JPS6148963B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6148963B2 JPS6148963B2 JP55172331A JP17233180A JPS6148963B2 JP S6148963 B2 JPS6148963 B2 JP S6148963B2 JP 55172331 A JP55172331 A JP 55172331A JP 17233180 A JP17233180 A JP 17233180A JP S6148963 B2 JPS6148963 B2 JP S6148963B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- membrane
- polysulfone
- permeation rate
- parts
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- External Artificial Organs (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は過効率にすぐれ、しかも透水速度の
大きい芳香族ポリスルホン半透膜を製造する方法
に関する。
大きい芳香族ポリスルホン半透膜を製造する方法
に関する。
従来、半透膜に使用される素材として種々のも
のが提案されているが、中でも過性能にすぐれ
た膜の材料としてセルロースアセテートが著名で
ある。しかし、セルロースアセテート製半透膜は
物理的、化学的性能に若干の欠点を有しており、
用途によつては必ずしも好適とは云い難いものが
ある。特に透析型あるいは過型人工腎臓におけ
る血液処理用半透膜として用いる場合、セルロー
スアセテート製半透膜は蒸気滅菌が適用できず、
薬品による滅菌処理によらざるを得ないため、患
者に対し使用するに先立つて入念な洗滌を必要と
する。また、膜は一般に湿潤状態で保存しなけれ
ばならないため、取扱いに不便である。
のが提案されているが、中でも過性能にすぐれ
た膜の材料としてセルロースアセテートが著名で
ある。しかし、セルロースアセテート製半透膜は
物理的、化学的性能に若干の欠点を有しており、
用途によつては必ずしも好適とは云い難いものが
ある。特に透析型あるいは過型人工腎臓におけ
る血液処理用半透膜として用いる場合、セルロー
スアセテート製半透膜は蒸気滅菌が適用できず、
薬品による滅菌処理によらざるを得ないため、患
者に対し使用するに先立つて入念な洗滌を必要と
する。また、膜は一般に湿潤状態で保存しなけれ
ばならないため、取扱いに不便である。
これに対し、芳香族ポリスルホン製半透膜は、
蒸気滅菌処理が適用でき、各種薬品に対する抵抗
性が大である。また、乾燥状態で保存できる膜が
作製できるので、血液処理用をはじめ、医用機器
に対する適用性が大きい。
蒸気滅菌処理が適用でき、各種薬品に対する抵抗
性が大である。また、乾燥状態で保存できる膜が
作製できるので、血液処理用をはじめ、医用機器
に対する適用性が大きい。
高分子物質から半透膜を製造するには、これを
良溶媒に溶解し、非不着性基盤（例えばガラス
板）や支持体（例えば不織布）上に流延し、溶媒
の一部を蒸発させた後に凝固浴に浸漬し、基盤か
ら遊離した単体膜、又は支持体と結合した膜とし
て回収する方法が一般に用いられている。
良溶媒に溶解し、非不着性基盤（例えばガラス
板）や支持体（例えば不織布）上に流延し、溶媒
の一部を蒸発させた後に凝固浴に浸漬し、基盤か
ら遊離した単体膜、又は支持体と結合した膜とし
て回収する方法が一般に用いられている。
ポリスルホンが物理的、化学的にすぐれた性質
を有しているにも拘らず、半透膜としてこれまで
余り利用されていなかつたのは、ポリスルホンの
分子間凝集力が大きすぎ、流延凝固の段階で適当
な大きさと均一性をもつ微小な孔を形成させるの
が困難なことによる。従つて、孔形成を制御する
手段として流延溶液には良溶媒に加えて、非溶剤
や不揮発性の塩類などを混入する方法がとられ
る。例えば、非溶剤として特開昭51−42765には
アルコール類、特開昭54−26283にはポリエチレ
ングリコールなどが用いられ、塩類として特開昭
54−16378には酢酸ソーダ、特公昭−52−29712に
は塩化亜鉛の使用が示されている。しかしなが
ら、ポリスルホン膜の流延においてはこれら非溶
剤、塩類などの使用は、その量が過少であると透
過性に乏しい膜しか得られず、その量が過大であ
ると強度、均一性などの物性に劣る膜が得られる
傾向にあり、適当とされる範囲でも再現性に乏し
い方法を与える。
を有しているにも拘らず、半透膜としてこれまで
余り利用されていなかつたのは、ポリスルホンの
分子間凝集力が大きすぎ、流延凝固の段階で適当
な大きさと均一性をもつ微小な孔を形成させるの
が困難なことによる。従つて、孔形成を制御する
手段として流延溶液には良溶媒に加えて、非溶剤
や不揮発性の塩類などを混入する方法がとられ
る。例えば、非溶剤として特開昭51−42765には
アルコール類、特開昭54−26283にはポリエチレ
ングリコールなどが用いられ、塩類として特開昭
54−16378には酢酸ソーダ、特公昭−52−29712に
は塩化亜鉛の使用が示されている。しかしなが
ら、ポリスルホン膜の流延においてはこれら非溶
剤、塩類などの使用は、その量が過少であると透
過性に乏しい膜しか得られず、その量が過大であ
ると強度、均一性などの物性に劣る膜が得られる
傾向にあり、適当とされる範囲でも再現性に乏し
い方法を与える。
これに対し、本発明者らは芳香族ポリスルホン
の良溶媒である非プロトン性極性溶剤、すなわ
ち、Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ・Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなど
を主溶剤とし、ポリマーの膨潤剤であるジメチル
スルホキシドを添加混合した溶媒を流延溶媒とし
て用いる方法が良好な性能の膜を再現性良く製造
する方法であることを見出した。
の良溶媒である非プロトン性極性溶剤、すなわ
ち、Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ・Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなど
を主溶剤とし、ポリマーの膨潤剤であるジメチル
スルホキシドを添加混合した溶媒を流延溶媒とし
て用いる方法が良好な性能の膜を再現性良く製造
する方法であることを見出した。
尚、本発明に対象とする芳香族ポリスルホンは
で示される繰返し単位からなる直鎖状ポリマーで
あつて、側鎖にスルホン酸基などの解離性基を有
しないものである。ジメチルスルホキシドは、あ
る種の芳香族ポリスルホンに対しては溶解性を示
すが、本発明の目的とするポリマーには溶解能が
なく、膨潤剤として作用する。以下に実施例をあ
げて本発明を説明する。
あつて、側鎖にスルホン酸基などの解離性基を有
しないものである。ジメチルスルホキシドは、あ
る種の芳香族ポリスルホンに対しては溶解性を示
すが、本発明の目的とするポリマーには溶解能が
なく、膨潤剤として作用する。以下に実施例をあ
げて本発明を説明する。
実施例 １
で示す繰返し単位からなるポリスルホン樹脂
（UCC社製、商品名：UdelP1700）17部をＮ・
Ｎ−ジメチルホルムアミド68部およびジメチルス
ルホキシド15部よりなる混合溶液に溶かし、室温
で24時間静置することにより脱泡し、均一な溶液
を得た。この溶液を水平におかれた表面平滑なガ
ラス板上に、150μの間隙を有するドクターブレ
ードを用いて４cm／秒のスピードで流延し、20
℃、60％RHの室内に30秒間放置した後、ガラス
板とともに水中に浸漬した。ガラス板上のポリス
ルホンはゲル化し、膜状でガラス板より自然に剥
離したのでこれを回収した。この膜に対し、循環
式平膜限外過装置（有効膜面積25cm2）を用い、
供給液温度25℃、供給液量125ml／分、加圧0.5
Kg/cm2の条件で過性能を測定した。
（UCC社製、商品名：UdelP1700）17部をＮ・
Ｎ−ジメチルホルムアミド68部およびジメチルス
ルホキシド15部よりなる混合溶液に溶かし、室温
で24時間静置することにより脱泡し、均一な溶液
を得た。この溶液を水平におかれた表面平滑なガ
ラス板上に、150μの間隙を有するドクターブレ
ードを用いて４cm／秒のスピードで流延し、20
℃、60％RHの室内に30秒間放置した後、ガラス
板とともに水中に浸漬した。ガラス板上のポリス
ルホンはゲル化し、膜状でガラス板より自然に剥
離したのでこれを回収した。この膜に対し、循環
式平膜限外過装置（有効膜面積25cm2）を用い、
供給液温度25℃、供給液量125ml／分、加圧0.5
Kg/cm2の条件で過性能を測定した。
供給液として純水を用いたときの透水速度は
1260ml／（分・m2・（Kg／cm2）であつた。また、
卵白アルブミン水溶液（和光純薬工業株式会社製
卵白アルブミンを1/15−Ｍリン酸緩衝溶液（PH
7.0）に2000ppm濃度となるように溶解したも
の）を供給液としたときは、透水速度950ml／
（分・m2・（Kg／cm2）、溶質透過率は62％であつ
た。なお、供給液及び透過液中のアルブミン濃度
はゲルパーミエーシヨンクロストグライーにおけ
る分子量4.5万に対応するピーク面積より求め
た。また、ブルーデキストラン（平均分子量200
万、フアルマシアフアインケミカルズ社製）を
1000ppm含む水溶液を供給液としたときは、透
水速度200ml／（分・m2・（Kg／cm2））、溶質透過率
は０％であつた。なお供給液及び透過液中のブル
ーデキストラン濃度は紫外線吸収スペクトル法
（吸収波長＝260nｍ）により求めた。
1260ml／（分・m2・（Kg／cm2）であつた。また、
卵白アルブミン水溶液（和光純薬工業株式会社製
卵白アルブミンを1/15−Ｍリン酸緩衝溶液（PH
7.0）に2000ppm濃度となるように溶解したも
の）を供給液としたときは、透水速度950ml／
（分・m2・（Kg／cm2）、溶質透過率は62％であつ
た。なお、供給液及び透過液中のアルブミン濃度
はゲルパーミエーシヨンクロストグライーにおけ
る分子量4.5万に対応するピーク面積より求め
た。また、ブルーデキストラン（平均分子量200
万、フアルマシアフアインケミカルズ社製）を
1000ppm含む水溶液を供給液としたときは、透
水速度200ml／（分・m2・（Kg／cm2））、溶質透過率
は０％であつた。なお供給液及び透過液中のブル
ーデキストラン濃度は紫外線吸収スペクトル法
（吸収波長＝260nｍ）により求めた。
比較例 １
流延溶媒として、Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドの単独溶媒83部を用いたほかは、実施例１と同
じ方法を用いてポリスルホン膜を作成し、性能を
測定した。純水の透水速度は260ml／（分・m2・
（Kg／cm2））であり、その値は実施例１の膜の約1/
５であつた。
ドの単独溶媒83部を用いたほかは、実施例１と同
じ方法を用いてポリスルホン膜を作成し、性能を
測定した。純水の透水速度は260ml／（分・m2・
（Kg／cm2））であり、その値は実施例１の膜の約1/
５であつた。
実施例 ２
実施例１に用いたと同じポリスルホン樹脂
（UdelP1700）17部をＮ・Ｎ−ジメチルアセト
アミド68部およびジメチルスルホキシド15部より
なる混合溶液に溶解した。ポリエステル繊維不織
布（日本バイリーン株式会社製、MF−180）上
に上記ポリスルホン溶液を、250μの間隙を有す
るドクターブレードを用いて流延した。以下実施
例１の方法に準じて製膜し、ポリエステル不織布
を支持体とする支持体つきポリスルホン膜を得
た。この膜につき実施例１と同じ方法で膜性能を
測定した。純水の透水速度は7960ml／（分・m2・
（Kg／cm2））であつた。また卵白アルブミン水溶液
（濃度2000ppm）を供給液としたときの透水速度
は、1540ml／（分・m2・（Kg／cm2））、溶質透過率
4.14％であつた。
（UdelP1700）17部をＮ・Ｎ−ジメチルアセト
アミド68部およびジメチルスルホキシド15部より
なる混合溶液に溶解した。ポリエステル繊維不織
布（日本バイリーン株式会社製、MF−180）上
に上記ポリスルホン溶液を、250μの間隙を有す
るドクターブレードを用いて流延した。以下実施
例１の方法に準じて製膜し、ポリエステル不織布
を支持体とする支持体つきポリスルホン膜を得
た。この膜につき実施例１と同じ方法で膜性能を
測定した。純水の透水速度は7960ml／（分・m2・
（Kg／cm2））であつた。また卵白アルブミン水溶液
（濃度2000ppm）を供給液としたときの透水速度
は、1540ml／（分・m2・（Kg／cm2））、溶質透過率
4.14％であつた。
実施例 ３
実施例１に用いたと同じポリスルホン樹脂
（UdelP1700）17部をＮ−メチルピロリドン68
部及びジメチルスルホキシド15部よりなる混合溶
媒に溶解した。
（UdelP1700）17部をＮ−メチルピロリドン68
部及びジメチルスルホキシド15部よりなる混合溶
媒に溶解した。
ポリエステル織物（東レ株式会社製タフタ
＃230）上に、上記ポリエステル溶液を250μの間
隙を有するドクターブレードを用いて流延した。
以下実施例１の方法に準じて製膜し、ポリエステ
ル織物を支持体とする支持体つきポリエステル膜
を得た。この膜につき実施例１と同じ方法で膜性
能を測定した。純水の透水速度は4650ml／（分・
m2・（Kg／cm2））であつた。また、卵白アルブミン
水溶液（濃度2000ppm）を供給液としたときの
透水速度は1250ml／（分・m2・（Kg／cm2）、溶質透
過率は0.34％であつた。
＃230）上に、上記ポリエステル溶液を250μの間
隙を有するドクターブレードを用いて流延した。
以下実施例１の方法に準じて製膜し、ポリエステ
ル織物を支持体とする支持体つきポリエステル膜
を得た。この膜につき実施例１と同じ方法で膜性
能を測定した。純水の透水速度は4650ml／（分・
m2・（Kg／cm2））であつた。また、卵白アルブミン
水溶液（濃度2000ppm）を供給液としたときの
透水速度は1250ml／（分・m2・（Kg／cm2）、溶質透
過率は0.34％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 解離性側鎖を有しない芳香族ポリスルホンか
らなる半透膜の製造方法において、流延溶媒とし
て95〜40重量％のＮ・Ｎ−ジメチルホルムアミド
又はＮ−メチルピロリドンと、５〜60重量％のジ
メチルスルホキシドとの混合物を用い、凝固浴と
して水を用いることを特徴とする半透膜の製造
法。 ２ 芳香族ポリスルホンが の繰返し単位で示される重合体である特許請求範
囲第１項記載の半透膜の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55172331A JPS5794309A (en) | 1980-12-05 | 1980-12-05 | Production of semipermeable membrane made of polysulfone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55172331A JPS5794309A (en) | 1980-12-05 | 1980-12-05 | Production of semipermeable membrane made of polysulfone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5794309A JPS5794309A (en) | 1982-06-11 |
| JPS6148963B2 true JPS6148963B2 (ja) | 1986-10-27 |
Family
ID=15939917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55172331A Granted JPS5794309A (en) | 1980-12-05 | 1980-12-05 | Production of semipermeable membrane made of polysulfone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5794309A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3040997B1 (fr) * | 2015-09-15 | 2019-12-27 | Arkema France | Composition de solvant(s) comprenant un melange d'une molecule ayant une fonction sulfoxyde et d'une molecule ayant une fonction amide |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5229712B2 (ja) * | 1972-05-17 | 1977-08-03 | ||
| JPS5416381A (en) * | 1977-07-06 | 1979-02-06 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Preparation of ultrafiltrating membrane |
| JPS5426283A (en) * | 1977-08-01 | 1979-02-27 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of semipermeable membrane of polysulfone |
| JPS5531474A (en) * | 1978-08-29 | 1980-03-05 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Selective permeable membrane |
-
1980
- 1980-12-05 JP JP55172331A patent/JPS5794309A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5794309A (en) | 1982-06-11 |
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