JPS6148846A - 拡散転写法写真製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はインスタント写真に関し、特に写真性能、実技
性能の改良された拡散転写法、！４−真Ωグ品に関する
。

（従来技術） いわゆる剥離型拡散転写法写真（例えば米国特許コ、り
ｒ３．ｔｏｔ号に開示されている）の場合、置数要素の
支持体としては、防水性を付与した紙支持体などが用い
られている。

防水性をポリオレフィン系ポリマーで付与した結果、現
像処理時の水による紙の膨潤や繊維のくずれ全防止でき
るが、拡散転写法写真材料の編合には１紙の繊維そのも
のによる凹凸のために写真濃度の差が局所局所で生じ、
出来あがった写真脚品の品質と著しく低下させる。

これは拡散転写法写、Ａ製品の場合、、２枚のシート間
に粘性処理液を展開するが、この厚みが厚すぎると、各
シートの膨潤が大きくなり、そのために色素の拡散距離
が長く、全体としてボケた（シャープでない）−鐵にな
ってしまう。以上の要請から粘性処理液の展開厚み全あ
る程度以下にする必・要がある。そのような要請から１
通常の拡散転写法写真製品では、展開Ｊ早みケ３０〜ｌ
ｆＱμｍの厚みに設定されている。紙支持体（防水性を
付与した紙支持体も含む）は紙の繊維から製造する制約
上できあがった支持体にどうしても繊維による凹凸がで
きる。これ全改良するために１紙の繊維の変更や、カレ
ンダーがけの方法などが検討されているが、これだけで
は平面平滑性で００５μｍ以下などの超平滑度の高いも
のは、工業的に製造するのはかなりの困難′に要してい
る。又この紙の凹凸に起因する画像濃度ムラを減少させ
るために、感光要素や受は要素の検討も充分に考えられ
るが、これだけでは種々の性能金そこなうことなく改良
することは非常に困難であった。

（発明の目的） 本発明は上記のような欠点？大巾に改良した拡散転写法
写真製品を提供することにある。

（従来の問題点を解決するための手段）従来の問題点は
以下に述べる手段によって効果的に速成され友。

支持体上に少なくともハロゲン化銀写真乳剤層奮有する
感光要素と別の支持体上に少なくとも中和層と受縁層と
をこの順序に有する受滓要素と更にこれらの要素間に展
開されるアルカリ性処理液を含有する処理要素とからな
り、しかも核感光要素と受滓要素は、■露光前はノ・ロ
ゲン化銀乳剤層が塗布されている面と受滓層が塗布され
ている面とが分離されているが、■露光後、処理に際し
て両幾素がこれらの面で重ね合わされ、また■転写１Ｉ
ｆ１１像形成後は受像要素が感光要素から分離されて転
写ｌＩｈ１像が受像層側から観賞されるように構成され
ている拡散転写法写真裏品に於て、受滓喪累ヲ支持する
支持体がポリエステルフィルムである事？特徴とする拡
散転写法写真製品。

（発明の効果） 本発明を実施することで、先にのべた画像濃度のムラは
完全に改良できた。

本発明ヲ夾施したことでの付加的な効果としては２表面
の平滑性が著しく改良したため画Ｕ表面の光沢が非常に
良化し、写真画像の品質を一段と向上させることができ
る。

ところで、写真プリントは低湿度条件で使用したり、保
存されたりし、このような使用秦件下でレコードカッタ
ーで切る場合には切り口にカッターの傷がはいる事があ
る。これは、紙の支持体を使った場合などに多く、カッ
ターで紙の断面が破壊され、そのために表面に傷が生じ
るのである。

本発明のように、ポリエステルフィルムを使用すると、
断面の破壊がないために、カッター傷がはいりにくいな
どの予期されない効果があった。

写真用支持体としては、著しく寸度安定性の良いものが
要求されており、特に拡散転写法写に製品においては、
［通常写真（Ｃｏｎｖｅｎ　ｔ　ｉ　ｏｎａ　１ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐ−ｈｙ）　Ｊよりも高いｐＨの現１象故に
さらされるなど、より一層の寸度安定性が望まれている
が、支持体ケポリエステルフイルムにすることで、その
寸度安定性も高まり、写真性能が改良されるという工性
的な効果が得られる。

（解決手段の詳細な説明） 本発明の支持体は、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリカーボネートフィルムなどのポリエステルフィ
ルムが使用される。本発明の支持体は透明でも不透明で
も良い。不透明（白色）の場合は白色化剤を支持体の中
にいれることが可能であり１本発明の支持体の内で、白
色化剤をいれたポリエステルフィルムは、市販品から入
手することができ、たとえばＩＣＩ社からメリネツクス
などの商品名で市販されている。

本発明の支持体は、使用者の判断で種々の厚みのものが
任意の厚みと選択の厚みに特に制限はないが、好ましく
　ｆ″ｉｊ　０−１−ｔｏμｍであり、よシ好ましくは
７５〜／３０μｍである。薄すざると加工時や処理時で
の故障の原因になるし、厚すぎると、出来あがったプリ
ントが、厚はったい感じとなって好ましくない他、コー
ナーの部分で手をきるなどの弊害も生じる。

本発明に使用される写真製品の背景となる白地を与える
方法は、支持体自封に白色化剤を入れても良いし、透明
な支持体の場合は白色化剤を含んだＩＩ　ｋ　ｍ　ｅし
ても良い。ポリエステルフィルムに入れる白色化剤とし
て、好ましい例は酸化チタン。

硫酸バリウムなどの白色顔料であり、これらを添加する
ことができる。白色ｊψを塗設する場合も上記の白色顔
料？所望の世添加することで背景ゲ得ることができる。

次に本発明に使用可能な拡散転写法写真製品についての
使用部材について説明する。

本発明で使用できる中和層には皮膜形成性の酸性ポリマ
ーの使用が好ましく、このような酸性ポリマーならばい
かなるものも使用できる。酸性ポリマーとしては１例え
ば、無水マレイン酸とエチレンの共重合体のモノブチル
エステル、無水マレイン酸とメチルビニルエーテルの共
重合体のモノブチルエステル、無水マレイン酸とエチレ
ンの共重合体のモノエチルエステル、同共重合体のモノ
プロピルエステル、同共重合体のモノペンチルエステル
、同共重合体のモノヘキシルエステル、無水マレイン酸
とメチルビニルエーテルの共重合体のモノエチルエステ
ル、同共重合体のモノプロピルエステル、同共重合体の
モノベンジンエステル。

同共重合体のモノヘキシルエステル、ポリアクリルｒ！
！ｌ、ポリメタクリル酸、アクリル酸とメタクリル酸の
独々の比の共重合体、アクリル酸あるいはメタクリル酸
と他のビニル系モノマー即ち例えばアクリル酸エステル
ｇ、メタクリル酸エステル類。

ビニルエーテル類、アクリルアミド色、メタクリルアミ
ド類などとの種々の比、好゛ましくけアクリル酸もしく
はメタクリル酸含計がｊＯ〜りＯモル係の共重合体など
を用いることができる。中和層に関しては米国特許３．
３６コ、１１９号、同３゜７ｔｓ、ｒｒｓ号、同Ｊ、Ｊ
’／９，３７／号、フランス特許コ、λり０，１タタ号
などにも記載がある。なかでもポリアクリル酸、アクリ
ル酸−アクリル酸ブチル共重合体の使用が有効である。

本発明の実施に当っては、中和層と受ｆＸ’層の間に中
和タイミング層？設けるのが好ましく、この／＊には汐
１１えはゼラチン、ボリビ゛ニルアルコールポリアクリ
ルアミド＆部分的に加水分解きれたポリ酢酸ヒニル，β
ーヒドロキシエチルメタクリレートとエチルアクリレー
トとの共重合体，ま７’Ｃはアセチルセルロースなどが
主成分として使用され。

ソ１７）他米［９特許Ｊ，４Ａｊｊ，ｌ，Ｉｌｓ号、同
３．弘２／，Ｉり３号，同３．７♂ｊｔ，Ｉｌｊｒ号、
同３。

ｆｔＡ７　、６１コ号，同４’，００？，０３０号．特
開昭！λー／４Ｌ，ｔＡｌｊ号などに記載されているも
のも使用できる。さらに上記中和タイミング層と，例え
ば米国特許μ，Ｏｊｔ　、３９１Ａ号，同μ。

Ｑｌ，／，４Ｌり６号、特開昭６３−７２　、４．２ｕ
号あるいは特開昭３μｍ７ｇ．１３０号に記載きれてい
るようなアルカリ性処理液の透過について温度依存性が
大きいポリマーＦｅｋ併用することもできる。

その他、本発明に用いることのできる中和タイミング１
階には，アルカリ性環境においてβ−説離全受けうる単
量体の重合生成物が利用でき，このような重合生成物と
しては例えば、４ｆ願昭ｊに一１２Ｉｒ．２．２４Ｌ号
、米国特許’ｔ，２９７，４１３／号。

同４’，２１１，　１２３号，同ａ，ｘｏｉ，ｊｒ７号
，同４１，２２７，５１４号，を辱開昭．ｆｊ−／λｉ
ａ．ｉｒ号．同！ｌ，−／Ａ１２７−号、同Ｊｊ−弘１
１Ａ５ＰＱ号、同ｊ　Ｊ−ｊ弘３グ１号，同！６ー１０
２１ｊλ号．同ｊ７ー／ｌＡ／４４Ｌ弘号，同ｊ７ー／
７ＪＩ３１Ａ号，同ｊ７−１７９Ｉｕ１号。

西独特許出願公開（ＯＬＳ　）　２，り１０，２７／号
，欧州特許出願公開ＥＰ３／９ｊ７Ａ／。

リサーチ　　　ディスクロージャー Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ誌扁ｌｒ４
′ｊ−２′Ｊに記載のものを挙げる事ができる。

本発明の写真製品がカラー写真用に用いられる場合，置
数層は，ポリマー媒染剤を含む親水性コロイド層が好ま
しい。

本発明に用いられるポリマー媒染〜１とは，二級および
三級アミノ基ケ含むポリマー、宮窒素復素ＦＡ部分ケも
つポリマー、これらの四級カチオン基葡含むポリマーな
どで、分子量がｊ　、０００−λｏｏ，ｏｏｏ，特に／
　０　、　０　０．０〜ｓｏ　、ｏｏ。

のものである。

これらの媒染剤の内，媒染層から四の層に移動しにくい
ものが好ましく、汐ｌえば，ゼラチン等のマトリックス
と架橋反応するもの，水不浴性の媒染剤，及びラテック
ス分散物Ｃ又は水性ゾル）型媒染剤が好ましい。

本発明の写真製品がカラー写真用に用いられる場合１色
票供与化合物が使用され、該色素供与化合物としては現
像の結果として拡散性色素又はその前ｊハ体を画１象状
に形成するものならいずれでもよく、圀乏−は色素現敗
薬や拡散性色素を放出する非拡散注力プラーも使用可能
であるが、好１しくは色異放出レドックス化合物である
。色素放出レドックス化合物はこれと組合せて用いられ
るハロゲン化錫写真乳剤の型に応じてネガ型 （ｎｅｇａｔｉｖｅ　ｗｏｒｋｉｎｇ　）でもボン型（
ｐｏｓｉｔｉｖｅ　　ｗｏｒｋｉｎｇ　　Ｉでも使用で
きる。

本発明の写真製品はまた銀塩拡散転写法にも使用できる
。銀塩拡散転写法に有用な受昨要素はよく知られている
が、なかでも特願昭ｒｒ−ｔｌ！ｒり７？号、同ｊざ−
１５１３１６号、同！Ｉ−／２！ｔｕＪ’号、同ｊ♂−
／ｌＡ７／２２号等に開示された受像要素が有用である
。

処理液ハ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、リン酸ナトリウムのような頃基に會みｐＨ７
以上、好ましくは／１．３以上のアルカリ強度ケ持つ。

処理Ｍ、は亜硫酸ナトリウム。

アスコルビン酸塩、ピベリジノヘキンーズレダクトンの
如き酸化防止剤を含有してもよいし、又。

臭化カリウムのような銀イオン姥度調節剤を含有し得る
。又ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボキ
シメチルセルロースの如キ粘度増加化合物を含有させて
もよい。

アルカリ性処理液は圧力により破裂可能な容器に収納さ
れているのが好ましい。

即ち、感光要素への露光の後、カメラから取シ出す際に
一対の並（樅、された抑圧部材の間に感！要素と受像要
素と′ｋＭね合わせて通過させ、感光要素と受像要素の
間に配置された前記の容器を破壊してそこから処理液を
放出、そして−面に層間せしめて露光済みハロゲン化銀
勿現峰し、そして画像？受像要素に転写するのが好まし
い。

〈実施例−１〉 本発明の実施例として下記構成の受（象７−ト＝ｉ作成
した。

本発明に使用する他の部材及び層についての実施の具体
利金以下にのべる。

（比較例−１） 受（象シート 厭支持体＝　ｌよＯμの厚みの紙の両側に３０μづつポ
リエチレン全ラミネートし たもの。受は層側のポリエチレンに は、ポリエチレンに対し重量で１０ 係の酸化チタンが分散して添加さ五 ている。

バックＪｖ　：　（ａ）　　カーボンブラック≠、θｙ
　／７７１２゜ゼラチン２．０？／ｍ　　の遮″＃Ｓ層
。

（ｂ）　　酸化チタンｒ、ｏｒ７ｍ、ゼラチン／、０９
／ｍ２の白色１脅。

（ｃ）　　ゼラチンｏ、Ａｔ７ｍ　　の保護層。

（ａ）〜（ｃ）のＩｌｌに塗設されている。

受（８）層側：（１）平均分子ＱｊＯ，ｏｏＯのアクリ
ル酸−ブチルアクリレート（モ ル比ｒ：１）共重合体をｌ／グ／ ｍ　ヶ含む中１順曽。

（２）　　酢化度ｊ１．３係（加水分解により放出され
る酢酸の重量が試料 ｌ？あたり０．３１３？のもの） のセルロースアセテート、及ヒ平 均分子量約１０，０００のスチレ ンー無水マレイン酸（モル比ｌ： ｌ）共重合体ｒ重量比で２ｊ対！ の割合でμ、ｊｙ７ｍ　　含む中和 タイミングＪ＠。

（３１スチレン−ブチルアク’）Ｖ　−１−アクリル酸
−Ｎメチロールアク リルアミドを重量比ｌ／Ｌり、７／ｌＡ、Ｌ、ｊ／ＩＡ
／μの比で乳化重合し たポリマーラテックスと、メチル メタクリレート／アクリル酸／Ｎ −メチロールアクリルアミドケ重 量比ｙ３対３対仏の比で乳化１（（合 したポリマーラテックス全固型分 比がｚ対μになるようにブレンド し、総固型分紮ハｔ？／ｍ２含 む層。

（４）　　下記重合体３　、０９　／ｎｌ　　とゼラチ
ンＪ、０１／ｍ２ｆｇτ布助剤 として （１＝ｊ　ｏ　） 工　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・ＣＪ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｘ士 ＝ ＞　　　　　　０ ＝ ＋　　　　１ （５）ゼラチ７０．Ａｔ／ｍ　　を塗設した保護層 感光シート ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く各
層１に：塗布して感光シート全作成した。

パックｍ　：　（ａ）　　カーポンプ”ラック４Ｌ、０
７７ｍ２とゼラチンユ、Ｏｆ７ｍ２を有す る婆光鳩。

乳剤１偵側：（１）　　下記のシアン色素放出レドック
ス化合物Ｏ１弘４Ｌｆ／ｍ、トリ シクロヘキシルホスフェート０゜ ０９９／ｍ、　　コ、！−ジーｔ− ペンタデシルハイドロキノンＯ０ ｏｏｒｔ７ｍ　　、およびゼラチン ０．１９７ｍ２全含有する層。

（２）赤感性内層型直接ポジ臭化銀乳 剤（銀の量で／、ｏ３？／ｍ２＊ ゼラチン１．λ？／ｌｎ）、下記 の造核剤０　、０．　ｌｔｍ９／ｌｎ　２オｊヒ一−ス
ルホーｊ’−９−ベンタテシ ルハイドａキノン・ナトリウム塩 ０．１３９７ｍ　を含有する赤感 性乳剤層。

（３）　　コ、ｊ−ジーｔ−堅ンタデシルハイドロキノ
ンＯ１μ３ｙ／ｍ２％ トリへキシルホスフェート０．／ １７ｍ　　およびゼラチンθ、≠？ ／ｍ　全含有する層。

（４）下記構造式１のマゼンタ色素放 出レドックス化合物（０，２１ｆｆ ／ｍ　）、構造式Ｈのマゼンタ色 素放出レドックス化合物（０，１ ｔ？７ｍ　　）、トリシクロへキシ ルホス７ｘ−ト（０、Ｏｒ　Ｓ’　７ｍ２１゜コ、ｊ−
ジーｔ−ペンタデシルハ イドロキノ：ｙ（ｏ、ｏｏりＰ／ｍ２１及びゼラチン（
ｏ、り１７ｍ２） 全含有する層。

構造式■ 構造式■ （５）緑感性内潜型亘接ポジ臭化銀乳 剤（卸の針で０．１２９７ｍ。

ゼラチン０．９ｆ７ｍ　　ｌ、層（２）と同じ造核剤１
０．０３ｍ９／ｎｔ　　）およびλ−スルホーｊ−４−
ベン タテシルハイドロキノン・ナトリ ウム塩＜０．０！！？／ｍ２＞ｋ含 有する緑感性乳剤層。

（６）　　層（３）と同一層。

（７）下記構造のイエロー色素放出レ ドックス化合物（ｏ、ｓ３ｙ、１ｍ２）、トリシクロヘ
キシルホスフェート （０，／３’／／Ｉｎ２１％　コ、ｊ−ジーｔ−ペンタ
デシルハイドロキ ノンｔｏ、ｏｌａｙ７ｍ２）おｘ びゼラチン（０，７ｆ／ｍ　　ｌ？ 全含有る層。

（８）青感性内潜型直接ポジ臭化鉗乳 剤（銀のλで／、０９？、７ｍ２゜ ゼラチン／、／？／ｍ２）、１Ｍ　Ｆ２１と同じ造核剤
（ｏ、ｏ４Ｌｍｙ７ｍ　　）およびコースルホ〜５−１
−ペン タデシルハイドロキノン・ナトリ ウム塩（０，ｏ７ｙ７ｍ２　）２含 有する青感性乳剤層。

（９）ゼラチン／、０グ／ｍ　を含む 層。

処理液 前記感光シートをカラーテストチャートを通して蕗光し
たのち上記受像シートと面対面に重ね合わせて１両シー
トの間に、上記処理液を６５μの厚みになるように展開
した（展開は加圧ローラーの助けをかりて行った）、ｓ 処理は２ｓ０Ｃで行ない、処理後３分で感光シートと受
像シート？剥離した。

本発明の例として、比較例−７の紙支持体のかわりに、
下記仕様の支持体を本発明−／、ｌとす本発明ｌ−２に
ついても、比較例−ｌと同じ処理を行った。

剥離したプリントの同露元量の部分を、０度測定（マク
ベス反射濃度計ＲＤｓｉａ）５ｉｏ点行ない、最大濃度
と最低濃度の差を両峰ムラの程度の指標とした。結果を
下にあける。

本発明−／　　　　　０．０≠ ｚ　　　　−、ｌ　　　　　　　　　Ｏ，ＯＡ比較例−
／　　　　　Ｑ、３１ 上表よシ本発明によって画像ムラが著しく改良されたこ
とて明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくともハロゲン化銀写真乳剤層を有する
   感光要素と別の支持体上に少なくとも受像層を有する受
   像要素と更にこれらの要素間に展開されるアルカリ性処
   理液を含有する処理要素とからなり、しかも該感光要素
   と受像要素は、（１）露光前はハロゲン化銀乳剤層が塗
   布されている面と受像層が塗布されている面とが分離さ
   れているが、（２）露光後、処理に際して両要素がこれ
   らの面で重ね合わされ、また（３）転写画像形成後は受
   像要素が感光要素から分離されて転写画像が受像層側か
   ら観賞されるように構成されている拡散転写法写真製品
   に於て、受像要素を支持する支持体が、ポリエステルフ
   ィルムを使用することを特徴とする拡散転写法写真製品
   。