫
酸ノ々リウムなどの白色化剤を添加しても良いし、支持
体上に前述の白色化剤を塗設しても良い。

本発明の受像シートを構成する受像層の好ましい態様は
銀塩拡散転写法に於ては水溶性銀錯体の還元反応の触媒
となる物質（銀沈殿剤物質あるいは現像核と呼ばれる）
をアルカリ性処理組成物浸透性のノ々インダー中に含有
する層である。

銀沈殿剤物質としては、亜鉛、水銀、鉛、カドミウム、
鉄、クロム、ニッケル、錫、コノ々ルト、銅などの重金
属、・ぞラジウム、白金、銀、金などの貴金属、あるい
はこれらの重金属の硫化物、セレン化物、テルル化物な
ど、従来、銀沈殿剤として公知のものをすべて使用する
ことができる。これらの銀沈殿剤物質は、対応する金属
イオンを還元して、金属７０４１分散物をつくるか、あ
るいは、金属イオン溶液と、可溶性硫化物、セレン化物
またはテルル化物溶液を混合して、水不溶性金属硫化物
、金属セレン化物または金属テルル化物のコロ４１分散
物をつくることによってえられる。

好ましい調子の画像を与える受像要素をうるには、これ
らの銀沈殿剤物質は、受像層中に、通常、１０−１０〜
１０−’　、ｊ９　／　ａｎ”　、好ましくは１０−８
〜１０””　ｊｉ　／　ｃｍ２含ませる。

又、上記の／々バインダーしてはゼラチン、ポリビニル
アルコール、カルゼキシメチルセルロース、メチルセル
ロースなどのような親水性結合剤もあるが、特にアルカ
リ非浸透性ポリマーを加水分解によりアルカリ浸透性と
し九ノ々イ／グーが好適である。

加水分解可能なアルカリ非浸透性、７　リマーとしては
、たとえばセルローストリアセテート、セルロースジア
セテート、セルロースジアセテ−ト、セルロースアセテ
ートブチレートなどのセルロースエステル類や、ポリ酢
酸ビニル、ぼりビニルプロピオネート、ポリビニルクロ
ルアセテートなどのポリビニルエステル類などがある。

これらのポリマーの少なくとも一つからなるアルカリ非
浸透性ポリマ一層はアルカリ溶液による加水分解により
、アルカリ浸透性となる。その他、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなど
のポリビニルアセタール類を用いることもできる。この
場合には酸性加水分解によりアルカリ浸透性とすること
ができる。

アルカリ非浸透性、ｄ　ＩＪマ一層をアルカリ加水分解
によジアルカリ浸透性にするには水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化テトラアルキル
アンモニウムなどのアルカリを、メタノールやエタノー
ルなどのアルコールを１０〜９０チのｔ１度！含むアル
コール水溶液に溶解した鹸化液を調製し、この鹸化液を
セルロースエステルのようなアルカリ非浸透性ポリマ一
層に接触させる。接触の方法としては鹸化液のブラシ塗
布、ローラー塗布、エアナイフ塗布、スプレー塗布ある
いは鹸化液浴への浸漬など従来公知のあらゆる接触手段
を適用することができる。鹸化液の接触によりアルカリ
非浸透性ポリマ一層の少くとも表面は鹸化される。

鹸化された層は、アルカリ浸透性となシ拡散転写法処理
液が浸透することがｆきるようになる。

銀塩拡散転写法用受像層をつくるには、セルロースエス
テル、タトエハ二酢酸セルロースに１蒸着により銀沈殿
剤を含ませた後で、支持体上に塗布し、アルカリ加水分
解する方法、セルロースエステル溶液中で、たとえば硝
酸銀と値化ナトリウムとを反応させてその場で銀沈殿剤
を作成し、支持体上に塗布してからアルカリ加水分解す
る方法、あらかじめ支持体上に塗布したセルロースエス
テル層をアルカリ加水分解すると同時に加水分解された
層の中に銀沈殿剤をうめ込む方法、及びセルロースエス
テル層をアルカリ加水分解して再生セルロースにした後
で、加水分解された層の中でたとえば塩化金酸と還元剤
とを反応させて銀沈殿剤を作成する方法などを利用する
ことができる。

本発明の受像シートに使用できる中和層には皮膜形成性
の酸性、ｉ？　＋７マーの使用が好ましく、このような
酸性ポリマーならばいかなるものも使用できる。酸性ポ
リマーとしては例えば、無水マレイン酸の共重合体、例
えばスチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル
エーテル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体、無水マレイン酸とエチレンの共重合
体のモノブチルエステル、無水マレイン酸とメチルビニ
ルエーテルの共重合体のモノブチルエステル、無水マレ
イン酸とエチレンの共重合体のモノエチルエステル、同
共重合体のモノプロピルエステル、同共重合体のモノペ
ンチルエステル、同１ａ合体のモノヘキシルエステル、
無水マレイン酸とメチルビニルエーテルの共重合体のモ
ノエチルエステル、同共重合体のモノプロピルエステル
、同共重合体のモノベンジルエステル、同共重合体のモ
ノヘキシルエステル等；ポリアクリル酸：ポリメタクリ
ル酸ニアクリル酸とメタクリル酸の押々の比の共重合体
ニアクリル酸ちるいはメタクリル酸と他のビニル系モノ
マー即ち例えばアクリル酸エステル類（例えばアクリル
酸ブチル等）、メタクリル酸エステル顛、ビニルエーテ
ル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類などとの
種々の比、好ましくはアクリル酸もしくはメタクリル酸
含量が５０〜９０モルチの共重合体などを用いることが
できる。これらの酸性ポリマーのなかでも、ポリアクリ
ル酸やアクリル酸−アクリル酸ブチル共重合体するいは
無水マレイン酸−メチルビニールエーテル共重合体の使
用が好ましい。前記の種々のポリマーは単独型も或いは
二種以上混合して用いてもよい。また、膜強度を高める
等の目的でアセチルセルロース等のセルロース誘導体或
いはその他の２リマーと前記の酸性ポリマーを混合して
用いてもよい。

中和タイミング層には例えばゼラチン、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、部分的に加水分解された
ポリ酢酸ビニル、β−ヒドロキシエチルメタクリレート
とエチルアクリレートとの共重合体、まだはアセチルセ
ルロースなどが主成分として使用され、その他米国特許
３，４５５，６８６号、同３，４２１，８９３号、同３
．７８５，８１５号、同３，８４７，６１５号、同４，
００９，０３０号、特開昭５２−１４．４１５号などに
記載されているものも使用できる。さらに上記中和タイ
ミング層と、例えば米国特許４，０５６，３９４号、同
４，０６１，４９６号、特開昭５３−７２．６２２号あ
るいは特開昭５４−７８，１３０号に記載されているよ
うなアルカリ性処理液の透過について温度依存性が大き
いポリマ一層を併用することもできる。

その他、中和タイミング層には、アルカリ性環境におい
てβ−説離を受けうる単量体の重合生成物も利用できる
。

銀塩拡散転写法用受像シートの一態様としてアセチルセ
ルロースヲ含有スるセルロースエステル層の加水分解を
受けなかった部分は、銀転写像の色調、安定性あるいに
他の写真的性質を改良するのに適している１種あるいは
それ以上のメルカプト化合物を含んでも良い。このよう
なメルカプト化合物はインビビション中に、これが最初
に置かれた位置から拡散して利用される。この型の受像
要素はリチャード・ダブりニー・ヤング（Ｒｉｃｈａｒ
ｄ　Ｗ、　Ｙｏｕｎｇ　）の米国特許３，６０７．２６
９号や特願昭５８−１４８９７９号に記載されている。

また、必要に応じて銀沈殿剤を含有する加水分解された
セルロースエステルの層と下層のセルロースエステル或
いは一部加水分解されたセルロースエステル（前記のメ
ルカプト化合物を含有しても良い）層との間に親水性の
別のイリマ一層を設けても良い。この親水性ポリマ一層
に用いられるイリマーとしては例えばゼラチン、誘導体
ゼラチン（たとえばフタル化ゼラチンなど）、糖類（た
とえばでんぷん、ガラクトマンナン、アラビアゴム、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルゼ
キシメチルセルロース、プルラン、ヒドロキシプロピル
セルロースなど）、親水性合成高分子（たとえば、ポリ
アクリルアミＰ１　ポリメチルアクリルアミド、ポリ−
Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートなど）などがある。

本発明の受像シートはその同一支持体上に更に感光層を
含むものであってもよいが、含まない方が好ましい。即
ち、感光層は受像シートとは別の支持体上に塗設された
感光シートの構成要素であるのが好ましく、なかマもこ
の受像シートと感光シートとはその両シート間に、処理
液を含む圧力で破裂可能な処理液コンテナーを配置した
写真フィルム・ユニットの形態であるのが好ましい。

受像要素は必要に応じて神々の添加剤例えば硬膜剤、螢
光増白剤、塗布助剤を含有しても良い。

感光要素は従来銀塩拡散転写法の分野ｆ知られているも
のが用いられる。感光要素に含まれるハロゲン化銀写真
乳剤としては好ましくは臭化銀、沃臭化銀であるハロゲ
ン化銀組成をもち、平均粒子サイズが３μ以下のハロゲ
ン化銀粒子↑あり、粒子表面に主に潜像が形成されるハ
ロゲン化銀粒子であるハロゲン化銀写真乳剤である。又
バインダーとしてはゼラチン等の親水性コロイドが用い
られるのが普通である。

上記ハロゲン化銀写真乳剤は好ましくは化学増感され、
さらにメチン色素顛によって分光増感される。さらに通
常は上記の如き写真乳剤にはカブリを防止し、又は写真
性能を安定化させる目的でアゾール類等の化合物が添加
される。

感光要素としては好ましくは支持体上に写真乳剤層以外
に他の親水性コロイド層（例えば保護層）を有し、写真
乳剤層または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止剤、マット剤、可塑剤、現像促進剤、硬膜剤、フィ
ルター染料、紫外線防止剤等を添加することができる。

本発明に用いる現像主薬としてはヒドロキシアミ／現像
剤例えばＮ、Ｎ−ジエチル−ヒドロキシルアミン、Ｎ、
Ｎ−ヒス−メトキシエチル−ヒドロキシルアミン及ヒＮ
ｌＮ−ヒス−エトキシエチル−ヒドロキシルアミンを用
いるのが好ましい。補助現像剤としてフェニドン系化合
物が併用して用いられうる。

本発明に用いる処理組成物には好ましくは、ハロゲン化
銀溶媒例えば米国特許２，８５７，２７４号、同２，８
５７，２７５号、同２，８５７．２７６号に記載の環状
イミド類（例えばウラシル、ウラゾール、５−メチルウ
ラシル）を含有する。処理組成物は通常アルカリ類（例
えばアルカリ全屈の水酸化物、例えば水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム）、重合体フィルム形成剤（例えばヒ
ドロキシエチルセルロース、ナ）ＩＪウムカルゼキシメ
チルセルロース）を含有し、さらに銀塩拡散転写法にお
いて公知の別の化合物、例えばかぶシ防止剤、メルカプ
ト化合物などの点調剤、オキシエチルアミノ化合物など
の安定剤を含有しうる。

（実施例） 実施例１ （１）受像要素（４）の調製 ポリエチレンをコロナ放電処理した支持体の両面にポリ
エチレンをラミネートしたぼりエチレンラミネート砥（
坪数１５０９／ｄ、ポリエチレンの厚み３０μｍ）の上
に、セルロースジアセテート（酢化度５４％）１２ｇと
、メチルビニールエーテルと無水マレイン酸のコポリマ
ー（５０１５０モル比）８ｇとをアセトンｉ　ｏ　ｏ　
ｒａｔとメチルエチルケトン５０１！ｒｌとジアセトン
アルコール５０ｍ１とに溶解した溶液を塗布した。塗布
したｐｉｅ　リマ−９：は１０９／ｒｒ？であった。

この層の上に、セルロースジアセテート２０ｙをアセト
ン２００ｍと・ジアセトンアルコール５０ｄとに溶解し
、１−（ｐ−Ｎ−へキシルカルノζモイルフェニル）−
２−メルカプトイミダゾールを０．２ｇ加えて塗布して
、中和タイミング層を作った。塗布したセルロース・ジ
アセテートの是は５９／ｒｒ？であった。

この層の上に、ポリアクリルアミド５ｇを水５ＱＱｍｌ
に溶解した溶液に、０．１１のｐ−ドデブルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムと、０．７５．９のホルムアルデヒ
ド（３５チ水溶液）とを加えて、塗布した。塗布したポ
リマー量は０．５ｉ／ｌｒ？であった。

この層の上に、さらに、以下のようにして調製した硫化
パラジウムを含むセルロース・ジアセテート溶液に、１
−フェニル−２−メルカプトイミダゾールをｏ、ｏＢ添
加して塗布した。塗布したポリマー量は２９／ｆｆ／′
ｔ％あった。使用した硫化・セラジウムを含むセルロー
スジアセテート溶液は以下のようにして作成した。

セルロースジアセテ−）（酢化度５４１３０９ｔアセト
ンｓｓｏｗｇとジアセトンアルコール２５Ｑｍとに溶か
した溶液に、硫化ナトリウム（９・Ｈ２Ｏ）　０．０５
９をＨ２Ｏ１２＋ｄとアセトン１８ゴとに溶かした液と
、塩化・ぐラジウムナトリウム（３Ｈ２０）０．０７３
．ＶをＨ２Ｏ５ｍｌとメタノ−／Ｉ／　２５　ｍｌとに
溶かした液□とを激しく攪拌しながら添加した。

こうして得られた硫化ノぐラジウムを含有するセルロー
スジアセテート層の上に、ＫＯＨ５０ｆＩを水２００１
Ｒ１とメタノール８００ゴとに溶解したアルカリ性加水
分屏液を３９ｍ４／−塗布して、硫化パラジウムを含む
再生セルロース層を作成した。

この再生セルロース磨を含む受像シートを残存する塩を
除去するために水洗した後で、さらに剥離層としてブチ
ルメタアクリレートとアクリル酸のコポリマー（１５７
８５モル比）のメタノール／アセトン溶液をポリマーと
してｏ、ｏ４ｇ／−塗布して受像層を完成した。

このようにして作成した受像層を含む支持体のパンク側
に、下記の第１表に示すようなバック層を塗布して受像
シートＡ−１〜Ａ−５を作成した。

（２）感光層シートの調製 コントロール・ダブルジェット法で平均粒径１゜０μｍ
のゼラチン分散ヨウ臭化銀乳剤を調整した。

これを１００ｇポットにとり、５０℃の恒温パス中にお
いて溶解した。これに３−（５−クロロ−２−〔２−エ
チル−３−（３−エチル−２−ペンゾチアソリニ゛リデ
ン）フロベニルクー３−ペンズオキサゾリオ）プロノン
スルホネー）、４−（２−〔（３−エチルベンゾチアゾ
リン−２−イリデン）−２−メチル−１−プロペニルツ
ー３−ベンゾチアゾリオ）ブタンスルホネート、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザイ
ンデンの１重量％水溶液１０ｄ、２−ヒドロキシ−４，
６−シクロロトリアジンナトリウム塩の１重ｔＳ水溶液
１０ｄ１更にＰデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの
１重１に％水溶液ＩＱｄを加えて攪拌した。この完成乳
剤をあらかじめバック側に遮光層としてカーボンブラッ
ク６ｇとゼラチン３１とを塗布した酸化チタンを含有す
る下塗り済のぼりエチレンテレフタレート・フィルムベ
ースＫ　乾燥Ｍ厚が５ミクロンになるように塗布乾燥し
て試料を得た。塗布した銀量は１．０９／ｎ？でらつ／
こ。

（３）処理液組成 水酸化カリウム（４０％ＫＯＨ 水溶液）　　　　　　　　　　　　３２３　　　ｃｃ二
酸化チタン　　　　　　　　　　　３Ｉヒドロキシエチ
ルセルロース　　　　７９　　Ｉ酸化亜鉛　　　　　　
　　　　　　　　９．７５ＥＩＮ、Ｎ−ビス−メトキシ
エチル ヒドロキシアミン　　　　　　　　７５　　ｇトリエタ
ノールアミン溶液 （水６．２部に対してトリエ タノールアミン４．５部）　　　　　　１７．１４．ｐ
テトラヒＰロビリミジンチオン　　　　　０．４Ｉ２．
４−ジメチルカプトピリミ ジン　　　　　　　　　　　　　　　０−３５．５１’
ウラシル　　　　　　　　　　　　　８０　　Ｉ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１１９３　　９（
４）現像処理及び濃度測定 感光層シートを色温度５４００にの光源をもつ感光層を
用いて光楔露光を行なった。この露光源の感光層シート
と上記の受像層シートを重ねその間に上記処理液を０．
０５ｓｘの厚さ受展開し拡散転写現像し２５℃の雰囲気
下１４０秒後に両シートを剥離しポジ画像を得た。

これを富士フィルム社製ＴＣＤ型自記濃度計を用いて測
定し、最大０度（Ｄｍａｘ　）と感度とを求めた。

（５）　　カール評価 上記（４）の現像処理と同様にして、拡散転写現像し、
２５℃の雰囲気下で４０秒後に感光シートを剥離して作
成した処理済みの受像シートを、８．５ｍＸ１０．５ｃ
ｒＲの大きさに切り２５℃で相対湿度２０％、５０係お
よび８０俤の条件の下にそれぞれ２４時間放置し上記の
受像シートを平面に置いて平面からの受像シートの端ま
ｆの高さを測定しカールの値とした。プラス←）カール
は受像層が凹面を呈した場合であり、マイナス←）カー
ルは受像層が凸面を呈した場合である。

（６）急速乾燥によるひぴわれ評価 上記（５）と同様にして、作成した処理済みの受像シー
トに対して、剥離直後に、ｈａｉｒ　ｄｒｙｅｒで温風
を当てて、受像層中の残存水分を急速に蒸発させた。

約６０秒間温風を当て続け、バック側のひび割れを評価
した。

（力　低湿度の下での拡散転写によるひび割れ光カブリ
評価 未露光の発光性シートと受像シートとを重ね合わせ、２
５℃、１５％ＲＨの恒温恒湿室に３時間放置し、その条
件の下で１００００１ｕｘの光を嶺てながら処理液コン
テナーに含まれている上記処理液を、０．０５圏の厚さ
になるように展開ローラー楚しどいて発光性シートと受
像シートの間に処理液を展開した。展開して４０秒後に
感光シートと受像シートを剥離し、転写画像の白抜けの
有無で、バック層のヒビワレによる光カブリを評価した
。

（８）結果 受像要素Ａ−１〜Ａ−５について得られた結果を第２表
に示す。

第２表に示したとおり、本発明の受像シートＡ−３、Ａ
−４は、カールがもともと小さく、かつ相対湿度が変化
した時のカールの変化も小さい。

さらに、急速乾燥した場合の、？ツタ層のヒビワレおよ
び低湿度の下での拡散転写処理による光カブリもない。

一方、比較例の受像シートＡ−１、Ａ−２およびＡ−５
ｆｆｉは、カールが大きいとか、相対湿度によるカール
の変化が大きいとか、急速乾燥でヒビワレるとか低湿度
下の処理１カブリが生じる（・ζツク層がヒビワレるた
め）という致命的な欠点がある。

従って、本発明の受像シートの性能が優れていることは
明らかである。

実施例２ （１）受像要素（Ｂ）の調製 ポリエチレンをコロナ放電処理した支持体の両面にポリ
エチレンをラミネートしたポリエチレンラミネート紙（
坪数１５０９／ｄ、４リエチレンの厚み３０μｍ）の上
に１セルロースジアセテーート（酢化度５４％　）１：
ｌと、メチルビニールエーテルと無水マレイン酸のコポ
リマー８ｇ（重合比１：１）とをアセトン１００Ｋｇと
メチルエチルケトン５Ｑ＊ｔとジアセトンアルコール５
９ｍ１とに溶解した溶液を塗布した。塗布したポリマー
量は１（Ｂｉ’／−であった。

この層の上に、セルロースジアセテート２０ｇをアセト
ン２００　ｍｌとジアセト／アルコール５０ｄに溶解し
た溶液に１−（ｐ−Ｎ−へキシル力ルノ々モイルフェニ
ル）−２−メルカプトイミダゾールを０．２ｇ塗布した
。

この層の上に、さらに、ポリアクリルアミド５ｇと、ｐ
−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１ｇと、
ホルムアルデヒｒ（３ｓ　ｌＪ＋溶ｍ　）０．７５ｇと
を水５００４に溶解した溶液を、ポリマーがｏ、５ｇ７
ｒｒｔになるように塗布した。

この層の上に、さらに、セルロースジアセテート１０ｇ
と１−フェニル−２−メルカプトイミダゾール５■とを
アセトン２００ｄに溶解した溶液を塗布した。塗布した
セルロースジアセテートは２！ｌ／−↑あった。

このようにして調整したセルロースジアセテート層を含
むノリエチレンラミネート紙に、以下に示すような銀沈
殿剤を含むアルカリ性加水分解液を３０　ｔｄ　／　ｍ
”塗布して、硫化パラ・ジウムを含む再生セルロースか
らなる受像層を作成した。

使用したアルカリ性加水分解液は以下の様にして調製し
たものであった。

まず塩化ノミラジウムナトリウム３　Ｈ２Ｏ０，２、！
９を水５ｃｃに溶解し、これをグリセリン１００ｇ中に
加えた。この溶液の中に激しく攪拌しながら硫化ナトリ
ウム１ｇを水２ＣＣに溶解した溶液を加えて硫化ＪＲラ
ジウムの銀沈殿剤分散物を作成した。

水酸化カリウム７５．！ｉ＋を水３０（１／とメタノー
ル１２００ｍ１に溶かした溶液に上記の銀沈殿剤分散物
を添加した。

不要な塩を除去するために１受像層を水洗した後で、ブ
チルメタアクリレートとアクリル酸のコポリマー（重合
比１５／８５）をメタノール／アセトンに溶かしてポリ
マーとして０．０４ｊ！／ｌｒ？になるように塗布して
、受像層を完成した。

このようにして作成した受像層を含むポリエチレンラミ
ネート紙の・々ツク側に、下記の第３表に示すような遮
光層、光反射層および保護層を設けて受像シートＢ−１
〜Ｂ−９を作成した。

（２）性能評価および結果 受像シー）Ｂ−１〜Ｂ−９を用いて、実施例１と同様に
して性能を調べた。

得られた結果を第４表に示す。

本発明の受像シートＢ−４、Ｂ−７〜Ｂ−９が、カール
、急速乾燥のヒビワレ、低湿下のカブリすべての評価項
目について優れた性能を示すことは明らかである。

以下に本発明の好ましい実施態様を示す。

１、特許請求の範囲において、水酸基２つ以上のポリオ
ールが、脂肪族ポリオールである受像要素 ２、実施態様１．において、ポリオールがエチレンタリ
コール、クリセリン、プロピレングリコール、トリメチ
ロールプロパン、シクロヘキサン−１，４−ジメタツー
ルである受像要素３、特許請求の範囲において、球状粒
子のＴｇが１θ℃以下である受像要素 ４、実施態様３．において、球状粒子の直径が０．００
１〜１μｍである受像要素 ５、実施態様３．において、球状粒子がポリエチルアク
リレート、ポリプロピルアクリレート、ポリブチルアク
リレートである ６、特許請求の範囲において、受像層が銀沈殿剤を含有
する再生セルロースを含む受像要素７、特許請求の範囲
において、黒色顔料がカーゼンブラックである受像要素 ８、特許請求の範囲において、白色顔料がチタンホワイ
ト１ある受像要素 ９、特許請求の範囲において、親水コロイドがゼラチン
である受像要素 １０、実施態様９．において、ゼラチンが硬膜されてい
る受像要素。

〔発明の効果〕

ノ々ツクに用いるバインダーを親、水性コロイＰのみに
することで同時型ＷＪ塗布が可能となりコストダウンが
できた。

また、同種のノ々イングーのみで層が構成されているた
め層間の密着（層間〒の剥れ）が改良された。

受像シートのノ々ツク側に順次（１）黒色顔料と親水性
コロイドを含有する遮光層、（２）白色顔料と親水性コ
ロイドを含有する光反射層を有する受像要素によシ、遮
光性、カール防止性且つ疵記性が改良される。

遮光層及び／又は光反射ＦＡＫポリオール及びガラス転
移点が３０℃以下である球状粒子を含有させることＫよ
シ、さらにカール防止性、遮光性が改良されかつノ々ツ
ク側の層に生ずるヒビワレが防止でき、その結果光モレ
が防止できる。

手続補正書 昭和５９年　９　月λρ日 昭和５９年特許願第１７０４９５　号 ２、発明の名称 銀塩拡散転写法用受像要素 ３、補正をする者 事件との関係：特許出願人 名称　（５２０）富士写真フィルム株式会社霞が関ビル
内郵便局　私書箱第４９号 栄光特許事務所　電話（５８１）−９６０１（代表）昭
和　　年　　月　　日（発送日：昭和　　年　　月　　
日）６、補正により増加する発明の数　　０明細書の発
明の詳細な説明の欄を下記の通り補正する。

１）第２３頁８〜ソ行目の「ポリエチレンをコロナ放電
・・・・・・ラミネートした」を「支持体の両面にポリ
エチレンをラミネートし、ポリエチレンをコロナ放電処
理した」と補正する。

２）第６２頁下から４行目の「ポリエチレンをコロナ放
電・・・・・・ラミネートした」を「支持体の両面にｄ
？ポリエチレンラミネートし、ポリエチレンをコロナ放
電処理した」と補正する。

３）第６３頁１１行目の［０，２ＮＪの後に「加えて、
ポリマーがｓ　ｇ／　ｍ＊になるように」と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に銀沈殿剤を含む受像層を有する銀塩拡散転写
   法用受像要素において、該支持体の受像層を有さない側
   （バック側）に順次（１）黒色顔料と親水性コロイドと
   を含む遮光層、（２）白色顔料と親水性コロイドとを含
   む光反射層、を有していて、該遮光層及び／又は該光反
   射層に水酸基を２つ以上含むポリオール及びガラス転移
   点（Ｔｇ）が３０℃以下である球状粒子を含有すること
   を特徴とする銀塩拡散転写法用受像要素。