JPS6142658A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はシアン色素形成カプラー、特に、４位に芳香族
第一級アミン発色現像主薬の酸化体とのカップリングに
よって離脱しうるアリールオキシ基を有し、２位ｔこ置
換ウレイド基を有し、５位にアシルアミノ基を有する新
規なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される。一般
に、この方法においては減色法による色再現法が使われ
、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ補色の関係に
あるイエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像が形成
される。シアン色画像の形成には、フェノール誘導体、
あるいはナフトール誘導体がカプラーとして多く用いら
れている。カラー写真法におりては、色形成カプラーは
現像液中に添加されるか、感光性写真乳剤層、もしくは
その他の色像形成層中１こ内蔵され、現像によって形成
されたカラー現像薬の酸化体と反応することにより非拡
散性の色素を形成する。

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行なわれ、この活性点に水素原子を有するカプラーは４
昌量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに化
学量論的に４モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要
とするものである。

一方、活性点に陰イオンとして離脱可能な基を有するも
のは２当量カプラー、すなわち１モルの色素を形成する
のに現像核を有するハロゲン化銀を化学量論的に２モル
しか必要としないカプラーであり、したがって４当量カ
プラーに対して一般に感光層中のハロゲン化銀量を低減
でき膜厚を薄くできるため、感光材料の処理時間の短縮
が可能となり、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上
する。

シアン色素形成カプラーとして知られているフェノール
系カプラーあるいはナフトール系カプラーの中で、２位
にフェニルウレイド基を有し更に５位にアシルアミノ基
を有するフェノール系シアンカプラーは、他のシアンカ
プラーと比較して、発色現像によって生成した色画像の
熱あるいは光に対する堅牢性に優れている事が特開昭５
６−６５１３４．同５７−２０４５４３、同５７−２０
４５４４、同５７−２０４５４５、同５８−３３２４９
、同５８−３３２５０等に開示されている。

しかし、２位にフェニルウレイド基および５位にアシル
アミノ基を有し更に４位に雌脱しうる基を有する７エ／
−ル系２当量カブチーの多くはカップリング活性が不十
分であるとか、色かぶりを与え易いとか、分散性が悪く
塗布故障を起すとかあるいはカプラー自身が不安定であ
り長期の保存に耐えないとかの欠点を有している。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の第１の目的は１発色画像の熱・光堅牢性に優れ
、かつ発色性および分散性が著ル〈改良された新規フェ
ノール系シアンカプラーを用いたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供するごとにある。

また、本発明の第２の目的は酸化力の弱い漂白液あるい
は牌労した漂白液で処理した場合においても発色濃度の
低下がほとんどないカプラーを提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、次の一般式［Ｉ］により表わされるシ
アン色素形成カプラーおよびこれを含むハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料により達成される。− 一般式［Ｉ］ 式中、Ｒ１は一般式［’Ｉ］で示されるシアンカプラー
および該シアンカプラーから形成されるシアン色素に耐
拡散性を付与するのに必要なバラスト基を表わし、好ま
しくは炭素原子ａ８〜３２の脂肪族基、芳香族基もしく
は複素環基を表わす。

Ｘはハロゲン原子または−Ｒ１−ＯＲ，−５Ｒ１−ＣＯ
ＯＲ１−５０２Ｒ１−５ｏ２０Ｒ１もしくは一〇ＣＯＲ
で示される基を表わし、Ｙはハロゲン原子、シアノ基、
トリフルオロメチル基、ニトロ基または−Ｒ，−ＯＲ，
−５Ｒ１−ＣＯＲ１−ＣＯＯＲ１−５Ｏ２Ｒ１ −５ｏ２０Ｒ１ はそれぞれ１〜５の整数を表わす０ｍまたはｎが複数の
とき、ＸまたはＹはそれぞれ同じであっても異なってい
てもよい、Ｒは脂肪族基、芳香族基または複素環基を、
Ｒ′及びＲ”は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わす、ただし、置換基（Ｘ）ｍの総炭素数は
４以上である。

ここで、前記脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表
わし、置換されていてもよい、芳香族基とは置換もしく
は無置換の７リール基を、複素環基とは置換もしくは無
置換の単環または縮合環の複素環を表わす。

次に一般式［Ｉ］における好ましい置換基を述べる。Ｒ
１は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基または
アリール基であり、特に好ましくは、炭素数４〜３２の
三級アルキル基または下記一般式［ＩＩ］で表わされる
基である。

一般式［ＩＩ］ 式中、Ｚは酸素原子、硫黄原子、−５ｏ−または−ＳＯ
□−を、にはＯから４の整数を、見は０またはｌを示し
、ｋが２以上の場合、２つ以上存在するＲ３は同一でも
異なっていてもよく、Ｒ２は炭素原子数１〜２４の直鎖
または分岐のアルキレン基を示す、Ｒ３は１価の基を示
し、例えば、水素原子、ハロゲン原子（好ましくは塩素
原子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは直鎖または
分岐の炭素数１から２０のアルキル基、たとえば、メチ
ル基、’ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔ
ｅｒｔ−オクチル基、ヘキサデシル基、ベンジル基等）
、アリール基（たとえばフェニル基等）、複素環基、ア
ルコキシ基（好まし″くは、直鎖または分岐の炭素数１
から２０のフルキルオキシ基、たとえばメトキシ基、ｔ
ｅｒｔ−ブチルオキシ基等）、アリールオキシ基（たと
えばフェノキシ基、ヒドロキシフェニルスルホニル基等
）、ヒドロキシ基、アシルオキシ基（好ましくは、アル
キルカルボニルオキシ基またはアリールカルボニルオキ
シ基、たとえばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等）
、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基（好ましくは
炭素数１から２０の直鎖または分岐のアルキルオキシカ
ルボニル基）、アリールオキシカルボニル基、アルキル
チオ基、アシル基（好ましくは炭素数１から２０の直鎖
または分岐のアルキルカルボニル基）、カルボンアミド
基（好ましくは、炭素数１から２０の直鎖または分岐の
アルキルカルボンアミド基、アリールカルボンアミド基
）、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基等を表わす。

Ｘは好ましくは、ハロゲン原子または置換あるいは無置
換の、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、もしくはカルボンアミド基であり、
さらに好ましくは、１個のＸが、カップリング反応の活
性位に結合する酸素原子に対してパラの位置に存在する
アルキル基またはアリール基である。置換基（Ｘ）ｍの
総炭素数は好ましくは４〜３２であり、より好ましくは
８〜３２である。アルキル基の例として、メチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔａｒ
ｔ−７ミル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−オク
チル基、ｔｅｒｔ−デシル基、ｔｅｒｔ−ペンタデシル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ペンタデシ
ル基、アリル基、ヘキサデシル基、ベンジル基、５ｅｃ
−ドデシル基、５ｅｃ−オクタデシル基等を、アリール
基の例としてフェニル基、２−メチルフェニル基、４−
メトキシフェニル基等を、アルコキシ基の例としてメト
キシ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエト
キシ基等を、アルコキシカルボニル基の例としてメトキ
シカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等を、カ
ルボンアミドの例としてアセトアミド基、テトラデカン
アミド基等をそれぞれ挙げることができる。

置換基（Ｙ）ｎのうち、好ましくは、１個の、Ｙがシア
ノ基、トリフルオロメチル基、アリールスルホニル基、
アルキルスルホニル基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、またはアルコキシカルボニル
基の中から選ばれた基であることであり、さらに好まし
くは、ｎ＝ｌでＹがシアノ基でありかつウレイド基に対
してパラの位置にあることである。アリールスルホニル
基の例としてベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニ
ル基等を、アルキルスルホニル基の例として、メタンス
ルホニル基、プロパンスルホニル基、ブタンスルホニル
基、ベンジルスルホニル基、トリフルオロメタンスルホ
ニル基等を、スルホンアミド基の例としてメタンスルホ
ンアミド基、トルエンスルホンアミド基、トリフルオロ
メタンスルホンアミド基等を、スルファモイル基の例と
してスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、メ
チルスルファモイル基等を、カルバモイル基の例として
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、メトキシエ
チルカルバモイル基等を、アルコキシカルバモイル基の
例としてメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
等をそれぞれ挙げることができる。

前記一般式［Ｉ］で示される化合物（以下、「本発明の
カプラー」と称す）は、フェノールの２位に置換フェニ
ルウレイド基を有し、かつ５位に総炭素数８〜３２のバ
ラスト性のカルボンアミド基を有し、更に４位にカラー
現像主薬酸化体とのカップリング反応によってシアン色
像を形成する際離脱しうる基として置換基の総炭素数が
４以上の置換フェニルオキシ基を有していることを特徴
とするカプラーである。

従来、２位に置換フェニルウレイド基を、４位にアリー
ルオキシ基を、そして５位にカルボンアミド基を有する
フェノール系シアンカプラーの例として特開昭５６−８
５１３４号には４位に７エノキシ基の例が、特開昭５９
−１２１３３０号補正書には４位に３−クロロフェノキ
シ基及び４−メトキシフェノキシ基の例が、特開昭５９
−１２１３３１号補正書には４位に３−メチルフェノキ
シ基及び４−メトキシフェノキシ基の例が、特開。

昭５９−１１１６４３号及び特開昭５９−１１１６４４
号には４位に４−マロンアミドフェノキシ基の例が知ら
れている。しかしながら、これらの炭素数の少ない比較
的親油性の小さいアリールオキシ基を４位に有するカプ
ラーでは、酢酸エチル等の低沸点有機溶媒やジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、トリオクチルホスフ
ェートやトリクレジルホスフェート等の高沸点有機溶媒
に対する溶解性が悪く、乳化安定性が悪かったりカプラ
ーの析出による塗布故障を生じたりし、もしかりに溶解
性が良くても発色性が低い等の欠点を有していた。一方
、本発明のカプラーは４位に置換基の総炭素数が４以上
の親油性の大きいアリールオキシ基を有することを特徴
としており、このことにより本発明の解決しようとする
目的を達成できた。すなわち、低沸点有機溶媒や高沸点
有機溶媒への溶解性に優れ、塗布故障を防止できる。

また、発色濃度及び感度が高く発色性に優れるので、ハ
ロゲン化銀の含有量を低減できる。さらには、本発明の
カプラーから得られる色素は、光Φ熱に対して優れた堅
牢性を示すと同時に、酸化力の弱い漂白液あるいは疲労
した漂白液で処理した場合でも発色濃度の低下がほとん
どないという性質を有しており、通常の処理のみならず
迅速処理あるいはベンジルアルコール等の発色促進剤の
存在しない処理にも適している。これらの特徴は、全く
予想し得ない驚くべきことであった。

以下に本発明にかかわる好ましいフェノール系シアンカ
プラーを具体的に記載するが、これらにより本発明が限
定されるものではない。

スキームｌにおいて、Ｒ１、ｘ、Ｙ、ｍおよびｎは一般
式［Ｉ］と同義である。以下に具体的合成例を示す。

合成例　例示カプラー（１）の合成 ２　、４−ｔｅｒｔ−７ミル７ｘノール１１７．Ｏｇと
テトラヒドロフラン５００ｍ４の溶液に、水冷下、６０
％水素化ナトリウム２０ｇを添加し、１５分攪拌した。

これに５−フルオロ−２−メチル−６−ニトロベンゾオ
キサゾール（ｌａ）とテトラヒドロフラン３００ｍＪＬ
の溶液を加え、４０℃で６時間反応させた。テトラヒド
ロフランを減圧留去したのち、酢酸エチルで抽出し、水
洗後溶媒を減圧留去した。残留分をメタノール−水で晶
析し、２−メチル−５−（２，４−ジムｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）−６−ニトロベンゾオキサゾール（ｌｂ
）１４５ｇを得た。

２−アミノ−４−２４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　ノキ
シ　−６−二トロフ　ノール（ｌｂ）１４５ｇ、濃塩庸
２００　ｍ　ｆＬ、エタノール７００ｍＭの混合物を７
０℃で５時間反応させた後、水にあけ、酢酸エチルで抽
出し、水洗後、溶媒を減圧留去した。残留物をｎ−ヘキ
サンで晶析して（ｌｃ）１１５ｇを得た。融点１４４〜
１４８℃ （１ｃ）３９ｇ、フェニルＰ−シアノフェニルカルバメ
ート２４ｇ、イミダゾール０．５ｇ、アセトニトリル８
０ｍ１の混合物を１０時間加熱還流した１反応終了後、
室温で放置し析出した結晶を濾取して（ｌｄ）３４ｇを
得た。融点２１２−２１５℃ 六カプラー　１ （ｌｄ）２７ｇ、パラジウム−炭素触媒１ｇをジメチル
アセトアミド１００ｍＪＬに加え、オートクレーブにて
接触還元を行なった。理論量の水素を消費した後、触媒
を濾別して得られた濾液に２−（２，４−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）−ヘキサノイルクロリド１９．２
ｇを加え、窒素雰囲気下６０℃で２時間撹拌した０反応
液を水にあけ、酢酸エチルで抽出し、水洗後減圧濃縮し
た。得られた油状物をｎ−ヘキサン／酢融エチルで晶析
し、例示カプラー（１）を２９ｇ得た。

融点２０８〜２１０℃ 他のカプラーも同様の合成法で合成した二本発明のカプ
ラーの添加量は、一般に感光層を構成するへロダン化銀
乳剤層中に、銀１モルあたす、１×１０　モルないし７
ＸｌＯ”１モル、好ましくは１×ｌＯモルないし５Ｘ１
０’モルである。

本発明のカプラーおよび後述する本発明に併用するカプ
ラーは、種々の公知分散方法により醤光材料中に導入で
き、固体分散法、アルカリ分散法、好ましくはラテック
ス分散法、より好ましくは水中油滴分散法などを典型例
として挙げることができる。水中油滴分散法では、沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわ空
る補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に
溶解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水
溶液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる０分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて
補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などに
よって除去または減少させてから塗布に使用してもよい
。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシル７タレート、ジドデシルフタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルへキシルジフェニル示スフエート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルへキシルフェニルホス示ネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへ午シルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド（ジエチルドデ
カンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アル
コール類またはフェノール類（インステアリルアルコー
ル、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、
脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、
グリセロールトリブチレート、インステアリルラクテー
ト、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（
Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オク
チルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシ
ルベンゼン、ジインプロピルナフタレンなど）などが挙
げられ、また補助溶剤としては、沸点が約３０”ないし
約１６０℃の有機溶剤などが使用でき、典を例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、２−二トキシェチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９　。

３６３号、ＯＬＳ第２，５４１，２７４号およびＯＬＳ
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体と反応して色素を形成しうる化合物をいう
、有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトールもし
くはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロ
アゾール系化合物および開鎖もしくは異部環のケトメチ
レン化合物がある０本発明で使用しうるシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーの具体例はＲＤ１７６４３　
（１９７８年１２月）■−Ｄ項、同１８７１７（１９７
９年１１月）に引用された特許に記載されている。

これらのカプラーは、バラスト基を有するか又はポリマ
ー化され耐拡散性であることが好ましい、カップリング
位は水素原子よりも離脱基で置換されている方が好まし
い０発色色素が適当の拡散性を有するようなカプラー、
カラードカプラー、無呈色カプラー又はカップリング反
応に伴って現像抑制剤もしくは現像促進剤を放出するカ
プラーもまた使用できる。

本発明に使用そきるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２゜８７５．０５７号および同第３
，２８５，５０６号などに記載されている０本発明には
２当量イエローカプラーが好ましく使用でき、米国特許
第３．４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同４，４０１．７５２
号などに記載された斂素原子離脱型のイエローカプラー
あるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，０
２２，６２０号、同第４．３２６，０２４号、ＲＤ１８
０５３　（１９，７９年４月）、英国特許第１，４２５
，０２０号、西独出願公開筒２，２１９，９１７号、同
第２゜２６１．３６１号、同第２，３２９，５８７号お
よび同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素原
子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げら
れる。α−ピバロイルアセトアニリド系カブチーは発色
色素の堅牢性に特徴があり。

一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは良好な
発色性に特徴を有する。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型のインダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などピラゾロアゾール基のカプラーが挙げられ
る。５−ピラゾロン系カプラーは、３−位が７リールア
ミ７基もしくはアシルアミノ基で置換されたものが発色
色素の色相や発色速度の観点で好ましく、その代表例は
、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２゜３４３．
７０３号、同第２．６００．７８８号、同第２．９０８
．５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１５
２，８９６号および同第３．９３６，０１５号などに記
載されている。２当量の５−ピラゾロン系カプラーは好
ましく、離脱基として米国特許第４，３１０，６１９号
に記載された窒素原子離脱基又は米国特許第４．３５１
．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい、ま
た欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは発色反応性が高い。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８９７号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５，１−Ｃ］　　（１，２，４コ　トリ
アゾール類、ＲＤ　２４２２０　（１９８４年６月）に
記載のピラゾロテトラゾール類、およびＲＤ２４２３０
　（１９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が
挙げられる。特願昭５８−２３４３４に記載のイミダゾ
゛ピラゾール類および特願昭５８−４５５１２に記載の
ピラゾロ（：１，５．−ｂ］　　［１，２，４］　　）
リアゾール類は１発色色素のイエロー副吸収の少なさお
よび光堅牢性で最も好ましい。

本発明に併用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーが挙げられ、米国特許第２゜４７４．２９３号に記載
のナフトール系カプラー好ましくは米国特許第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載
された酸素原子離脱型の高活性２当量ナフトール系カプ
ラーが代表例として挙げられる。フェノール系カプラー
の具体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２
．４２３．７３０号、同＄２　、７７２．１６２号およ
び同第２，８９５，８２６号などに記載されている。

熱、湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは本発
明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特
許第３．７７２．００２号記載のフェノール系シアンカ
プラー、米国特許第２゜７７２．１６２号、同第３．７
５８．３０８号、同第４．１２６．３９６号、同第４，
３３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特
許公開第３．３２９．７２９号および特願昭５８−４２
６７１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換
フェノール系カプラーおよび米国特許第３．４４６．６
２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，
５５９号および同第４“、４２７．７８７号などに記載
され元２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位に
７シルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどであ
る。

上記のカプラーは、感光材料に求められる特性を満足す
るために、同−暦に二種以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異った２層以上に添加することも行な
われる。

マゼンタおよびシアンカプラーの発色色素の有する短波
長域の不要吸収を補正するためト、撮影用のカラー感材
には、カラードカプラーを併用することが好ましい、米
国特許第４，１６３．６−７０号および特公昭５７−３
９４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラー
又は米国特許第４．００４，９２９号、同第４，１３８
，２５８号および英国特許第１．１４６．３６８号など
に記載ノマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例とし
て挙げられる。

Ｘ−レイ用感光材料の節銀などのために使用される黒発
色カプラーを本発明で使用することもでき、この具体例
は米国特許第４，１２６．４６１号および英国特許第２
，１０２，１３６号などに記載されている。

これらのカラーカプラーは２量体以上の重合体を形成し
てもよい、ポリマー化カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号および同４．０８０，２１１号に
記載されている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例
は英国特許第２．１０２，１７３号および米国特許第４
，３６７．２８２号に記載されている。

また発色色素拡散型カプラーを併用して粒状性を改良す
ることができ、このようなカプラーは米国特許第４．３
６６．２３７および英国特許第２．１２５，５７０にマ
ゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第９６，８７
３号および西独特許公開（ＯＬＳ）３．３２４．５３３
にはイエロー、マゼンタおよびシアンの具体例が記載さ
れている。

本発明は、カラーネガフィルム、カラーペーパー、カラ
ーポジフィルム、スライド用カラーリバーサルフィルム
、映画用カラーリバーサルフィルム、ＴＶ用カラーリバ
ーサルフィルム等の一般のハロゲン化銀カラー感光材料
に用いることができる。特に高感度と高画質を要求され
るカラーネガフィルムや各種のカラーリバーサルフィル
ムに利用するのに適している。またカラーペーパーにも
使用できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には、耐光堅牢性
を高めるために紫外線吸収剤を使用するのが好ましい、
紫外線吸収剤が保ＸＩ層に添加されるときは、最外層と
してもう一層別の保ＩＩ層が設塗されてもよい、この保
護層には、任意の粒径″のマット剤などを含有せしめる
ことができる。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散される。

高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別な限定′は
ないが、通常紫外線−収剤の重量に対し高沸点有機溶媒
を０％〜３００％の範囲で使用する。常温で液体の化合
物の単独又は併用は好ましい。

本発明のカプラーの組合せに、前記のベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤を併用すると、発色色素画像特にシア
ン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良することができ
る。この紫外線吸収剤とシアンカプラーを共乳化しても
よい。

発色色素画像、特にイエローおよびマゼンタ画像の保存
性を向上させるために、各種の有機系および金属錯体系
の退色防止剤を併用することができる。有機系の退色防
止剤としてはハイドロキノン類、没食子酸誘導体、ｐ−
アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノール類など
があり１色素像安定剤、スティン防止剤もしくは酸化防
止剤は、リサーチ番ディスクロージャー１７６４３の第
■のＩないしは１項に特許が引用されている。

また金属錯体系の退色防止剤は、リサーチディスクロー
ジャー１５１６２などに記載されている。

黄２色画像の熱および光に対する堅牢性を改良するため
に、フェノール類、ハイドロキノン類、ヒドロキシクロ
マン類、ヒドロキシクマラン類、ヒンダードアミン類及
びこれらのアルキルエーテル、シリルエーテルもしくは
加水分解性前駆体誘導体に属する多くの化合物を使用で
きる。

本発明に係るカラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層
には各種のハロゲン化銀を使用することができる０例え
ば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀あるいは塩ヨ
ウ臭化銀などである。２ないし２０モル％のヨウ化銀を
含むヨウ臭化銀、１０ないし５０モル％の臭化銀を含む
塩臭化銀は好ましい、ハロゲン化銀粒子の結晶形、結晶
構造、粒径１粒径分布等には限定はない、ハロゲン化銀
の結晶は、正常晶でも双晶でもよく、六面体、八面体、
１４面体のいずれであってもよい。。

リサーチディスクロージャー２２５３４に記載されたよ
うな、厚味が０．５ミクロン以下、径は少なくとも０．
６ミクロンで、平均７スベクト比が５以上の平板粒子で
あってもよい。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あってもよく、層状“構造をなしていても、またエピタ
キシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合
されていてもよく、種々の結晶形の粒子の混合から成っ
ていてもよい、また潜像を主として粒子表面に形成する
ものでも、内部に形成するものでもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
もよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布を有する多分散乳剤でもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法によって製造することができる。

前記ハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる化学増感即ち
、硫黄増感法、貴金属増感法、あるいはこれらの併用に
より増感できる。ざらに本発明に係るハロゲン化銀乳剤
は増感色素を用いて所望の感光波長域に感色性を付与す
ることができる０本発明に有利に用いられる色素類とし
ては、後に詳述するシアニン、ヘミシアニン、ログシア
ニン。

メロシアニン、オキソノール、ヘミオキソノールなどの
メチン色素及びスチリル色素があり、１種あるいは２種
以上を組合わせて用いることができる。

本発明に使用する支持体としては、ポリエチレンテレフ
タレートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下に
述べる反射支持体のいずれを用いてもよい０反射支持体
の方がより好ましく、例えば、バライタ紙、ポリエチレ
ン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙１灰射層を併設した
、あるいは反射体を併用する透明支持体、例えばガラス
板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロース・
あるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィルム、
ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ
スチレンフィルム等があり、これらの支持体は使用目的
によって適宜選択できる。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含され
る。

特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素およ
び複合メロシアニン色素に属する色素である。

本発明のカラー写真感光材料には上記の構成層の他に下
ｍ層、中間層、保護層などの補助層を設けることがでる
。また必要に応じて赤感性ハロゲン化銀乳剤層と緑感性
ハロゲン化銀乳剤層の間に第２の紫外線吸収層を設けて
もよい、この紫外線吸収層には前述した紫外線吸収剤を
用いるのが好ましいが、他の公知の紫外線吸収剤を用い
てもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとじては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタ・クリル酸、ボリアケリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親木性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、　Ｓａｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　
Ｊａｐａｎ。

Ｎｏ、１６．３０頁（１９６６）に記載されたよう゛な
酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加
水分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明の感光材料において、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層にはスチルベン系、トリアジン系、オキサゾ
ール系、あ、るいはクマリン系などの増白剤を含んでも
よい、これらは水溶性のものでもよく、また水不溶性の
増白剤を分散物の形で用いてもよい、螢光増白剤の具体
例は米国特許２．６３２，７０１号、同３．２６９．８
４０号、同３，３５９，１０２号、英国特許８５２゜０
７５号、同１，３１９，７６３号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１７６巻１７６４３　（１９７８
年１２月発行）の２４頁左欄９〜３６行目のＢｒｉｇｈ
ｔｅｎｅｒｓの記述などに記載されている。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カチ
オン性ポリマーなどによって媒染されてもよい０例えば
、英国特許６８５．４７５号、米国特許２，６７５，３
１６号、同２，８３９．４０１号、同２．８８２．１５
６号、同３゜０４８．４８７号、同３，１８４，３０９
号、同３．４４５，２３１号、西独特許出願（ＯＬＳ）
１．９１４，３６２号、特開昭５０−４７８２４号、同
５０−７１３３２号等に記載されているポリマーを用い
ることができる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよく、その
具体例は、米国特許２゜３６０．２９０号、同２，３３
６，３２７号、同２．４０３．７２１号、同２，４１８
，６１３号、同２，６７５，３１４号、同２，７０１，
１９７号、同２，７０４，７１３号、同２．７２８．６
５９号、同２，７３２，３００号、同２゜７３５．７６
５号、特開昭５０−９２９８８号。

同５０−９２９８９号、同５０−９３９２８号、同５０
−１１０３３７号、同５２−１４９２３５号、特公昭５
０−２３８１３号等に記載されている。

本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこの分野で
公知の種々の写真用添加剤１例えば安定剤、カブリ防止
剤、界面活性剤、本発明以外のカプラー、フィルター染
料、イラジェーション防止染料、現像主薬を必要に応じ
て添加することができ、その例はリサーチ・ディスクロ
ージャー１７６４３に記載されている。

さらに場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親水
性コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハロ
ゲン化銀乳剤（例えば平均粒子サイズ０．２０ル以下の
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。

本発明に用いることができる発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である０発色現像主薬として、４−アミノ
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−Ｎ　、
Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンなどが代
表例として挙げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ
酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、ヨウ化
物、及び有機カプリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カ
プリ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、
硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジ
ルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー
、ナトリウムポロンハイドライドの如きかぶらせ剤、１
−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘性
付与剤、米国特許４．０８３．７２３号に記載のポリカ
ルボン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬＳ）２．６２２
．９５．０号に記載の酸化防止剤などを含んでもよい。

発色現像液の写真乳化剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行
われてもよい、漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［ｒ）　
、　：ＩバＪＬ／）　（ｆｌＩ）　、　））ｏ）、　（
ＶＴ）銅（■）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物等が用いられる０例えば、７エリ
シアン化物、盃クロム酸塩、鉄（ｍ）またはコバルｌ−
（ｍ）の有ａ錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、
ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパツー
ル四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あるいはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、
過マンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いること
ができる。これらのうちフェリシアン化カリ、エチレン
ジ７ミン四酢＃鉄（ＩＩＩ）ナトリウム及びエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウムは特に有用テす
る。エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の
漂白液においても、−浴漂白定着液においても有用であ
る。

発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗してもよい０
発色現像は１８℃と５５°Ｃの間の任意の温度で実施で
きる。好ましくは３０℃以上、特に好ましくは３５°Ｃ
以上で発色現像を行う、現像所要時間は約３分生ないし
約１分の範囲で短い方が好ましい、連続現像処理には液
補充が好ましく、処理面積１平方メートルあたり３３０
ｃｃないし１６０ｃｃ、好ましくは１ｏｏｃｃ以下の液
を補充する。現像液中のベンジルアルコールは５ｍｆＬ
／見以下が好ましい。

漂白定着は、１８℃から５０℃の任意の温度で実施でき
るが３０℃以上が好ましい、３５℃以上にすると、処理
時間を１分以下にすることができ、また液補充量を減少
できる０発色現像または漂白定着後の水洗所要時間は通
常３分以内であり、安定浴を用いて実質的に無水洗にす
ることもできる。

発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化する以外に
保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特に
カビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用することが好
ましい、防カビ剤の具体例は、特開昭５７−１５７２４
４に記載されているような２−チアゾリルベンツイミダ
ゾール類がある。防カビ剤は感光材料に内蔵させてもよ
く、現像処理工程で外部から添加されてもよく、処理剤
の感光材料に共存すれば任意の工程で付加させることが
できる。

以下、本発明の実施例を掲げて具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

参考例１ 本発明のカプラー（１）２０ｇにジブチルフタレート２
０ｍｊｌ及び酢酸エチル５０ｍｊＬを加え、７０℃に加
熱して得られる溶液を、ゼラチン５０ｇとドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ２．０ｇを含む水溶液３００ｍＪ
ｌに加えて攪拌し、次いであらかじめ加熱したコロイド
ミルに５回流通させた。得られた乳化分散物をガラス板
に塗布し試料１０１とした。同様に、本発明のカプラー
（３）、（２０）、下記カプラーＣ−１，Ｃ−２及１／
Ｃ−３について試料を作製しそれぞれ試料１０２．１０
３，１０４，１０５，１０６とじた。

Ｈ ■＝　ベス　　　　　　Ｃ−１ ＝−針ＯＣ−２ ＝−０−Ｑ−ＯＣＨ３ｃｍａ 試料１０１〜１０６を約５°Ｃの冷蔵庫に２週間放置の
後塗布膜の観察を行なった。試料１０４．１０５及び１
０６ではカプラーの析出が肉眼的にも明らかであるのに
対し、本発明のカプラーを分散シタ試料１０１．１０２
及び１０３ではｗＪ微鏡でも観察されなかった。よって
本発明のカプラーが有機溶媒への溶解性に優れ、乳化分
散時の安定性に優れていることは明らかである。

実施例１ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなるフィルム試料２０１を作
製した。

（試料２０１） ｐｆＳ１層：赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．４ｇ） 銀塗布量　　　　　　　　　１．７９ｇ／ｍ’増感色素
工　　　　銀１モルに対して ５ｘｉｏ−５モル 増感色素ＩＩ　　　　　銀１モルに対して１．５ＸｌＯ
’モル カプラーＥＸ−１銀１モルに対して ０．０４モル カプラーＥＸ−２銀１モルに対して ０．００３モル カプラーＥＸ−３銀′１モルに対して ０．０００６モル トリクレジルホスフェート カプラー１ｇに対して０．５ｇ ジブチルフタレート カプラーＬｇに対して０．５ｇ 第２層：保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約１．５ル）を
含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、硬膜剤として（１、３−ジ
ビニルスルホニル２−プロパツールや界面活性剤を添加
した０以上の如くして作製した試料を試料２０１とした
。

試料２０１の第１層のカプラーＥＸ−１の代わりに下記
カプラーＣ−４，Ｃ−５、Ｃ−６、本発明のカプラー（
１）、（２）、（３）及び（６）をＥＸ−１と等モル添
加する以外は試料２０１と同様に調製し、それぞれ試料
２０２．２０３．２０４．２０５．２０６．２０７及び
２０８とした。

試料に用いた化合物 増感色素工：アンヒドロー５．５°−ジクロロ−３、３
’−ジー（γ−スルホプ ロピル）−９−二チルーチアカル ボシアニンヒドロキサイドφピリ ジニウム塩 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３゜３″−ジー
（γ−スルホプロピ ル）−４，５，４’　、５°−ジベ ンゾチアカルボシアニンヒドロキ サイド・トリエチルアミン塩 ＱＣ）ｆ、０Ｍ２Ｓｏ、田。

Ｘ−２ Ｘ−３ Ｃ八 ＮＨＣＯＣＥＩ２σ幻Ｈ 得られた試料２０１〜２０８についてセンシトメトリー
用の露光を行なった後、下記に示す現像処理を３８℃で
行なった。

１、カラー現像　　　　　３分１５秒 ２、漂白　　　　　　　６分３０秒 ３、水洗　　　　　　　３分１５秒 ４、定着　　　　　　　６分３０秒 ５、水洗　　　　　　　３分１５秒 ６、安定　　　　　　　３分１５秒 各処理工程に用いた処理液組成は下記のとうりである。

左ｊ：」【１漉 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　　　
　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４ｇ
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ）−２ 一メチルアニリン硫酸塩　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　ｌＬ；Ｌ１亘羞 臭化アンモニウム　　　　　　１６０．０ｇアンモニア
水（２８％）　　　　２５．０ｍｉエチレンジアミン四
酢酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　　１３０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　１４ｍＭ水を加えて　　　　　　
　　　　　　１文り亙１ テトラポリリン酸ナトリウム　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム
（７０％） １７５、ｏｍＬ；Ｌ 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１文安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　３．Ｏｍ文゛水を加え
て　　　　　　　　　　　　１！；Ｌ現像処理済の各試
料の濃度を赤色光により測定した。結果を表１に示した
。

表１ 零カブリ＋０．２の濃度を与える露光量の逆数で試料２
０１の値を１００とした相対感度 表１より本発明のカプラーが感度、発色濃度共に高く発
色性が優れていることがわかる。

実施例２ 実施例１で得られた試料２０１．２０２．２０５．２０
６．２０７及び２０８について、疲労漂白液によるシア
ン発色濃度の低下を調べる目的でセンシトメトリー用の
露光を行なった後前記実施例２の現像処理工程のうち漂
白液のみ下記の組成に代え、現像処理を行なった０発色
濃度を赤色光を用いて測定した結果を表２に示す。

１亘ｊ 臭化アンモニウム　　　　　　１６０．０ｇアンモニア
水（２８％）　　　　２５．０ｍｉエチレンジアミン四
酢酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　　　　１３０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　１４ｍ文ハイドロサルファイドナ
トリウム　４゜０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　ｌ交表２ 零色像残存率＝最高濃度（実施例２）／最高濃度（実施
例１）Ｘ１００表２よりナフトール系シアンカプラーを
用いた試料２０１及び２０２が疲労した漂白液のモデル
漂白液で処理すると大巾な発色濃度の低下を生じるのに
対し１本発明のシアンカプラーを用いた試料では発色濃
度の低下がほとんどないことがわかる。

実施例３ 実施例１で得られたフィルム試料２０１．２０２．２０
５及び２０７にセンシトメトリー用の露光を行なった後
実施例１と同じ現像処理を行なった。得られたそれぞれ
の現像法の試料を用いて（ｉ）１００℃で１４日間暗所
に放置、（ｉｉ）６０℃７０％ＲＨで４週間暗所に放置
、　　（ｉｉｉ）キセノン試験４’ｌ　（１０万ルツク
ス）で７日間曝光。

の３条件で色像の堅牢性の試験を行なった。結果を表３
に示した。

表３より本発、明のカプラーにより形成される色像が堅
牢性に優れていることがわかる。

実施例４ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試料
を作製し試料３０１とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノンの乳化
分散物を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％） 銀塗布量　　　　　　　　　１．６ｇ／ｒｎ”増感色素
工　　　　銀１モルに対して ４．５Ｘ１０−４モル 増感色素ＩＩ　　　　　＠　１モルに対して１．５Ｘｌ
ｏ−４モル カプラーＥＸ−４銀１モルに対して ０．０１５モル カプラーＥＸ−５銀１モルに対して ０．０１５　　モル カプラーＥＸ−２銀１モルに対して ０．００３モル カプラーＥＸ−３銀１モルに対して ０．０００８モル 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％） 銀塗布φ　　　　　　　　　１．４ｇ／は増感色素Ｉ　
　　　銀１モルに対して ３．０ＸＩＯ’モル 増感色素１１　　　＋　　銀１モルに対して１　、　Ｏ
Ｘ　１０−’％７１ｚ カプラーＥＸ−６銀１モルに対して ０．００５モル カプラーＣ−３銀１モルに対して ０．０１７モル カプラーＥＸ−２銀１モルに対して ０．００１６モル Ｆ５層：中間層 第２層と同じ 第６層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％） 銀塗＊ｍ　　　　　　　　　　ｌ　、　２　ｇ　／ｍ’
増感色素■　　　　銀１モルに対して ５　、　ＯＸ　１０−’モア１ｚ 増感色素■　　　　銀１モルに対して ２．０Ｘ１０−４モル カプラーＥＸ−７銀１モルに対して ０．０５モル カプラーＥＸ−８銀１モルに対して ０．００８モル カプラーＥＸ−９銀１モルに対して ｏ、ｏｏｉａモル 第７層二第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％） 夕１４塗布量　　　　　　　　　１．３ｇ／ｍ’増感色
素ＩＩＩ　　　　　銀１モルに対して３．０ＸＩＯ’モ
ル 増感色素■　　　　銀１モルに対して １゜２Ｘ１０’モル カプラーＥＸ−１０銀１モルに対して ０．０１７モル カプラーＥＸ−１１＃Ｉｘモルに対して０．００３モル 第８層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−ジーｔｅ
ｒｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼ
ラチン層 第９層：第１青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀６モル％） 銀塗布量　　　　　　　　　０．７ｇ／ゴカプラーＥＸ
−１２銀１モルに対して ０．２５モル カプラーＥＸ−１３銀１モルに対して ０．０１５モル Ｎ４１０層：第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化８６モル％） 銀塗布量　　　　　　　　　０．６ｇ／ｍ″カプラーＥ
Ｘ−１２銀１モルに対して ０．０６モル 第１１層：第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、 平均粒径０．０フル） 銀塗布量　　　　　　　　　ｏ、５ｇ７ｒｒ１′紫外線
吸収剤ＵＶ−１の乳化分散物を含むゼラチン層 第１２層 ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径１．５ＪＬ）
を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤１．３−ジ
ビニルスルホニル−２−プａパ／−ルやカプラー等を乳
化分散するための高沸点有機溶媒（たとえばトリクレジ
ルフォスフェート、ジブチルフタレート等）界面活性剤
を用いた０以上の如くして作−製した試料を試料３０１
と１だ。

試料を作るのに用いた化合物 ｓ感色ｒｍ　：アンヒドロー９−エチルー５゜５′−ジ
クロロ−３，３′−ジー （γ−スルホプロピル）オキサ、カ ルボシアニン拳ナトリウム塩 増感色素■：アンヒドロー５．６．５’、８’−テトラ
クロロ−１、ｌ’−ジエ チル−３，３°−ジ（β−［β− （γ−スルホプロポキシ）エトキ シ］エチルイミダゾロカルボシア ニンヒドロキサイドナトリウム 塩 Ｘ−４ ＥＸ−１１ ｘ：ｙエフ：３（重電比） 試料３０１の第４ＭのカプラーＣ−３のかわりにそれぞ
れ等モルのカプラー（１）及び（３）に置き換えた試料
を作製し試料３０２，３０３とした。またカプラー分散
用として種々の高沸点有機溶媒を用い表４に示すように
試料３０４．３０５．３０６及び３０７を作製した。得
られた試料３０１〜３０７についてセンシトメトリー用
の露光を行なった後実施例２と同様の現像処理を行なっ
た。赤色光にて濃度を測定した結果を表４にまとめた。

表４ 本Ｓ−１：　）リクレジルホスフェートＳ−２ニジブチ
ルフタレート Ｓ−３ニジオクチルフタレート Ｓ−４：ｈリオクチルホスフェート 試料３０１〜３０７において２種の高沸点有機溶媒はシ
アンカプラー１ｇに対してそれぞれ０．５ｍｊＬずつ添
加した。

０カプリ＋０．３の濃度を与える露光量の逆数で試料３
０１の値を１００とした相対感度衣４より本発明のカプ
ラーは発色性に優れていることがわかる。また、本発明
のカプラーは異なる高沸点有機溶媒を用いても優れた発
色性を有するとともに良好な乳化安定性を有することが
わかった。

手続４市正書（方式） 昭和５９年１２月１１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 シアン色素形成カプラーとして、下記一般式［ I ］で
   示される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は一般式［ I ］で示されるシアンカプラ
   ーおよび該シアンカプラーから形成されるシアン色素に
   耐拡散性を付与するのに必要なバラスト基を表わし、Ｘ
   はハロゲン原子または−Ｒ、−ＯＲ、−ＳＲ、▲数式、
   化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＣＯＲ、ＣＯＯ
   Ｒ、 −ＳＯ＿２Ｒ、−ＳＯ＿２ＯＲ、▲数式、化学式、表等
   があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ もしくは−ＯＣＯＲで示される基を表わし、Ｙはハロゲ
   ン原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基ま
   たは−Ｒ、−ＯＲ、−ＳＲ、−ＣＯＲ、−ＣＯＯＲ、−
   ＳＯ＿２Ｒ、 −ＳＯ＿２ＯＲ、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ −ＯＣＯＲ、▲数式、化学式、表等があります▼もしく
   は ▲数式、化学式、表等があります▼で示される基を表わ
   し、ｍ及びｎ はそれぞれ１〜５の整数を表わす。ｍまたはｎが複数の
   とき、ＸまたはＹはそれぞれ同じであっても異なってい
   てもよい。Ｒは脂肪族基、芳香族基または複素環基を、
   Ｒ′及びＲ″は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複
   素環基を表わす。ただし、置換基（Ｘ）ｍの総炭素数は
   ４以上である。