JPH0516580B2

JPH0516580B2 -

Info

Publication number: JPH0516580B2
Application number: JP59084962A
Authority: JP
Inventors: Makoto Umemoto; Kozo Aoki
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1984-04-26
Filing date: 1984-04-26
Publication date: 1993-03-04
Also published as: US4622287A; JPS60229029A; DE3577356D1; EP0162328B1; EP0162328A2; EP0162328A3

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は多層ハロゲン化銀カラー感光材料に関
し、更に詳しくは発色性が良好であり、色再現性
が改善され、かつ画像保存性の改良され、カラー
バランスの崩れない新規なカプラーの組合せを含
有する多層ハロゲン化銀カラー感光材料（以下、
感材と呼ぶ）に関する。（背景技術）ハロゲン化銀カラー感材は、青色光、緑色光お
よび赤色光に感光性を有するように選択的に増感
された３種のハロゲン化銀乳剤層からなる感光層
が多層構成で支持体上に塗布されている。例え
ば、いわゆるカラー印画紙（以下、カラーペーパ
ーと呼ぶ）では、通常露光される側から順に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層が塗設さ
れており、さらに各感光層の間等には、混色防止
や紫外線吸収性の中間層、保護層などが設けられ
る。又、いわゆるカラーポジフイルムでは一般に支
持体から遠い側すなわち露光される側から、緑感
性乳剤層、赤感性乳剤層、青感性乳剤層が順に塗
設されている。カラーネガフイルムでは層配列は
多岐にわたり、露光される側から青感性乳剤層、
緑感性乳剤層、赤感性乳剤層の順に塗設されるの
が一般的であるが、同一感色性であり感度の異な
る２層以上の乳剤層を有する感材では、該乳剤層
間に感色性の異つた乳剤層が配列された感材も散
見され、漂白可能な黄色フイルター層、中間層、
保護層などが挿入される。カラー写真画像を形成させるためには、イエロ
ー、マゼンタ及びシアン３色の写真用カプラーを
感光性層に含有せしめ、露光済の感材をいわゆる
カラー現像主薬によつて発色現像処理する。芳香
族第一級アミンの酸化体がカプラーとカツプリン
グ反応することにより発色々素を与えるが、この
際のカツプリング速度はできるだけ大きく、限ら
れた現像時間内で高い発色濃度を与えるような、
発色性良好なものが好ましい。さらに発色色素
は、いずれも副吸収の少ない鮮かなシアン、マゼ
ンタ、イエロー色素であつて良好な色再現性のカ
ラー写真画像を与えることが要求される。他方形成されたカラー写真画像は種々の条件下
で保存性が良好であることが要求される。この要
求を満たすためには、異つた色相の発色々素の褪
色あるいは変色速度が遅いこと、かつ画像濃度全
域にわたり退色の速度ができるだけ揃つていて、
残存色像のカラーバランスが変化しないことが重
要である。従来の感材、特にカラーペーパーでは、湿度お
よび熱の影響による長期暗褪色によつてシアン色
素像の劣化が大きくカラーバランスの変動をきた
し易く、改良が強く望まれている。従来、暗褪色
しにくいと、色相が不良であり、光褪色・光消色
しやすいシアン色素像しか与えないといつた相反
傾向が強く、カプラーの新規な組み合せが要望さ
れている。このような問題点を部分的に解消するため、従
来各カプラーの特定の組み合せが提案されてお
り、例えば特公昭52−7344号、特開昭57−200037
号、同59−57238号および特願昭58−35178号にそ
の例が記載されている。しかしながら、これらの
組み合せでは、得られる発色性が不足であつた
り、発色色素の色相が不良であり、色再現上弊害
をきたしたり、特に光あるいは熱による劣化に伴
い残存色素像のカラーバランスが変動したり、あ
るいは光による一時的なシアン消色といつた各種
不都合を総合的に解消するには至つていない。一
時的なシアン消色の現像は、暗所で可逆的に復色
するが改良が望まれる。（発明の目的）本発明は、上記の問題点を同時に解消しようと
するものであり、より具体的に述べると、本発明
の第一の目的は、シアン、マゼンタ及びイエロー
のカプラーの新規な組合せにより、発色性良好
で、得られるカラー写真画像の色再現性が改善さ
れ、かつ画像保存性が改良され、特に、長期間に
わたり暗所および曝光下のいずれでもカラーバラ
ンスが変動しない多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。本発明の第２の目
的は、直射日光など強い光照射によつて一時的に
シアン画像の濃度が低下する（以下、消色と呼
ぶ）ことのない多層ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。（発明の構成）本発明の上記諸目的は、赤感性、緑感性および
青感性の感光層を支持体上に有するハロゲン化銀
カラー感光材料において、下記一般式（）で表
わされるカプラー、一般式（）もしくは（）
で表わされるカプラーおよび一般式（）で表わ
されるカプラーが、お互いに異つた感色性の感光
層中に含有され、少なくとも該一般式（）で表
わされるカプラーを含有する感光層又はその層よ
り支持体とは反対側の隣接層に紫外線吸収剤を含
有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料に
よつて達成された。〔上記一般式中（），（），（）および
（）中、R₁は置換もしくは無置換の２価脂肪族
基を表わし、R₂は少なくとも１つのシアノ基で
置換されたフエニル基または少なくとも１つの塩
素原子でオルト位が置換され、該塩素原子以外が
無置換であるか、シアノ基及びアルキル基からな
る置換基群から選ばれた置換基で置換されたフエ
ニル基を表わし、R₃は水素原子、ハロゲン原子、
置換もしくは無置換の、アルキル基又はアルコキ
シ基を表わし、ｎはR₃の置換数を意味し１から
５までの整数を表わし、ｎが２以上のときはR₃
は同じでも異つていてもよく、R₄およびR₅は、
置換もしくは無置換のフエニル基を表わし、R₆
は水素原子、アシル基又は脂肪族もしくは芳香族
スルホニル基を表わし、R₇は水素原子又は置換
基を表わし、R₈は置換もしくは無置換のＮ−フ
エニルカルバモイル基を表わし、Za，Zbおよび
Zcは、メチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−NH−
を表わし、Y₁，Y₂，Y₃およびY₄は水素原子又は
現像主薬の酸化体とのカツプリング反応時に離脱
しうる基を表わす。さらにR₂，R₃又はY₁；R₄，
R₅又はY₂；R₇，Y₃又は置換メチンであるZa，
ZbもしくはZc；R₈又はY₄で２量体以上の多量体
を形成してもよく、上記の脂肪族基は、直鎖状、
分岐状もしくは環状のいずれでもよく、又飽和も
しくは不飽和のどちらでもよい。）以下に本発明を更に詳細に説明する。一般式（）において、R₁の２価脂肪族基は
直鎖状もしくは環状のいずれでもよく、好ましい
炭素数は１ないし32であり、飽和でも不飽和のい
ずれでもよく、メチレン基、1.3−プロピレン基、
１，４−ブチレン基および１，４−シクロヘキシ
レン基などが代表的なものとして挙げられ、この
２価脂肪族基はさらに別の脂肪族基で置換され分
岐状となつていてもあるいは次に列挙するような
置換基（置換原子を含む。以下同じ）を１つ以上
有していてもよい。許容される置換基としては、
芳香族基（例えばフエニル基、ナフチル基など）、
複素環基（例えば２−ピリジル基、２−イミダゾ
リル基、２−フリル基、６−キノリル基など）、
脂肪族オキシ基（例えばメトキシ基、２−メトキ
シエトキシ基、２−プロペニルオキシ基など）、
芳香族オキシ基（例えば２，４−ジ−tert−アミ
ルフエノキシ基、４−シアノフエノキシ基、２−
クロロフエノキシ基など）、アシル基（例えばア
セチル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例
えばブトキシカルボニル基、フエノキシカルボニ
ル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブト
キシスルホニル基、トルエンスルホニルオキシ基
など）、アミド基（例えばアセチルアミノ基、メ
タンスルホンアミド基、エチルカルバモイル基、
ブチルスルフアモイル基など）、イミド基（例え
ばサクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、
ウレイド基（例えばフエニルウレイド基、ジメチ
ルウレイド基など）、脂肪族もしくは芳香族スル
ホニル基（例えばメタンスルホニル基、フエニル
スルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ
基（例えばフエニルチオ基、エチルチオ基など）、
ヒドロキシル基、シアノ基、カルボキシル基、ニ
トロ基、スルホン基、ハロゲン原子（例えばフツ
素原子、塩素原子、臭素原子など）があり、２つ
以上の置換基があるときは同じでも異つていても
よい。一般式R₂は少なくとも、シアノ基もしくはオ
ルト位が塩素原子で置換されたフエニル基であつ
て、シアノ基で置換された該フエニル基は他に
R₁で許容された置換基で置換されていてもよい
が、オルト位が塩素原子で置換されたフエニル基
においては、該塩素原子以外は無置換であるか、
シアノ基及びアルキル基からなる置換基群からな
る置換基が置換されている。尚、少なくともオル
ト位が塩素原子で置換されているとは、２つある
オルト位の１つでもよいし、２つでもよいことを
意味する。R₃のアルキル基もしくはアルコキシ
基は、鎖状、分岐状もしくは環状のいずれでもよ
く、炭素数１〜22のものが好ましく、R₁で許容
された置換基で置換されていてもよい。アルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル
基、tert−ブチル基、ヘキサデシル基、シクロヘ
キシル基などが挙げられ、アルコキシ基としては
これらアルキル基に酸素原子の結合した基が挙げ
られる。 R₁および以下で述べる脂肪族基としては、不
飽和のものも含まれ、例えば１価のものとしてア
ルケニル基（例えばフロペニル基、２−オクタデ
セニル基など）およびアルキニル基（例えばプロ
パルギル基など）が挙げられる。前記一般式（），（），（）または（）に
おいて、Y₁，Y₂，Y₃又はY₄がカツプリング離脱
基（以下、離脱基と呼ぶ）を表わすとき、該離脱
基は酸素、窒素、イオウもしくは炭素原子を介し
てカツプリング活性炭素と、脂肪族基、芳香族
基、複素環基、脂肪族、芳香族もしくは複素環ス
ルホニル基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カル
ボニル基とを結合するような基、ハロゲン原子、
芳香族アゾ基などであり、これらの離脱基に含ま
れる脂肪族、芳香族もしくは複素環基は、R₁で
許容される置換基で置換されていてもよく、これ
らの置換基が２つ以上のときは同一でも異つてい
てもよく、これらの置換基がさらにR₁に許容さ
れる置換基を有していてもよい。カツプリング離脱基の具体例を挙げると、ハロ
ゲン原子（例えばフツ素原子、塩素原子、臭素原
子など）、アルコキシ基（例えばエトキシ基、ド
デシルオキシ基、メトキシエチルカルバモイルメ
トキシ基、カルボキシルプロピルオキシ基、メチ
ルスルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ
基（例えば４−クロロフエノキシ基、４−メトキ
シフエノキシ基、４−カルボキシフエノキシ基な
ど）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、テ
トラデカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基な
ど）、脂肪族もしくは芳香族スルホニルオキシ基
（例えばメタンスルホニルオキシ基、トルエンス
ルホニルオキシ基など）、アシルアミノ基（例え
ばジクロルアセチルアミノ基、ヘプタフルオロブ
チリルアミノ基など）、脂肪族もしくは芳香族ス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミノ
基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基など）、ア
ルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシカ
ルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基など）、アリールオキシカルボニルオキシ
基（例えばフエノキシカルボニルオキシ基など）、
脂肪族・芳香族もしくは複素環チオ基（例えばエ
チルチオ基、フエニルチオ基、テトラゾリルチオ
基など）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メ
チカルカルバモイルアミノ基、Ｎ−フエニルカル
バモイルアミノ基など）、５員もしくは６員の含
窒素ヘテロ環基（例えばイミダゾリル基、ピラゾ
リル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、１，
２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル基な
ど）、イミド基（例えばスクシンイミド基、ヒダ
ントイニル基など）、芳香族アゾ基（例えばフエ
ニルアゾ基など）などがあり、これらの基はさら
にR₁の置換基として許容された基で置換されて
いてもよい。また、炭素原子を介して結合した離
脱基として、アルデヒド類又はケトン類で四当量
カプラーを縮合して得られるビス型カプラーがあ
る。本発明の離脱基は、現像抑制剤、現像促進剤
など写真的有用基を含んでいてもよい。各一般式
における好ましい離脱基の組み合せについては後
述する。一般式（）においてR₁は鎖状もしくは分枝
のアルキレン基で、炭素数１〜22が好ましく、炭
素数５〜16が特に好ましい。又、一般式（）に
おいてR₂の少なくともシアノ基で置換されたフ
エニル基のシアノ基以外の置換基は水素原子、シ
アノ基、アルキル基で、炭素数３〜12の分枝アル
キル基が更に好ましい。さらに好ましい離脱基
Y₁は、水素原子およびハロゲン原子で塩素原子
が特に好ましい。一般式（）において少なくとも１つの水素原
子以外のR₃が−NHCO−に対してオルト位に置
換していることが好ましい。一般式（）で表わされるマゼンタカプラー
は、R₆が水素原子のときには、下記のケト−エ
ノ−ル形の互変異性を有することは、当業界の公
知である。一般式（）において、R₄およびR₅に許容さ
れる置換基は、置換基R₁に対して許容される置
換基と同じであり、２つ以上の置換基があるとき
は同一でも異つていてもよい。一般式（）における好ましいR₆は水素原子、
脂肪族のアシル基又は脂肪族スルホニル基であ
り、特に好ましいR₈は水素原子である。好まし
いY₂はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、イオウ原子離脱基
は特に好ましい。一般式（）で表わされる化合物は、５員−５
員縮合窒素複素型カプラー（以下、５，5Nヘテ
ロ環カプラーと呼ぶ）であり、その発色母核はナ
フタレンと等電子的な芳香性を有し、通常アザペ
ンタレンと総称される化学構造となつている。一
般式（）で表わされるカプラーのうち、好まし
い化合物は、1H−イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラ
ゾール類、1H−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕ピラゾ
ール類、1H−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，
４〕トリアゾール類、1H−ピラゾロ〔１，５−
ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類および1H−ピ
ラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾール類であり、そ
れぞれ一般式（），（），（），（）および
（）で表わされる。

【式】

【式】（）から（）迄の一般式における置換基を
詳細に説明する。R¹¹，R¹²およびR¹³は、脂肪族
基、芳香族基又は複素環基を表わし、これらの基
はR₁に対して許容された置換基の少くとも１つ
で置換されていてもよい（以上の置換基群をＲと
する）。R¹¹，R¹²およびR¹³は、さらにRO−，

【式】

【式】，RSO−，RSO₂−， RS0₂NH−，

【式】RNH−，RS−，

【式】水素原子、ハロゲン原子シアノ基、イミド基であつてもよい。R¹¹，R¹²および
R¹³はさらに、カルバモイル基、スルフアモイル
基、ウレイド基、又はスルフアモイルアミノ基で
あつてもよく、これらの基の窒素原子はR₁に対
して許容された置換基で置換されていてもよい。
ＸはY₃と同義であり、またR¹¹，R¹²，R¹³または
Ｘのいずれかが２価の基となり２量体を形成して
もよく、又は高分子主鎖とカプラー発色団とを連
結する２価の基となつてもよい。好ましいR¹¹，R¹²およびR¹³は、水素原子、ハ
ロゲン原子、Ｒで規定した置換基、RO−，
RCONH−，RS0₂NH−，RNH−，RS−もしく
はROCONH基である。好ましいＸは、ハロゲン
原子、アシルアミノ基、イミド基、脂肪族もしく
は芳香族スルホンアミド基、カツプリング活性位
に窒素原子で結合する５員もしくは６員の含窒素
ヘテロ環基、アリールオキシ基およびアルコキシ
基である。一般式（）において、Ｎ−フエニルカルバモ
イル基R₈のフエニル基の置換基は、前記R₁に対
して許容される置換基の群から任意に選択するこ
とができ、２つ以上の置換基があるときは同じで
も異つていてもよい。好ましいR₈は下記一般式（Ａ）が挙げられ
る。一般式（Ａ）〔式中、G₁はハロゲン原子又はアルコキシ基
を表わし、G₂は水素原子、ハロゲン原子又は置
換基を有していてもよいアルコキシ基を表わす。
R¹⁴は置換基を有していてもよいアルキル基を表
わす。〕一般式（Ａ）におけるG₂およびR¹⁴の置換基
としては、例えばアルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アミノ基、ジアル
キルアミノ基、ヘテロ環基（例えばＮ−モルホリ
ノ基、Ｎ−ピペリジノ基、２−フリル基など）、
ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボ
キシル基、スルホ基、アルコキシカルボニル基な
どが代表的なものとして挙げられる。好ましい離脱基Y₄は、下記（）から（）
に至る一般式で表わされる基を含む。 R₂₀は置換されていてもよいアリール基又は複
素環基を表わす。

【式】

【式】 R₂₁，R₂₂は各々水素原子、ハロゲン原子、カ
ルボン酸エステル基、アミノ基、アルキル基、ア
ルキルチオ基、アルコキシ基、アルキルスルホニ
ル基、アルキルスルフイニル基、カルボン酸基、
スルホン酸基、無置換もしくは置換の、フエニル
基または複素環を表わし、これらの基は同じでも
異つてもよい。 W₁は式中の

【式】と共に４員環、５員環もしくは６員環を形成するのに要する非金
属原子を表わす。一般式（）のなかで好ましくは（）〜
（）が挙げられる。式中、R₂₃，R₂₄は各々水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基ま
たはヒドロキシ基を表わし、R₂₅，R₂₆およびR₂₇
は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、またはアシル基を表わし、W₂は酸素
またはイオウ原子を表わす。（）から（）までの一般式で表わされるカ
プラーのその他の例示化合物もしくは合成法を記
載した文献を挙げる。一般式（）の化合物は特
開昭56−80045などに、一般式（）の化合物は
特開昭49−111631、同56−126833および米国特許
4351897などに、一般式（）の化合物は特開昭
54−48541、特公昭58−10739、米国特許4326024
およびリサーチデイスクロージヤー18053などに、
一般式（）の化合物は特願昭58−23434などに、
一般式（）の化合物は特願昭58−151354など
に、一般式（）の化合物は特公昭47−27411な
どに、一般式（）の化合物は特願昭58−45512
および同59−27745などに、また一般式（）の
化合物は特願昭58−142801などにそれぞれ記載さ
れている。また、特開昭58−42045、特願昭58−
88940、同58−52923、同58−52924および同58−
52927などに記載されている高発色性バラスト基
は、（）から（）までの一般式の化合物のい
ずれにも連結できる。一般式（）で表わされる５，5Nヘテロ環カ
プラーは、一般式（）で表わされる５−ピラゾ
ロン系のカプラーと比較して、カラー現像主薬酸
化体とのカツプリングにより、黄色の不要副吸収
成分の少いマゼンタ色素を与えるため、色分離と
色再現の点でよりすぐれたカラープリントなどを
与えることができる。すなわち、黄色の副吸収が
少いのみならず、長波側の吸収のスソびきが少い
マゼンタ色素が望まれていたが、一般式（）は
このような色素に発色するカプラーである。前記一般式（）〜（）で表わされる５，
5Nヘテロ環カプラーの中で、このような特に好
ましい色相の発色色素を与えるカプラーは一般式
（），（）および（）に属する。また一般式
（），（），（），（）に属するカプラーは一
般式（）のカプラーよりも光堅牢なマゼンタ色
素を与える。発色マゼンタ色素の吸色スペクト
ル、光熱両堅牢性および退色バランスの点で、一
般式（）に属する1H−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾール系カプラーが総合的
に秀れている。次に一般式（），（）もしくは（）、およ
び（）で表わされる化合物の具体例をそれぞれ
（Ｃ−１），（Ｍ−１）および（Ｙ−１）以下に記
すが、本発明はこれらの例示化合物に限定される
ものではない。上記一般式（），（）もしくは（），（）
で表わされるカプラーは、感光層を構成するハロ
ゲン化銀乳剤層中に通常ハロゲン化銀１モルあた
り0.1〜1.0モル、好ましくは0.1〜0.5モル含有さ
れる。又、一般式（），（）もしくは（），
（）で表わされる各カプラー間の量比は、モル
比で通常約１：0.2〜1.5：0.5〜1.5の範囲になる
ことが多いが、この範囲外でも感材設計は可能で
ある。本発明において、前記カプラーを感光層に添加
するためには、公知の種々の技術を適用すること
ができる。通常、オイルプロテクト法として公知
の水中油滴分散法により添加することができ、例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなどフタル酸エステルやトリクレジルフオスフ
エート、トリノニルフオスフエートなどのリン酸
エステルなどの高沸点有機溶媒、又は酢酸エチ
ル、などの低沸点有機溶媒の単独又は混合溶媒に
溶解した後、海面活性剤を含むゼラチン水溶液に
乳化分散させる。あるいは海面活性剤を含むカプ
ラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶液を加え、
転相を伴つて水中油滴分散物としてもよい。また
アルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフイツシ
ヤー分散法によつても分散できる。カプラー分散
物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外過な
どの方法により、低沸点有機溶媒を除去した後、
写真乳剤と混合してもよい。本発明のイエローカプラー、マゼンタカプラー
及びシアンカプラーを乳剤層に導入するには、た
とえばフタル酸アルキルエステル（ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エ
ステル（ジフエニルフオスフエート、トリフエニ
ルフオスフエート、トリクレジルフオスフエー
ト、ジオクチルブチルフオスフエート）、クエン
酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチ
ル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウ
リルアミド）、脂肪酸エステル類（たとえばジブ
トキシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレー
ト）、フエノール類（例えば２，４−ジ（ｔ）ア
ミルフエノール）などの沸点160℃以上の高沸点
有機溶媒やたとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのご
とき低級アルキルアセテート、フロピオン酸エチ
ル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキトエチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテートなどの沸点30℃〜150℃の低
沸点有機溶媒が必要に応じ単独でまたは混合して
使用できる。一般式（）；（）および（）；（）で示さ
れる同一色相カプラー群から２種以上のカプラー
を選び併用することができる。この場合該カプラ
ーは共乳化することもまた別個乳化して混合する
こともでき、さらに該カプラーに後記の退色防止
剤をカプラーと混合して併用することもできる。一般式（）で表わされるカプラーは、その他
の公知のシアンカプラーと混合してもよいが、本
発明のシアンカプラーの混合モル比が30％以上、
好ましくは50％以上のときに本発明の効果が著し
い。好ましくい併用カプラーは特公昭49−11572
に記載されているフエノール系シアンカプラーで
ある。本発明の目的を達成させる為には高沸点有機溶
媒と本発明のイエローカプラーの重量比を1.0以
下、特に0.1〜0.8に調製することが好ましい。マ
ゼンタカプラー及びシアンカプラーの高沸点溶媒
量はカプラーの溶解性あるいは感光材料の現像性
などの観点も考慮して最適化することが好まし
く、通常は高沸点有機溶媒は本発明のマゼンタカ
プラー又はシアンカプラーの重量に対して10％〜
300％の範囲に設定される。本発明の感材には、必要に応じて、前記一般式
で表わされる本発明のカプラー以外の特殊カプラ
ーを含有せしめることができる。たとえば、緑感
性乳剤層中には、カラードマゼンタカプラーを含
有せしめて、マスキング効果をもたせることがで
きる。また各感色性の乳剤層中あるいはその隣接
層には現像抑制剤放出カプラー（DIRカプラー）
現像抑制剤放出ハイドロキノンなどを併用するこ
ともできる。これらの化合物から、現像に伴つて
放出される現像抑制剤は、画像の鮮鋭度の向上、
画像の微粒子化あるいは単色彩度の向上などの層
間重層効果をもたらす。本発明の写真乳剤層あるいはその隣接層中に
は、銀現像に伴つて現像促進剤もしくは造核剤を
放出するカプラーを添加して、写真感度の向上、
カラー加増の粒状性改良、階調の硬調化などの効
果を得ることができる。本発明に於て、一般式（）で表わされる化合
物含有層中又は支持体と反対側の隣接層に紫外線
吸収剤を含有せしめる。本発明に使用しうる紫外
線吸収剤は、リサーチデイスクロージヤー17643
の第のＣ項に列挙されている化合物群である
が、好ましくは以下の一般式（）で表わされ
るベンゾトリアゾール誘導体である。式中、R₂₈，R₂₉，R₃₀，R₃₁及びR₃₂は同一又は
異なつてもよく、水素原子又は２価脂肪族基であ
るR₁に対して許容された置換基で置換されてい
てもよく、R₃₁とR₃₂は閉環して炭素原子からな
る５若しくは６員の芳香族環を形成してもよい。
これらの基のうちで置換基を有しうるものはさら
にR₁に対して許容された置換基でさらに置換さ
れていてもよい。上記一般式（）で表わされる化合物は、単
独または２種以上を混合使用できる。以下UV−
１〜19に代表的な化合物例を記す。前記一般式（）で表わされる化合物の合成
法あるいはその他の化合物例は、特公昭44−
29620号、特開昭50−151149号、特開昭54−95233
号、米国特許第3766205号、EP0057160号、
ResearchDisclosure 22519（1983、No.225）など
に記載されている。また、特開昭58−111942、特
願昭57−61937、同57−63602、同57−129780およ
び同57−133371に記載された高分子量の紫外線吸
収剤を使用することもでき、その具体例をUV−
20に示した。低分子と高分子の紫外線吸収剤を併
用することもできる。前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点
有機溶媒及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合
溶媒に溶解され親水性コロイド中に分散される。
高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別な限
定はないが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸
点有機溶媒を０％〜300％の範囲で使用する。常
温で液体の化合物の単独又は併用は好ましい。本発明のカプラーの組合せに、前記一般式（
）の紫外線吸収剤を併用すると、発色々素画像
特にシアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良
することができる。この紫外線吸収剤とシアンカ
プラーを共乳化してもよい。紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安
定性を付与するに足る量であればよいが、あまり
に多量用いるとカラー写真感光材料の未露光部
（白地部）に黄変をもたらすことがあるので、通
常好ましくは１×10^-4モル／m²〜２×10^-3モル／
m²、特に５×10^-4モル／m²〜1.5×10^-3モル／m²
の範囲に設定される。通常のカラーペーパーの感材層構成では、好ま
しくはシアンカプラー含有赤感性乳剤層に隣接す
る両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加
するときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫
外線吸収剤が保護層に添加されるときは、最外層
としてもう一層別の保護層が塗設されていてもよ
い。この保護層には、任意の粒径のマツト剤など
を含有せしめることができる。発色々素画像、特にイエローおよびマゼンタ画
像の保存性を向上させるために、各種の有機系お
よび金属錯体系の退色防止剤を併用することがで
きる。有機系の退色防止剤としてはハイドロキノ
ン類、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシフエノー
ル類、ｐ−オキシフエノール類などがあり、色素
像安定剤、ステイン防止剤もしくは酸化防止剤
は、リサーチ・デイスクロージヤー17643の第
のないしはＪ項に特許が引用されている。また
金属錯体系の退色防止剤は、リサーチデイスクロ
ージヤー15162などに記載されている。黄色画像の熱および光に対する堅牢性を改良す
るために、フエノール類、ハイドロキノン類、ヒ
ドロキシクロマン類、ヒドロキシクマラン類、ヒ
ンダ−ドアミン類及びこれらのアルキルエ−テ
ル、シリルエーテルもしくは加水分解性前駆体誘
導体に属する多くの化合物を使用できるが、次の
一般式（）および（）で表わされる化合
物が一般式（）から得られる黄色画像に対する
光堅牢性と熱堅牢性を同時に改良するのに有効で
ある。

【式】

【式】〔上記一般式（）又は（）中、R₄₀
は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基又
は置換シリル基、

【式】を表わす。ここで R₅₀，R₅₁又はR₅₂は同じでも異つていてもよく、
それぞれ脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基又
は芳香族オキシ基を表わし、これらの基はR₁で
許容された置換基を有していてもよい。R₄₁，
R₄₂，R₄₃，R₄₄およびR₄₅は同じでも異つていて
もよく、それぞれ、水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、モノも
しくはジアルキルアミノ基、イミノ基およびアシ
ルアミノ基を表わす。R₄₆，R₄₇，R₄₈およびR₄₉
は同じでも異つていてもよく、それぞれ水素原子
およびアルキル基を表わす。Ｘは水素原子、脂肪
族基、アシル基、脂肪族もしくは芳香族スルホニ
ル基、脂肪族もしくは芳香族スルフイニル基、オ
キシラジカル基およひヒドロキシル基を表わす。
Ａは、５員，６員もしくは７員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。〕一般式（）又は（）で表わされる化合
物例を以下に挙げるが、これらに限られものでは
ない。一般式（）又は（）に該当する化合物
の合成法あるいは上掲以外の化合物例は、英国特
許1326889号、同1354313号、同1410846号、米国
特許3336135号、同4268593号、特公昭51−1420
号、同52−6623号、特開昭58−114036号、同59−
5246号に記載されている。一般式（）および（）で表わされる化
合物は２種以上併用して用いてもよく、さらに従
来から知られている退色防止剤と組合せて用いて
もよい。一般式（）および（）で表わされる化
合物の使用量は組合せて用いる黄色カプラーの種
類により異なるが、黄色カプラーに対して0.5〜
200重量％、好ましくは２〜150重量％の範囲で使
用して所期の目的を達成できる。好ましくは一般
式（）のイエローカプラーと共乳化するのが好
ましい。本発明の一般式（）又は（）もしくは
（）から（）で表わされるカプラーのマゼン
タ発色色素に対しても、前記の各種色素像安定
剤、ステイン防止剤もしくは酸化防止剤が保存性
改良に有効であるが、下記一般式（），（
），（），（），（）および（
）で表わされる化合物群は特に耐光堅牢性を
大きく改良するので、好ましい。一般式（）一般式（）一般式（）一般式（）一般式（）一般式（）〔上記の（）から（）までの一般式
中、R₆₀は一般式（）のR₄₀と同義であり、
R₆₁，R₆₂，R₆₄およびR₆₅は同じでも異なつてい
てもよく、それぞれ、水素原子、脂肪族基、アシ
ルアミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、
脂肪族もしくは芳香族チオ基、アシルアミノ基、
脂肪族もしくは芳香族オキシカルボニル基又は−
OR₄₀を表わす。R₄₀とR₆₁とは互いに結合して５
員もしくは６員環を形成してもよい。また、R₆₁
とR₆₂とで５員もしくは６員環を形成してもよ
い。Ｘは２価の連結基を表わす。R₆₆およびR₆₇
は同じでも異つていてもよく、それぞれ水素原
子、脂肪族基、芳香族基又は水酸基を表わす。
R₆₈は水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わ
す。R₆₆とR₆₇とが一緒に５員もしくは６員環を
形成してもよい。Ｍは、Cu，CO，Ni，Pdまた
はPtを表わす。R₆₁からR₆₈までの置換基が脂肪
族基又は芳香族基のとき、R₁に許容した置換基
で置換されていてもよい。ｎは零から６までの整
数を表わし、ｍは零から４までの整数を表わし、
それぞれR₃又はR₂の置換数を意味し、これらが
２以上のときはR₃又はR₂は同じでも異つていて
も良い。〕一般式（）において、好ましいＸは、

【式】

【式】などが代表例として挙げられ、ここで、R₇₀は水素原子又はアルキル基を表わ
す。一般式（）において好ましいR₆₁は水素
結合しうる基である。R₆₂，R₆₃およびR₆₄で表わ
される基のうち少くとも１つが水素原子、水酸
基、アルキル基またはアルコキシ基であるような
化合物は好ましく、R₆₁からR₆₈までの置換基は、
それぞれ含まれる炭素原子合計が４以上の置換基
であることが好ましい。以下に（）から（）までの一般式で
表わされる化合物の具体例を記すが、これに限定
されるものではない。これらの化合物は米国特許3336135号、同
3432300号、同3573050号、同3574627号、3700455
号、同3764337号、同3935016号、同3982944号、
同4254216号、同4279990号、英国特許1347556号、
同2062888号、同2066975号、同2077455号、特願
昭58−205278号、特開昭52−152225号、同53−
17729号、同53−20327号、同54−145530号、同55
−6321号、同55−21004号、同58−24141号、同59
−10539号、特公昭48−31625号および同54−
12337号明細書に合成方法および上掲以外の化合
物例が記載されている。本願の退色防止剤のうち、（）から（
）までの一般式で示される化合物は、本願のマ
ゼンタカプラーに対して、10〜200モル％、好ま
しくは30〜100モル％添加される。一方、一般式
（）で示される化合物は本願のマゼンタカ
プラーに対して１〜100モル％、好ましくは５〜
40モル％添加される。これらの化合物はマゼンタ
カプラーと共乳化するのが好ましい。褪色防止のために、例えば特開昭49−11330号、
特開昭50−57223号には酸素透過率の低い物質か
ら成る酸素遮断層で色素画像を囲む技術が、また
特開昭56−85747号にはカラー写真感光材料の色
像形成層の支持体側に酸素透過率が20ml／m²．
hr.atom以下の層を設けることが開示されてお
り、本発明に適用できる。本発明に係るハロゲン化銀乳剤層には各種のハ
ロゲン化銀を使用することができる。たとえば、
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀あるいは塩
沃臭化銀などである。２ないし20モル％の沃化銀
を含む沃臭化銀、10ないし50モル％の臭化銀を含
む塩臭化銀は好ましい。ハロゲン化銀粒子の結晶
形、結晶構造、粒径、粒径分布等には限定はな
い。ハロゲン化銀の結晶は、正常晶でも双晶でも
よく、六面体、八面体、14面体のいずれであつて
もよい。リサーチデイスクロージヤー22534に記
載されたような、厚味が0.5ミクロン以下、径が
少なくとも0.6ミクロンで、平均アスペクト比が
５以上の平板粒子であつてもよい。結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質
な組成であつてもよく、層状構造をなしていて
も、またエピタキシヤル接合によつて組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、種々の
結晶形の粒子が混合から成つていてもよい。また
潜像を主として粒子表面に形成するものでも、内
部に形成するものでもよい。ハロゲン化銀の粒径は、0.1ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳
剤でも、あるいは広い分布を有する多分散乳剤で
もよい。これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において
慣用されている公知の方法によつて製造すること
ができる。前記ハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる化学
増感即ち、硫黄増感法、貴金属増感法、あるいは
これらの併用により増感できる。さらに本発明に
係るハロゲン化銀乳剤は増感色素を用いて所望の
感光波長域に感色性を付与することができる。本
発明に有利に用いられる色素類としては、シアニ
ン、ヘミシアニン、ロダシアニン、メロシアニ
ン、オキソノール、ヘミオキソノールなどのメチ
ン色素及びスチリル色素があり、１種あるいは２
種以上を組合せて用いることができる。本発明に使用する支持体としては、ポリエチレ
ンテレフタレートや三酢酸セルロースなどの透明
支持体や以下に述べる反射支持体のいずれを用い
てもよい。反射支持体の方がより好ましく、例え
ば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロ
ピレン系合成紙、反射層を併設した、或は反射体
を併用する透明支持体、例えばガラス板、ポリエ
チレンテレフタレート、三酢酸セルロースあるい
は硝酸セルロースなどのポリエステルフイルム、
ポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイル
ム、ポリスチレンフイルム等があり、これらの支
持体は使用目的によつて適宜選択できる。本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメ
チン色素その他によつて各々感色性を有するよう
に分光増感されたものである。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラー
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色
素、およびヘミオキソノール色素が包含される。
特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色
素および複合メロシアニン色素に属する色素であ
る。これらの色素類には塩基性異節環核としてシ
アニン色素類に通常利用される核のいずれをも適
用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン
核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核など；これら
の核に脂環式炭化水素環が融合した核；およびこ
れらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すな
わち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオ
キサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダ
ゾール核、キノリン核などが適用できる。これら
の核は炭素原子上に置換されていてもよい。メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオ核、チアソリジ
ン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバル
ビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用する
ことができる。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に強色増感の目的でしばしば用いられる。そ
の代表例は米国特許2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3769301号、同3814609号、同3837862号、同
4026707号、英国特許1344281号、同1507803号、
特公昭43−4936号、同53−12375号、特開昭52−
110618号、同52−109925号に記載されている。増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。本発明のカラー写真感光材料には上記の構成層
の他に下塗層、中間層、保護層などの補助層を設
けることができる。また必要に応じて赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層と緑感性ハロゲン化銀乳剤層の間
に第２の紫外線吸収層を設けてもよい。この紫外
線吸収層には前述した紫外線吸収剤を用いるのが
好ましいが、他の公知の紫外線吸収剤を用いても
よい。写真乳剤の結合剤または保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイ
ン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルローズ、セルロース硫酸エス
テル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルア
ルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性
高分子物質を用いることができる。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan.No.16、
30頁（1966）に記載されたような酸素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物
や酸素分解物も用いることができる。本発明の感光材料において、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層にはスチルベン系、トリアジ
ン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系など
の増白剤を含んでもよい。これらは水溶性のもの
でもよく、また水不溶性の増白剤を分散物の形で
用いてもよい。螢光増白剤の具体例は米国特許
2632701号、同3269840号、同3359102号、英国特
許852075号、同1319763号、ResearchDisclosure
176巻17643（1978年12月発行）の24頁左欄９〜36
行目のBrightenersの記述などに記載されている。本発明の感光材料において、親水性コロイド層
に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなどによつて媒染
されていてもよい。例えば、英国特許685475号、
米国特許2675316号、同2839401号、同2882156号、
同3048487号、同3184309号、同3445231号、西独
特許出願（OLS）1914362号、特開昭50−47624
号、同50−71332号等に記載されているポリマー
を用いることができる。本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、
ハイドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体など
を含有してもよく、その具体例は、米国特許
2360290号、同2336327号、同2403721号、同
2418613号、同2675314号、同2701197号、同
2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50−92988号、同50−92989号、
同50−93928号、同50−110337号、同52−146235
号、特公昭50−23813号等に記載されている。本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこ
の分野で公知の種々の写真用添加剤、例えば安定
剤、カブリ防止剤、界面活性剤、本発明以外のカ
プラー、フイルター染料、イラジエーシヨン防止
染料、現像主薬等を必要に応じて添加することが
できる。更に場合によつてはハロゲン化銀乳剤層又は他
の親水性コロイド層中に実質的に感光性を持たな
い微粒子ハロゲン化銀乳剤（例えば平均粒子サイ
ズ0.20μ以下の塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）
を添加してもよい。本発明に用いることができる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主
成分とするアルカリ性水溶液である。発色現像主
薬として、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキ
シエチルアニリンなどが代表例として挙げられ
る。発色現像液は、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩衝剤、臭
化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像
抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことがで
きる。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシ
ルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール、ジ
エチレングリコールの如き有機溶剤、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、ナトリウムボロハイドライドの如きかぶらせ
剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンの如き補助
現像薬、粘性付与剤、米国特許4083723号に記載
のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開
（OLS）2622950号に記載の酸化防止剤などを含
んでもよい。発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄（）、コバルト（）、クロム（）、
銅（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物等が用いられる。例えば、
フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（）また
はコバルト（）の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジア
ミノ−２−プロパノール四酢酸などのアミノポリ
カルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸
塩；ニトロソフエノールなどを用いることができ
る。これらのうちフエリシアン化カリ、エチレン
ジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム及びエチレン
ジアミン四酢酸鉄（）アンモニウムは特に有用
である。エチレンジアミン四酢酸鉄（）錯塩は
独立の漂白液においても、一浴漂白定着液におい
ても有用である。発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗して
もよい。発色現像は18℃と55℃の間の任意の温度
で実施できる。好ましくは30℃以上、特に好まし
くは35℃以上で発色現像を行う。現像所要時間は
約３分半ないし約１分の範囲で短い方が好まし
い。連続現像処理には液補充が好ましく、処理面
積１平方メートルあたり330c.c.ないし160c.c.、好ま
しくは100c.c.以下の液を補充する。現像中のベン
ジルアルコールは５ml／以下が好ましい。漂白定着は、18℃から50℃の任意の温度で実施
できるが、30℃以上が好ましい。35℃以上にする
と、処理時間を１分以下にすることができ、また
液補充量を減少できる。発色現像又は漂白定着後
の水洗所要時間は通常３分以内であり、安定浴を
用いて１分以内の水洗にすることもできる。発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化す
る以外に保存中にカビによつても劣化退色する。
シアン色素は特にカビによる劣化が大きく、防カ
ビ剤を使用することが好ましい。防カビ剤の具体
例は、特開昭57−157244に記載されているような
２−チアゾリルベンツイミダゾール類がある。防
カビ剤は感材に内蔵させてもよく、現像処理工程
で外部から添加されてもよく、処理済の感材に共
存すれば任意の工程で印加させることができる。以下に実施例を揚げ本発明を詳細に説明する。〈実施例１〉表に記載した様に両面ポリエチレンでラミネ
ートした紙支持体上に第１層（最下層）〜第７層
（最上層）を塗布しカラー写真感光材料を作製し
た。（試料Ａ〜Ｍ）上記一層目の塗布液は次のようにして調製し
た。すなわち表に示したイエローカプラー100
ｇをジブチルフタレート（DBP）166，７ml及び
酢酸エチル200mlの混合液に溶解し、この溶液を
１％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶
液80mlを含む10％ゼラチン水溶液800ｇに乳化分
散させ、次のこの乳化分散物を青感性塩臭化銀乳
剤（Br80％）1450ｇ（Agで66.7ｇ含有）に混合
して塗布液を調製した。他の層は同様の方法によ
り塗布液を調製した。各層の硬膜剤としては２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジ
ン・ナトリウム塩を用いた。又各乳剤の分光増感剤としては次のものを用い
た。青感性乳剤層；３，3′−ジ−（γ−スルホプロピ
ル）−セレナシアニンナトリウム塩（ハロゲ
ン化銀１モル当り２×10^-4モル）緑感性乳剤層；３，3′−ジ−（γ−スルホプロピ
ル）−５，5′−ジフエニル−９−エチルオキ
サカルボシアニンナトリウム塩（ハロゲン化
銀１モル当り2.5×10^-4モル）赤感性乳剤層；３，3′−ジ−（γ−スルホプロピ
ル）−９−メチル−チアジカルボシアニンナ
トリウム塩（ハロゲン化銀１モル当り2.5×
10^-4モル）各乳剤層のイラジエーシヨン防止染料としては
次の染料を用いた。緑感性乳剤層；赤感性乳剤層；表中、TOPはトリ（ｎ−オクチルフオスフ
エート）を表わし、ａ〜ｉの化合物の化学構造は
下記の通りである。ｇ；例示化合物Ｇ−１ｈ；例示化合物Ｇ−14 ｉ；例示化合物Ｂ−18 これらの試料をフジカラーヘツド690引伸し機
（富士写真フイルム社製）にて階調露光した後、
下記の現像処理を行つた。現像液ニトリロトリ酢酸・3Na 2.0ｇベンジルアルコール 15ml ジエチレングリコール 10ml Na₂SO₃ 2.0ｇ KBr 0.5ｇヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−ｐ−
フエニレンジアミン・硫酸塩 5.0ｇ Na₃CO₃（１水塩） 30ｇ水を加えて１にする（PH10.1）漂白定着液チオ硫酸アンモニウム（70wt％） 150ml Na₂SO₃ 15ｇ NH₄〔Fe（EDTA）〕 55ｇ EDTA・2Na ４ｇ水を加えて１にする（PH6.9）処理工程温度時間現像液 33℃ ３分30秒漂白定着液 33℃ １分30秒水洗 28〜35℃ ３分乾燥この様にして現像処理した各試料を直射太陽光
に曝光する消退色試験を行なつた。イエロー、マ
ゼンタおよびシアン濃度はマクベス濃度計RD−
514型を用いて青色光、緑色光及び赤色光にて測
定し、試料が２時間・６時間・４週間・８週間曝
光された後の初濃度1.0の濃度を表に示した。
２もしくは６時間曝光後の消色の測定は直後に行
い、４もしくは８週間曝光による退色の測定は暗
所１日放置後、消色が可逆的に復色した状態で行
つた。その結果を表に示す。表から次のことがわかる。比較例の試料は数時間の太陽光曝光によつてシ
アン濃度が急激に低下する。一方イエロー、マゼ
ンタ濃度は殆んど変化がなく、従つてカラーバラ
ンスがくずれ赤味になつてしまう。また長期間太陽光に晒した試料はシアン濃度の
低下が、イエロー、マゼンタ濃度の低下にくらべ
て大きく、やはり赤味のカラーバランスになつて
しまう。これに対し本発明の試料は短時間・長時間のい
ずれにおいてもシアン濃度の低下が少なく、イエ
ロー・マゼンタ・シアンの３色のバランスが保た
れており、視覚的に目だたない褪色挙動を示して
いる。また本発明の試料Ｇ〜Ｍのイエロー・マゼン
タ・シアンの各色素像は高温高湿下でも殆んど変
化がなく極めて安定であつた。

【表】

【表】 (注)〓〓〃〓は〓同左〓を意味する。

【表】〈実施例２〉表に記載した様に両面をポリエチレンでラミ
ネートした支持体上に第１層（最下層）〜第７層
（最上層）を塗布しカラー写真感光材料を作製し
た。（試料Ａ−１〜Ｍ−１）各層の調製法、分光増感剤、イラジエーシヨン
防止染料、およびａ〜ｆ、ｈ，ｉの各化合物の化
学構造は、実施例１と同じである。このようにして調製した各試料を、実施例１に
記した方法により、露光、写真処理を行なつた。この様にして現像処理した各試料を直射太陽光
に曝光する消退色試験を行つた。イエロー、マゼ
ンタおよびシアン濃度はマクベス濃度計RD−
514型を用いて青色光・緑色光及び赤色光にて測
定し、試料が２時間・６時間・４週間・８週間曝
光された後の初濃度1.0の濃度を表に示した。
２もしくは６時間曝光後の消色の測定は直後に行
い、４もしくは８週間曝光による退色の測定は暗
所１日放置後、消色が可逆的に復色した状態で行
つた。その結果を表に示す。表から次のことがわかる。比較例の試料は数時間の太陽光曝光によつてシ
アン濃度が急激に低下する。一方イエロ、マゼン
タ濃度は殆んど変化がなく、従つてカラーバラン
スがくずれ赤味になつてしまう。また長期間太陽光に曝光した試料はシアン濃度
の低下が、イエロー、マゼンタ濃度の低下にくら
べて大きく、やはり赤味のカラーバランスになつ
てしまう。これに対し、本発明の試料は短時間・長時間の
いずれにおいてもシアン濃度の低下が少なく、イ
エロー・マゼンタ・シアンの３色のバランスが保
たれており、視覚的に目だたない褪色挙動を示し
ている。また本発明の試料Ｇ−１〜Ｍ−１のイエロー・
マゼンタ・シアンの各色素像は高温高湿度下でも
殆んど変化がなく極めて安定であつた。

【表】

【表】 (注)〓〓〃〓は〓同左〓を意味する。

【表】〈実施例３〉三酢酸セルロース支持体上に、第１表に示す第
１層（最下層）〜第６層（最上層）を塗布して多
層カラー感光フイルム（試料１〜３）を作成し
た。（表中mg／m²は塗布量を表わす。）

【表】

【表】第３層中に、第２表に示したカプラーおよびカ
プラー溶媒を使用して試料１〜３を作成した。各試料フイルムに連続ウエツジを通して、青色
光、緑色光、赤色光の露光を与え、下記の現像処
理を施した。処理後に得られた試料について、それぞれ、赤
色光に対する光学濃度を測定し、第３表のガン
マ、最高濃度を得た。次に現像済みの各フイルムの色相を評価するた
め、日立製作所340型自記分光光度計を用いて、
シアン色像の分光濃度を求め、最高濃度波長
（λmax）と短波側吸収半値巾（λ1／２）を求め、
第３表に示した。更に、現像済の各フイルムのシアン色像の堅牢
性の試験を行つた。試料を100℃で暗所に３日間
放置した時の堅牢性、60℃で70％RHの暗所に６
週間放置した時の堅牢性、並びにキセノン試験器
（２万ルクス）で７日間光を当てた時の堅牢性を
夫々初濃度1.0における濃度低下率で表わし、第
３表に示した。シアンの低下は光消色が回復した
状態での濃度に基づく。現像処理工程発色現像 36℃ ３分停止 36℃ 40秒第一定着 36℃ 40秒漂白 36℃ １分第二定着 36℃ 40秒水洗 30℃ 30秒発色現像液組成亜硫酸ナトリウム５ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン３ｇ炭酸ナトリウム 20ｇ臭化カリウム２ｇ水を加えて１ PH10.5 停止液組成硫酸（6N） 50ml 水を加えて１ PH1.0 定着液組成チオ硫酸アンモニウム 60ｇ亜硫酸ナトリウム２ｇ亜硫酸水素ナトリウム 10ｇ水を加えて１ PH5.8 漂白液組成フエリシアン化カリウムソ 30ｇ臭化カリウム 15ｇ水を加えて１ PH6.5 第３表の結果から、本発明によるカプラーの使
用により、公知比較カプラーを使用した場合より
も優れた発色性（高いガンマ、高い最高濃度）と
同時に優れた色像堅牢性を示し、なおかつ、色相
的にも吸収の半値巾を狭くしながら色相の調節が
可能であることがわかる。

【表】

【表】〈実施例４〉三酢酸セルローズ支持体上に第４表に示す第１
層（最下層）〜第６層（最上層）を塗布して多層
カラー感光フイルム（試料４〜６）を作成した。（表中mg／m²は塗布量を表わす。）

【表】

【表】第３層中には、第５表に示したカプラーおよび
カプラー溶媒を使用して試料１〜３を作成した。各試料フイルムに連続ウエツジを通して、青色
光、緑色光、赤色光の露光を与え、実施例３に用
いたと同じ現像処理を施した。処理後に得られた試料について、それぞれ、赤
色光に対する光学濃度を測定し、第６表のガン
マ、最高濃度を得た。次に現像済みの各フイルムの色相を評価するた
め、日立製作所製340型自記分光光度計を用いて、
シアン色像の分光濃度を求め、最高濃度波長
（λmax）と短波側吸収半値巾（λ1／２）を求め、
第６表に示した。更に、現像済の各フイルムのシアン色像の堅牢
性の試験を行つた。試料を100℃で暗所に３日間
放置した時の堅牢性、60℃で70％RHの暗所に６
週間放置した時の堅牢性、並びにキセノン試験器
（２万ルクス）で７日間光を当てた時の堅牢性を
夫々初濃度1.0における濃度低下率で表わし、第
６表に示した。シアンの低下は光消色が回復した
状態での濃度に基づく。第６表の結果から、本発明によるカプラーの使
用により、公知比較カプラーを使用した場合より
も優れた発色性（高いガンマ、高い最高濃度）と
同時に優れた色像堅牢性を示し、なおかつ、色相
的にも吸収の半値巾を狭くしながら色相の調節が
可能であることがわかる。更に、緑感層にピラゾ
ロアゾールカプラーを使用してことによりマゼン
タ色の彩度が上昇し、優れた色像を示しているこ
とがわかる。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１赤感性、緑感性および青感性の感光層を支持
体上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、下記一般式（）で表わされるカプラ
ー、一般式（）又は（）で表わされるカプラ
ーおよび一般式（）で表わされるカプラーが、
お互いに異なつた感色性の感光層中に含有され、
少なくとも該一般式（）で表わされるカプラー
を含有する感光層又はその層より支持体とは反対
側の隣接層に紫外線吸収剤を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。（）（）（）（）〔上記一般式（）、（）、（）および（）
中、R₁は置換もしくは無置換の２価脂肪族基を
表わし、R₂は少なくとも１つのシアノ基で置換
されたフエニル基または少なくとも１つの塩素原
子でオルト位が置換され、該塩素原子以外が無置
換であるか、シアノ基及びアルキル基からなる置
換基群から選ばれた置換基で置換されたフエニル
基であり、R₃は水素原子、ハロゲン原子、置換
もしくは無置換の、アルキル基又はアルコキシ基
を表わし、ｎが２以上のときはR₃は同じでも床
なつていてもよく、R₄およびR₅は、置換もしく
は無置換のフエニル基を表わし、R₆は水素原子、
アシル基又は脂肪族もしくは芳香族スルホニル基
を表わし、R₇は水素原子又は置換基を表わし、
R₈は置換もしくは無置換のＮ−フエニルカルバ
モイル基を表わし、Za，Zb及びZcは、メチン、
置換メチン、＝Ｎ−又は−NH−を表わし、Y₁，
Y₂，Y₃およびY₄は水素原子又は現像主薬の酸化
体とのカツプリング反応時に離脱しうる基を表わ
す。さらにR₂，R₂又はY₁；R₄，R₅又はY₂；R₇，
Y₃又は置換メチンであるZa，ZbもしくはZc；R₈
又はY₄で２量体以上の多量体を形成してもよく、
上記の脂肪族基は、直鎖状、分岐状もしくは環状
のいずれでもよく、また飽和もしくは夫飽和のど
ちらでもよい。