JPH0560853B2 - - Google Patents

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JPH0560853B2
JPH0560853B2 JP8196387A JP8196387A JPH0560853B2 JP H0560853 B2 JPH0560853 B2 JP H0560853B2 JP 8196387 A JP8196387 A JP 8196387A JP 8196387 A JP8196387 A JP 8196387A JP H0560853 B2 JPH0560853 B2 JP H0560853B2
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JP
Japan
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light
silver
hydrophilic colloid
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Application number
JP8196387A
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English (en)
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JPS63247754A (ja
Inventor
Yukio Karino
Hiroshi Hayashi
Yoichiro Kamyama
Akyuki Inoe
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP8196387A priority Critical patent/JPS63247754A/ja
Publication of JPS63247754A publication Critical patent/JPS63247754A/ja
Publication of JPH0560853B2 publication Critical patent/JPH0560853B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/42—Structural details
    • G03C8/52—Bases or auxiliary layers; Substances therefor

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は、銀塩拡散転写法に関する。曎に詳し
くは、所謂剥離型ピヌル・アパヌトタむプの
銀塩拡散転写法甚受像芁玠に関する。 埓来の技術 銀塩拡散転写法により転写画像を圢成するため
の受像芁玠や感光芁玠そしお画像圢成に到る化孊
反応機構は埓来よく知られおいる。 なかでも剥離型拡散転写法甚受像芁玠は、感光
シヌトず䞀䜓ずな぀た写真フむルム・ナニツト、
即ち支持䜓䞊に少なくずも䞀぀の感光性ハロゲン
化銀乳剀局を有する感光シヌトず他の支持䜓䞊に
少なくずも受像局を有する受像シヌトそしおこれ
らの䞡シヌト間に凊理液を含む圧力で砎裂可胜な
凊理液コンテナヌずからなるフむルム・ナニツト
の圢態で䜿甚されるのが最も䞀般的であり、この
フむルム・ナニツトに斌おはハロゲン化銀乳剀局
に察しお画像状に露光した埌、通垞䞀察の䞊眮し
た加圧ロヌラヌの間に前蚘フむルム・ナニツトを
通す事により凊理コンテナヌを砎裂させお凊理液
を䞡シヌ ト間に展開せしめお珟像が行われる。
この間、感光シヌトは、光感応性のたたであるた
め感光シヌトのみならず受像シヌトに䞍透明化剀
を有する遮光局を蚭けるか䞍透明化剀を緎り蟌ん
だ支持䜓を甚いるかが必芁である。 この珟像の結果ずしお、転写性の銀錯塩が圢成
され、画像状に拡散しお他の支持䜓䞊にある受像
局内に転写銀画像が圢成される。所望のポゞプリ
ント又はスラむドを埗るために受像シヌトが感光
シヌトから剥離されるが、剥離された受像シヌト
は、その構成局である䞭和局や受像局などの圱響
や、塗垃時の履歎などにより剥離埌の保存時にカ
ヌルを生じる。たた遮光局に含有される䞍透明化
剀は、䞀般にカヌボンブラツクなどの黒色顔料で
あるため、最倖局ずしおは矎的芋地からはあたり
奜たしくない。鉛筆などによる筆蚘性が䜎いこ
ずなどの欠点もある 䞊蚘のような欠点を改良するために、受像シヌ
トのバツク偎受像局を有さない偎に順次芪氎
性重合䜓ずカヌボンブラツクなどの黒色顔料を含
有する遮光局、酞化チタンなどの癜色顔料ず氎䞍
溶性重合䜓を含有する局を蚭けるこずが米囜特蚱
3752692号、特開昭47−37519、英囜特蚱1388576
号などに開瀺されおいるがこれは芪氎性ポリマヌ
ず氎䞍溶性ポリマヌずいう異質のものを甚いおる
ため、同時重局塗垃するず界面に凝集が起きた
り、はじきを生じたりしお䞍郜合なため、各々の
局を単局で塗垃せざるを埗ない。これはコスト的
にかなり䞍利である。 受像シヌトのバツク偎に少なくずも順次(1)黒色
顔料ず芪氎性コロむドを含有する遮光局、(2)癜色
顔料ず芪氎性コロむドを含有する光反射局を有す
る受像芁玠により、遮光性、カヌル防止性、䞔぀
筆蚘性が改良され、さらに遮光局ず光反射局ずを
同時重局塗垃が可胜になる。しかしながら䞊蚘の
(1)及び(2)の局の構造では受像シヌトが感光シヌト
から剥離された盎埌には、受像局が凊理液䞭の氎
分を吞収しおいるためにカヌルを生じやすく、た
た、このようなカヌルを速かに取り陀くために凊
理液䞭の氎分を急激に枛少させる目的でドラむダ
ヌなどで熱を加えるず、バツク偎の局にヒビワレ
を生じるずいう欠点が芋出された、さらに䜎湿床
の䞋で拡散転写凊理するず、凊理ロヌラヌでしご
かれるために、凊理䞭にバツク局がひびわれ、そ
の結果光モレが生じおしたうずいう欠点が芋出さ
れた。 発明が解決しようずする問題点 䞊蚘のような欠点を曎に改良する為に特開昭61
−48845号には遮光局䞭の黒色顔料芪氎性コロ
むドの重量比を1.5以䞋にし、か぀癜色局䞭の癜
色顔料芪氎性コロむドの重量比は以䞋にする
こずが開瀺されおおり、特開昭61−48844号には
遮光局および又は癜色局にポリオヌルおよびガ
ラス転移点Tgが30℃以䞋である球状粒子を
含有させるこずが開瀺されおいる。曎に特開昭61
−48843号には遮光局および又は光反射局にポ
リオヌルを含有し、しかも光反射局の䞊にマツト
剀を含む保護局を蚭けるこずが開瀺されおいる。 これらの方法により著しい改良効果がみられた
ものの、䟋えば癜色局の癜色顔料芪氎コロむド
重量比を䞋げるに䌎い癜色床の䜎䞋をおこし商品
ずしおの印象の䜎䞋を招く。曎にポリオヌルを添
加するこずによ぀おヒビワレの防止をするずロヌ
ル状態でバツク偎から受像局偎ぞのポリオヌルの
移動や、受像芁玠をフむルムナニツト状態に加工
するずきにポリオヌルがにじみ出しおロヌラヌを
汚染するなどの故障をひきおこす堎合があるこず
がわか぀た。 発明の目的 本発明の目的は、十分な遮光性を有し、カヌル
防止性があり、䞔぀筆蚘性をも有するバツク局を
含有する銀塩拡散転写法甚受像芁玠を提䟛するこ
ずにある。 たた本発明の目的はバツク局の癜色床の高い銀
塩拡散転写法甚受像芁玠を提䟛するこずにある。 たた、本発明の目的は、耐熱性の良いバツク局
を有する銀塩拡散転写法甚受像芁玠を提䟛するこ
ずにある。 たた本発明の目的は、䜎湿床の䞋でも遮光胜力
のある銀塩拡散転写法甚受像芁玠を提䟛するこず
にある。 たた本発明の目的は、バツク局による汚染のな
い銀塩拡散転写法甚受像芁玠を提䟛するこずにあ
る。 さらにたた本発明の目的は、このような受像芁
玠を含む剥離型拡散転写法甚写真フむルム・ナニ
ツトを提䟛するこずにある。 問題点を解決するための手段 本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、支持䜓䞊
に銀沈殿剀を含む受像局を有する銀塩拡散転写法
甚受像芁玠においお、該支持䜓の受像局を有さな
い面バツク面に少なくずも順次(1)黒色顔料ず
芪氎性コロむド及びガラス転移点Tgが30℃
以䞋である球状粒子を少なくずも含み、黒色顔
料芪氎性コロむド重量比が1.5〜0.1である遮光
局、(2)癜色顔料ず芪氎性コロむドを少なくずも含
み癜色顔料芪氎性コロむド重量比が8.5〜15で
ある光反射局を蚭けるこずを特城ずする銀塩拡散
転写法甚受像芁玠によ぀お䞊蚘目的が効果的に達
成されるこずを芋出した。 本発明で䜿甚される黒色顔料ずしおは、奜たし
くはカヌボンブラツクである。カヌボンブラツク
の原料ずしおはチダンネル・サヌマル及びフアヌ
ネスなど任意の補法のものを䜿甚できるカヌボ
ンブラツクの粒子サむズは特に限定されないが90
〜1800Åのものが奜たしい。たた、特開昭59−
97142号に蚘されおいるようなグラフトカヌボン
ブラツクも䜿甚できる。たた、癜色顔料ずしおは
奜たしくは酞化チタン、硫酞バリりム、酞化亜鉛
である。特に奜たしくは酞化チタンであり、シリ
カおよび或いはアルミナ、酞化亜鉛、シランカ
ツプリング剀等によ぀お衚面凊理された酞化チタ
ンが特に奜たしい。 本発明で䜿甚する芪氎性コロむドずしおは、奜
たしくはれラチン、、フタル化れラチン、ポリビ
ニルアルコヌル、ポリ゚チレンオキサむド、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリ゚
チレンむミン、ポリアクリル酞、ヒドロキシ゚チ
ルセルロヌス、カルボキシメチルセルロヌスなど
のセルロヌス誘導䜓である。特に奜たしくはれラ
チンである。 本発明の遮光局ずしおは、遮光胜力ず膜の脆性
ひびわれの原因ずなるなどから、黒色顔料
芪氎性コロむド重量比ずしおは1.5〜0.1であり奜
たしくは1.0〜0.2である。 特開昭61−48844号蚘茉の特に奜たしい範囲か
らはずれたずころでうたく組み合わせるこずによ
぀お予想倖の顕著な効果が実珟される。遮光剀ず
しおの黒色顔料の添加量は、遮光すべき感光材料
の感床に応じお量を調節すれば良いが、光孊濃床
で〜10皋床が奜たしい。 本発明の光反射局ずしおは、局内密着局の䞭
で凝集砎壊が生じたりするの芳点などから癜色
顔料芪氎性コロむド重量比ずしおは8.5〜15、
奜たしくは8.5〜10である。光反射剀ずしおの癜
色顔料の添加量は、䟋えばどれくらいの筆蚘性を
必芁ずするかに応じお適圓に調節すれば良いが、
遮光局に察する保護的な圹割ず筆蚘性などから
1.0〜15gm2が甚いられ、〜10gm2が奜たし
い。 たた、酞化チタンなどのように硬床の高いもの
が最倖局にある堎合、硬床の䜎いものず摩擊を生
じた時それを削り萜ずし衚面に付着させ膜を汚し
たりするこずがあるため、光反射局の䞊局に曎に
芪氎性コロむドを含有する保護局を蚭けるこずが
奜たしい。この保護局は芪氎性コロむドからなる
ため遮光局、光反射局ず䞉局同時重局塗垃が可胜
である。 本発明に甚いられる球状粒子は、Tgが30℃以
䞋であり、さらに奜たしくは、Tgが10℃以䞋で
ある。甚いられる球状粒子ずしおは、䟋えばポリ
む゜プレン、ポリ゚チレン、ポリプロピレン、ポ
リ゚チルアクリレヌト、ポリブチルアクリレヌ
ト、ポリヌsec−ブチルアクリレヌト、ポリプロ
ピルアクリレヌト、ポリヘキシルアクリレヌト、
ポリメトキシブチルアクリレヌト、ポリ−オク
チルアクリルアミド、ポリブチルメタクリレヌ
ト、ポリ−−゚チルヘキシルメタクリレヌト、
ポリオクタデシルメタクリレヌト、ポリ塩化ビ
ニルデン−コ−アクリロニトリル−コ−アクリル
酞85123mole、ポリ酢酞ビニル、ポリ
スチレン−コ−ブタゞ゚ン−コ−アクリル酞
40582mole、ポリメチルメタクリレヌ
ト−コ−ブチルアクリレヌト3070mole、
ポリ゚チルメタクリレヌト−コ−゚チルアクリ
レヌト5050mole、ポリブチルアクリ
レヌト−コ−−アクリルアミド−−メチルプ
ロパンスルホン酞982mole、ポリ゚チ
ルアクリレヌト−コ−アクリル酞973mole
、ポリブチルメタクリレヌト−コ−ブチル
アクリレヌト−コ−マレむン酞4059
1moleポリメチルメタクリレヌト−コ−ブチ
ルアクリレヌト−コ−゚チルアクリレヌト
305020moleがあり、さらにその他
Research Disclosure July 1980、19551に蚘茉
のラテツクスでTgが30℃以䞋のものも䜿甚し埗
る。 特に奜たしくは、ポリ゚チルアクリレヌト、ポ
リブチルアクリレヌト、及びポリプロピルアクリ
レヌトである。球状粒子の倧きさ盎埄は
0.001〜1ÎŒmが奜たしい。さらに奜たしくは0.005
〜0.5ÎŒmである。たたさらに奜たしくは、0.01〜
0.1ÎŒmである。 ヒビワレず塗垃性ずの芳点から、球状粒子芪
氎バむンダヌ重量比は、奜たしくは1.0〜
0.01である。曎に奜たしくは0.5〜0.1である。 球状粒子は通垞の乳化重合法或いは、合成暹脂
の゚マルゞペン化等により圓業者に呚知の方法に
より䜜成するこずができる。これらの䜜成に際し
おは、奥田平、皲垣寛線合成暹脂゚マルゞペン
高分子刊行䌚などを参照するこずができる。 さらに本発明のバツク局に耐接着性を持たせる
ために䞊蚘保護局にマツト化剀を添加するこずが
奜たしい。 マツト剀ずしおは䟋えば有機化合物ずしおはポ
リメチルメタアクリレヌトなどの劂き氎分散性ビ
ニル重合䜓、およびセルロヌスアセテヌトプロピ
オネヌト、柱粉などが奜たしく甚いられる。無機
化合物ずしおはハロン化銀、硫酞ストロンチりム
バリりム、炭酞カルシりム、二酞化ケむ玠、酞化
マグネシりム、酞化チタンなどが奜たしく甚いら
れる。 マツト剀ずしおはガラス転移点Tg30℃よ
り倧である重合䜓が奜たしく、さらにTgが50℃
以䞊のものがより奜たしい。Tgが30℃より倧き
い重合䜓ずしお䟋えばポリメチルメタクリレヌ
ト、ポリ゚チルメタクリレヌト、ポリsec−ブチ
ルメタクリレヌト、ポリtert−ブチルメタクリレ
ヌト、ポリアダマンチルメタクリレヌト、ポリ
iso−プロピルメタクリレヌト、ポリtert−ブチ
ルアクリレヌト、ポリアクリロニトリル、ポリメ
タクリロニトル、ポリビニルベンゟ゚ヌト、ポリ
スチレン、ポリ−ブロムスチレン、ポリ−−
クロルスチレン、ポリ−−メトキシスチレン、
ポリ−メチルメタクリレヌト−コ−ブチルメタ
クリレヌト8515mole、ポリスチレン
−コ−゚チルメタクリレヌト8020mole比、
ポリメチルメタクリレヌト−コ−ブチルアクリ
レヌト−コ−アクリル酞80182mole、
ポリ゚チルメタクリレヌト−コ−ブチルメタク
リレヌト−コ−マレむン酞75232mole
、ポリメチルメタクリレヌト−コ−ブチル
メタクリレヌト−コ−−アクリルアミド−−
メチルプロパンスルホン酞80173mole
、ポリスチレン−コ−ブチルメタクリレヌ
ト−コ−−ヒドロキシ゚チルメタクリレヌト
70255mole、、ポリメチルメタクリレ
ヌト−コ−ブチルアクリレヌト−コ−アクリルア
ミド7721mole、ポリ゚チルメタク
リレヌト−コ−ブチルメタクリレヌト−コ−メタ
クリロむルオキシプロパンスルホン酞70
282moleなどが挙げられる。特に奜たしく
はポリメチルメタクリレヌトである。 マツト剀粒子の倧きさは、同時重局塗垃による
粒子の遮光局ぞの沈み蟌み、遮光モレピンホヌ
ルのために、倧きすぎるず䞍郜合が生じる。奜
たしくは、マツト剀粒子の粒子埄球状粒子の盎
埄ずしおは15ÎŒmより倧きいものを含たないこ
ずであり、平均粒子埄ずしおは、1ÎŒm〜10ÎŒmで
ある。さらに奜たしくは平均粒埄ずしお1ÎŒm〜
5ÎŒmである。さらに奜たしくは平均粒埄ずしお
〜4ÎŒmである。 本発明で甚いられるマツト剀粒子の粒子サむズ
分垃は、広くおも狭くおも良い。しかしながら前
蚘したように、遮光胜䞍足光ピンホヌルを匕
き起こさないために粒子埄15ÎŒmより倧きいもの
を含たないこずであり、䞀方、耐接着性改良のた
めに実質的に無効である粒子埄0.1ÎŒm以䞋のもの
を含たないこずである。すなわち、奜たしい粒子
サむズ分垃は0.1ÎŒm〜15ÎŒmである。さらに奜た
しくは0.5〜10ÎŒmである。さらに奜たしくは1ÎŒm
〜10ÎŒmである。 本発明の保護局ずしおは、マツト剀粒子芪氎
性コロむド重量比ずしおは、奜たしくは〜0.1
である。曎に奜たしくは1.5〜0.2である。 たた本発明に甚いるバツク局ずしおは、耐氎性
であるこずが奜たしく、そのために硬膜剀を添加
するこずが良いどのバツク局に添加しおもかた
わない。硬膜剀ずしおは圓業者呚知のものが䜿
甚できるが、その添加量ずしおは党芪氎性コロむ
ドに察しお奜たしくは0.3〜重量である。 本発明で䜿甚する支持䜓は透明でも䞍透明でも
よいが、凊理䞭に著しい寞法倉化を起さないもの
が奜たしい。かかる支持䜓の䟋ずしおは、通垞の
写真感光材料に甚いられおいるセルロヌスアセテ
ヌトフむルム、、ポリスチレンフむルム、ポリ゚
チレンテレフタレヌトフむルム、ポリカヌボネヌ
トフむルム、バラむタ玙および玙の衚面をポリ゚
チレンのような氎を透さないポリマヌでラミネヌ
トした玙などがあげられる。 背景ずなる癜地を埗るために支持䜓䞭に酞化チ
タン、硫酞バリりムなどの癜色化剀を添加しおも
良いし、支持䜓䞊に前述の癜色化剀を塗蚭しおも
良い。 本発明の受像シヌトを構成する受像局の奜たし
い態様は銀塩拡散転写法に斌おは氎溶性銀錯䜓の
還元反応の觊媒ずなる物質銀沈殿剀物質あるい
は珟像栞ず呌ばれるをアルカリ性凊理組成物浞
透性のバむンダヌ䞭に含有する局である。 銀沈殿剀物質ずしおは、亜鉛、氎銀、鉛、カド
ミりム、鉄、クロム、ニツケル、錫、コバルト、
銅などの重金属、パラゞりム、癜金、銀、金など
の貎金属、あるいはこれらの諞金属の硫化物、セ
レン化物、テルル化物など、埓来、銀沈殿剀ずし
お公知のものをすべお䜿甚するこずができる。こ
れらの銀沈殿剀物質は、察応する金属むオンを還
元しお、金属コロむド分散物を぀くるか、あるい
は、金属むオン溶液ず、可溶性硫化物、セレン化
物たたはテルル化物溶液を混合しお、氎䞍溶性金
属硫化物、、金属セレン化物たたは金属テルル化
物のコロむド分散物を぀くるこずによ぀おえられ
る。 奜たしい調子の画像を䞎える受像芁玠をうるに
は、これらの銀沈殿剀物質は、受像局䞭に、通
垞、10-10〜10-5gcm2、奜たしくは10-8〜
10-6gcm2含たせる。 又、䞊蚘のバむンダヌずしおはれラチン、ポリ
ビニルアルコ−ル、カルボキシメチルセルロヌ
ス、メチルセルロヌスなどのような芪氎性結合剀
もあるが、特にアルカリ非浞透性ポリマヌを分解
によりアルカリ浞透性ずしたバむンダヌが奜適で
ある。 分解可胜なアルカリ非浞透性ポリマヌずしお
は、たずえばセルロヌストリアセテヌト、セルロ
ヌスゞアセテヌト、セルロヌスプロピオネヌト、
セルロヌスアセテヌトブチレヌトなどのセルロヌ
ス゚ステル類や、ポリ酢酞ビニル、ポリビニルプ
ロピオネヌト、ポリビニルクロルアセテヌトなど
のポリビニル゚ステル類などがある。これらのポ
リマヌの少なくずも䞀぀からなるアルカリ非浞透
性ポリマヌ局はアルカリ溶液による分解により、
アルカリ浞透性ずなる。その他、ポリビニルホル
マヌル、ポリビニルアセタヌル、ポリビニルブチ
ラヌルなどのポリビニルアセタヌル類を甚いるこ
ずもできる。この堎合には酞性加氎分解によりア
ルカリ浞透性ずするこずができる。 アルカリ非浞透性ポリマヌ局をアルカリ分解に
よりアルカリ浞透性にするには氎酞化ナトリり
ム、氎酞化カリりム、氎酞化リチりム、氎酞化テ
トラアルキルアンモニりムなどのアルカリを、メ
タノヌルや゚タノヌルなどのアルコヌルを10〜
100の濃床で含むアルコヌル氎溶液に溶解
した鹞化液を調補し、この鹞化液をセルロヌス゚
ステルのようなアルカリ非浞透性ポリマヌ局に接
觊させる。接觊の方法ずしおは鹞化液のブラシ塗
垃、ロヌラヌ塗垃、゚アナむフ塗垃、スプレヌ塗
垃あるいは鹞化液济ぞの浞挬など埓来公知のあら
ゆる接觊手段を適甚するこずができる。鹞化液の
接觊によりアルカリ非浞透性ポリマヌ局の少くず
も衚面は鹞化される。 鹞化された局は、アルカリ浞透性ずなり拡散転
写法凊理液が浞透するこずができるようになる。 銀塩拡散転写法甚受像局を぀くるには、セルロ
ヌス゚ステル、たずえば二酢酞セルロヌスに、蒞
着により銀沈殿剀を含たせた埌で、支持䜓䞊に塗
垃し、アルカリ分解する方法、セルロヌス゚ステ
ル溶液䞭で、たずえば硝酞銀ず硫化ナトリりムず
を反応させおその堎で銀沈殿剀を䜜成し、支持䜓
䞊に塗垃しおからアルカリ分解する方法、あらか
じめ支持䜓䞊に塗垃したセルロヌス゚ステル局を
アルカリ分解するず同時に分解された局の䞭に銀
沈殿剀をうめ蟌む方法、及びセルロヌス゚ステル
局をアルカリ分解しお再生セルロヌスにした埌
で、分解された局の䞭でたずえば塩化金酞ず還元
剀ずを反応させお銀沈殿剀を䜜成する方法などを
利甚するこずができる。 本発明の受像シヌトに䜿甚できる䞭和局には皮
膜圢成性の酞性ポリマヌの䜿甚が奜たしく、この
ような酞性ポリマヌならばいかなるものも䜿甚で
きる。酞性ポリマヌずしおは䟋えば、無氎マレむ
ン酞の共重合䜓、䟋えばスチレン−無氎マレむン
酞共重合䜓、メチルビニル゚ヌテル−無氎マレむ
ン酞共重合䜓、゚チレン−無氎マレむン酞共重合
䜓、無氎マレむン酞ず゚チレンの共重合䜓のモノ
ブチル゚ステル、無氎マレむン酞ずメチルビニル
゚ヌテルの共重合䜓のモノブチル゚ステル、無氎
マレむン酞ず゚チレンの共重合䜓のモノ゚チル゚
ステル、同共重合䜓のモノプロピル゚ステル、同
共重合䜓のモノペンチル゚ステル、同共重合䜓の
モノヘキシル゚ステル、無氎マレむン酞ずメチル
ビニル゚ヌテルの共重合䜓のモノ゚チル゚ステ
ル、同共重合䜓のモノプロピル゚ステル、同共重
合䜓のモノベンゞル゚ステル、同共重合䜓のモノ
ヘキシル゚ステル等ポリアクリル酞ポリメタ
クリル酞アクリル酞ずメタクリル酞の皮々の比
の共重合䜓アクリル酞あるいはメタクリル酞ず
他のビニル系モノマヌ即ち䟋えばアクリル酞゚ス
テル類䟋えばアクリル酞ブチル等、メタクリ
ル酞゚ステル類、ビニル゚ヌテル類、アクリルア
ミド類、メタクリルアミド類などの皮々の比、奜
たしくはアクリル酞もしくはメタクリル酞含量が
50〜90モルの共重合䜓などを甚いるこずができ
る。これらの酞性ポリマヌのなかでも、ポリアク
リル酞やアクリル酞−アクリル酞ブチル共重合䜓
あるいは無氎マレむン酞−メチルビニヌル゚ヌテ
ル共重合䜓の䜿甚が奜たしい。前蚘の皮々のポリ
マヌは単独でも或いは二皮以䞊混合しお甚いおも
よい。たた、膜匷床を高める等の目的でアセチル
セルロヌス等のセルロヌス誘導䜓或いはその他の
ポリマヌず前蚘の酞性ポリマヌを混合しお甚いお
もよい。 䞭和タむミング局には䟋えばれラチン、ポリビ
ニルアルコヌル、ポリアクリルアミド、郚分的に
加氎分解されたポリ酢酞ビニル、β−ヒドロキシ
゚チルメタクリレヌトず゚チルアクリレヌトずの
共重合䜓、たたはアセチルセルロヌスなどが䞻成
分ずしお䜿甚され、その他米囜特蚱3455686号、
同3421893号、同3785815号、同3847615号、同
4009030号、特開昭52−14415号などに蚘茉されお
いるものも䜿甚できる。さらに䞊蚘䞭和タむミン
グ局ず、䟋えば米囜特蚱4056394号、同4061496
号、特開昭53−72622号あるいは特開昭54−78130
号に蚘茉されおいるようなアルカリ性凊理液の透
過に぀いお枩床䟝存性が倧きいポリマヌ局を䜵甚
するこずもできる。 その他、䞭和タむミング局には、アルカリ性環
境においおβ−脱離を受けうる単量䜓の重合生成
物も利甚できる。 銀塩拡散転写法甚受像シヌトの䞀態様ずしおア
セチルセルロヌスを含有するセルロヌス゚ステル
局の分解を受けなか぀た郚分は、銀転写像の色
調、安定性あるいは他の写真的性質を改良するの
に適しおいる皮あるいはそれ以䞊のメルカプト
化合物を含んでも良い。このようなメルカプト化
合物はむンビビシペン䞭に、これが最初に眮かれ
た䜍眮から拡散しお利甚される。この型の受像芁
玠はリチダヌド・ダブリナヌ・ダングRichard
W.Youngの米囜特蚱3607269号や特願昭58−
148979号に蚘茉されおいる。 たた、必芁に応じお銀沈殿剀を含有する分解さ
れたセルロヌス゚ステルの局ず䞋局のセルロヌス
゚ステル或いは䞀郚分解されたセルロヌス゚ステ
ル前蚘のメルカプト化合物を含有しおも良い
局ずの間に芪氎性の別のポリマヌ局を蚭けおも良
い。この芪氎性ポリマヌ局に甚いられるポリマヌ
ずしおは䟋えばれラチン、誘導䜓れラチンたず
えばフタル化れラチンなど、糖類たずえばで
んぷん、ガラクトマンナン、アラビアゎム、ヒド
ロキシ゚チルセルロヌス、メチルセルロヌス、カ
ルボキシメチルセルロヌス、プルラン、ヒドロキ
シプロピルセルロヌスなど、芪氎性合成高分子
たずえば、ポリアクリルアミド、ポリメチルア
クリルアミド、ポリヌ−ビニルピロリドン、
−ヒドロキシ゚チルメタクリレヌトなどなどが
ある。 本発明の受像シヌトはその同䞀支持䜓䞊に曎に
感光局を含むものであ぀おもよいが、含たない方
が奜たしい。即ち、感光局は受像シヌトずは別の
支持䜓䞊に塗蚭された感光シヌトの構成芁玠であ
るのが奜たしく、なかでもこの受像シヌトず感光
シヌトずはその䞡シヌト間に、凊理液を含む圧力
で砎裂可胜な凊理液コンテナヌを配眮した写真フ
むルム・ナニツトの圢態であるのが奜たしい。 受像芁玠は必芁に応じお皮々の添加剀䟋えば硬
膜剀、螢光増癜剀、塗垃助剀を含有しおも良い。 感光芁玠は埓来銀塩拡散転写法の分野で知られ
おいるものが甚いられる。感光芁玠に含たれるハ
ロゲン化銀写真乳剀ずしおは奜たしくは臭化銀、
沃臭化銀であるハロゲン化銀組成をもち、平均粒
子サむズが3Ό以䞋のハロゲン化銀粒子であり、
粒子衚面に䞻に朜像が圢成されるハロゲン化銀粒
子であるハロゲン化銀写真乳剀である。又バむン
ダヌずしおはれラチン等の芪氎性コロむドが甚い
られるのが普通である。 䞊蚘ハロゲン化銀写真乳剀は奜たしくは化孊増
感され、さらにメチン色玠類によ぀お分光増感さ
れる。さらに通垞は䞊蚘の劂き写真乳剀にはカブ
リを防止し、又は写真性胜を安定化させる目的で
アゟヌル類等の化合物が添加される。 感光芁玠ずしおは奜たしくは支持䜓䞊に写真乳
剀局以倖に他の芪氎性コロむド局䟋えば保護
局を有し、写真乳剀局たたは他の芪氎性コロむ
ド局には塗垃助剀、垯電防止剀、マツト剀、可塑
剀、珟像促進剀、硬膜剀、フむルタヌ染料、玫倖
線防止剀等を添加するこずができる。 本発明に甚いる珟像䞻薬ずしおはヒドロキシア
ミン珟像剀䟋えば−ゞ゚チルヌヒドロキシ
ルアミン、−ビス−メトキシ゚チル−ヒド
ロキシルアミン及び−ビス−゚トキシ゚チ
ル−ヒドロキシルアミンを甚いるのが奜たしい。
補助珟像剀ずしおプニドン系化合物が䜵甚しお
甚いられうる。 本発明に甚いる凊理組成物には奜たしくは、ハ
ロゲン化銀溶媒䟋えば米囜特蚱2857274号、同
2857275号、同2857276号に蚘茉の環状むミド類
䟋えばりラシル、りラゟヌル、−メチルりラ
シルを含有する。凊理組成物は通垞アルカリ類
䟋えばアルカリ金属の氎酞化物、䟋えば氎酞化
ナトリりム、氎酞化カリりム、重合䜓フむルム
圢成剀䟋えばヒドロキシ゚チルセルロヌス、ナ
トリりムカルボキシメチルセルロヌスを含有
し、さらに銀塩拡散転写法においお公知の別の化
合物、䟋えばかぶり防止剀、メルカプト化合物な
どの色調剀、オキシ゚チルアミノ化合物などの安
定剀を含有しうる。 実斜䟋 以䞋に、実斜䟋および比范䟋をあげお、本発明
をさらに詳现に説明する。 実斜䟋  受像シヌトの䜜成  受像シヌト(1)の䜜成 支持䜓ポリ゚チレンラミネヌト玙の䞊に順に次
の局を蚭け受像シヌト(1)を䜜成した。 内の
数倀は塗垃量をm2で瀺すものである。  䞭和局 酢酞セルロヌス酢化床53(6)、メチルビ
ニル゚ヌテル−無氎マレむン酞共重合䜓(4)、ナ
ビテツクスuvitexOBチバガむギヌ瀟の商
品名0.04  䞭和タむミング局 酢酞セルロヌス酢化床558.5、−
−ヘキシルカルバモむルプニル−
−ゞヒドロむミダゟヌル−−チオン0.06  受像局 酢酞セルロヌス酢化床531.5、硫化
パラゞりム7.5×10-4、−−ヘキシル
カルバモむルプニル−−ゞヒドロむ
ミダゟヌル−−チオン0.02を塗垃したの
ち氎酞化ナトリりム9.0gをメタノヌル300mlに
溶解させたケン液により衚面よりケン化しお受
像局ずした。  剥離局 ブチルメタクリレヌト−アクリル酞共重合䜓
モル比15850.03 このようにしお䜜成した受像局を含む支持䜓の
バツク偎に、䞋蚘の第衚に瀺すようなバツク局
を塗垃しお受像シヌト−〜−12を䜜成し
た。 感光シヌトの䜜成 シングルゞ゚ツト法によりハロゲン化銀粒子を
圢成し通垞の方法により物理熟成し、脱塩凊理
し、曎に化孊熟成しお沃臭化銀乳剀ペり化物含
有6.5、6.0モルを埗た。この乳剀に含た
れるハロゲン化銀粒子の平均盎埄は1.3ミクロ
ンず0.6ミクロンであ぀た。この乳剀Kg䞭に
は0.65モルず0.55モルのハロゲン化銀が含た
れおいた。ずの乳剀をそれぞれKgず
50gず぀ポツトに採取し、加えた10れラチン
Kgず共に50℃の恒枩バス䞭においお溶解した。 それにオル゜増感色玠 −−クロロ−
−〔−゚チル−−−゚チル−−ベンゟチ
アゟリニリデンプロペニル〕−−ベンズオキ
サゟリオプロパン−スルホナヌト、パンクロ増
感色玠−〔−〔−゚チルベンゟチアゟリ
ン−−むリデン−−メチル−−プロペニ
ル〕−−ベンゟチアゟリオブタン−スルホナ
ヌトず−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラザむンデンの重量氎溶液10
ml、−ヒドロキシ−−ゞクロロトリアゞ
ンナトリりム塩の重量氎溶液10ml、曎にドデ
シルベンれンスルホン液ナトリりムの重量氎
溶液10ml、リポ酞0.1重量メタノヌル溶液10ml
ずを添加し40℃のもずで混合撹拌した完成乳剀
。 たた、乳剀400gず乳剀500gをポツトに採
取し、加えた10れラチン10Kgず共に50℃の恒枩
バスにおいお溶解した。 それにオル゜増感色玠 −−クロロ−
−〔−゚チル−−−゚チル−−ベンゟチ
アゟリニリデンプロペニル〕−−ベンズオキ
サゟリオプロパン−スルホナヌト、パンクロ増
感色玠−〔−〔−゚チルベンゟチアゟリ
ン−−むリデン−−メチル−−プロペニ
ル〕−−ベンゟチアゟリオブタン−スルホナ
ヌトず−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラザむンデンの重量氎溶液10
ml、−ヒドロキシ−−ゞクロロトリアゞ
ンナトリりム塩の重量氎溶液10ml、曎にドデ
シルベンれンスルホン酞ナトリりムの重量氎
溶液10ml、リポ酞0.1重量メタノヌル溶液10ml
ずを添加し40℃のもずで混合撹拌した完成乳剀
。 この完成乳剀ずを䞋塗り枈の二酞
化チタン含有のポリ゚チレンテレフタレヌトフむ
ルムベヌスに銀量が0.5gm2ず
0.1gm2ずなるように塗垃、也燥しお詊料を埗
た。同時に、れラチン氎溶液にポリメチルメタク
リレヌトのラテツクス平均サむズ3.5Όを添加
し也燥膜厚がミクロンずなるように塗垃した。
【衚】
【衚】 (1) 䜎湿床の䞋での拡散転写によるひび割れ光カ
ブリ評䟡 未露光の感光性シヌトず受像シヌトずを重ね合
わせ、25℃、15RHの恒枩恒湿宀に時間攟眮
し、その条件の䞋で10000luxの光を圓おながら凊
理液コンテナヌに含たれおいる䞊蚘凊理液を、
0.04mmの厚さになるように展開ロヌラヌでしごい
お感光性シヌトず受像シヌトの間に凊理液を展開
した。展開しお40秒埌に感光シヌトず受像シヌト
を剥離し、転写画像の癜抜けの有無で、バツク局
のヒビワレによる光カブリを評䟡した。 (2) ピンホヌルテスト 未露光の感光性シヌトず受像シヌトずを重ね合
わせ、呚蟺郚を遮光したのち、受像シヌトのバツ
ク局偎より10侇luxの光を30秒間照射した。䞊蚘
凊理液を0.04mmの厚さになるように展開ロヌラヌ
でしごいお感光性シヌトず受像シヌトの間に凊理
液を展開した。展開しお40秒埌に感光シヌトず受
像シヌトを剥離し転写画像の癜抜けの有無でバツ
ク局のピンホヌルを評䟡した。 凊理は25℃55RHで行぀た。
【衚】
【衚】 ×有
第衚より本発明の遮光局・癜色局の組み合わ
せのみがバツク局からの汚染のないグリセリン
無添加条件で、䜎湿でのひびわれもなく、ピン
ホヌルもない受像シヌトを提䟛できるこずが明ら
かずな぀た。 発明の効果 バツク偎に黒色顔料芪氎性コロむドの特定範
囲の重量比からなる遮光局、及び癜色顔料芪氎
性コロむドの特定範囲の重量比比からなる光反射
局を蚭けた銀塩拡散転写法甚受像芁玠である本発
明の構成をずるこずにより、ひびわれの防止さら
にピンホヌルのないすぐれた遮光性の効果が埗ら
れる。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  支持䜓䞊に銀沈柱剀を含む受像局を有する銀
    塩拡散転写法甚受像芁玠においお、該支持䜓の受
    像局を有さない偎バツク偎に少なくずも順次
    (1)黒色顔料ず芪氎性コロむド及びガラス転移点
    Tgが30℃以䞋である球状粒子を少なくずも含
    み、黒色顔料芪氎性コロむド重量比が1.5〜0.1
    である遮光局、(2)癜色顔料ず芪氎性コロむドを少
    なくずも含み癜色顔料芪氎性コロむド重量比が
    8.5〜15である光反射局を蚭けるこずを特城ずす
    る銀塩拡散転写法甚受像芁玠。
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