JPS6150515B2 - - Google Patents
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Description
この発明は感圧性接着性ポリマーとしてアクリ
ル系重合物を用いた感圧性接着テープの製造方法
に関する。 従来、この種のテープの製造は、アクリル系重
合物の有機溶剤溶液をテープ支持体上に塗布し乾
燥する方法が一般的であつたが、この方法は大量
の有機溶剤が必要なため石油資源の問題や公害防
止などの観点からこれに代わる法が種々提案され
てきている。たとえば、有機溶剤溶液であるがそ
の溶剤量が極力少なくしたいわゆるハイソリツド
型接着剤を用いる方法、有機溶剤を必要としない
ホツトメルト型接着剤やエマルジヨン型接着剤を
用いる方法などが知られている。 しかるに、ハイソリツド型接着剤ではその粘度
が非常に高く、高精度の塗工設備によらなければ
均一厚みの塗工ができなくなるといつた難点があ
り、工業的にはほとんど実用化されていないのが
実状である。また、ホツトメルト型接着剤は加熱
溶融時の粘度が高いものでは均一厚みの塗工が困
難で、一方上記粘度が低くなるようなものは一般
に塗膜の耐熱性に劣り、塗工作業性と耐熱性との
両立が難しいという問題がある。 これに対し、エマルジヨン型接着剤には上述の
如き問題は少なく、耐熱性にとくに悪影響を与え
ることなく比較的良好な塗工作業性を得ることが
できるが、反面塗膜の耐水性や接着特性に欠ける
憾みがある。すなわち、この種の接着剤はアクリ
ル系モノマーをエマルジヨン重合して得たアクリ
ル系重合物の乳化物をそのまま接着剤として利用
したものであるが、この場合、重合時に使用した
また重合ご粘着付与樹脂などの添加剤を配合する
ときに使用した乳化剤が塗膜中に比較的多量に混
入して、塗膜の耐水性を著るしく阻害し、さらに
接着特性にも悪影響をおよぼす結果となる。 この発明は、以上の観点から鋭意検討した結
果、見い出されたものであり、その要旨とすると
ころは、感圧接着性ポリマーを生成しうるアクリ
ル系モノマーを重合して得たアクリル系重合物を
実質的に溶剤を含まない固形物とし、これに乳化
剤を添加して均一に混合したのち水を加えて転相
乳化させ、得られた乳化物をテープ支持体上に塗
着することを特徴とする感圧性接着テープの製造
方法にある。 すなわち、この発明において、アクリル系重合
物をまず固形物とし、この固形物より前記手段で
乳化物をつくり、これを感圧性接着剤としてテー
プ支持体上に塗着したときには、従来のエマルジ
ヨン型接着剤に較べてはるかに改善された耐水性
が得られ、また接着特性の面でも好結果が得られ
ることが見い出された。 この理由については必らずしも明らかではない
が、エマルジヨン重合物をそのまま感圧性接着剤
としたものではこれに含まれる乳化剤がエマルジ
ヨンの重合物粒子の表面に層状に付着しているた
めこれを塗膜化したときに上記乳化剤によつて水
分の侵入経路が形成されやすいのに対し、前記こ
の発明の如くアクリル系重合物からなる固形物に
乳化剤を均一に混合したのちに水を加えて乳化物
としたときには上記乳化剤が重合物粒子中に分散
された状態で混入してくるため水分の侵入経路が
それだけ少なくなり、これによつて耐水性が大巾
に改善され、また接着特性の面でも好結果が得ら
れるものと思われる。 しかも、この発明法では、一般の感圧性接着剤
に配合される粘着付与樹脂、軟化剤、架橋剤など
の各種添加剤を、予めアクリル系重合物からなる
固形物と混合しこれを乳化剤によつて転相乳化さ
せることにより、乳化物を構成する各粒子中に上
記添加剤を均一に含有させることができるから、
接着特性が非常に均質化される。これに対し、従
来のエマルジヨン型接着剤では、乳化重合で得ら
れた乳化物中に上記の各添加剤とくに粘着付与樹
脂を乳化分散させるものであるため、各ポリマー
粒子と添加剤粒子とが別体となり、この場合かり
に均一な分散性が得られたとしても接着特性の均
質化を図りにくく、また経時的な接着特性の変化
も生じやすい。 また、添加剤が架橋剤である場合、従来のエマ
ルジヨン型接着剤では水に溶解ないし分散させた
架橋剤がエマルジヨン粒子の表面とのみ架橋反応
に関与するのに対し、前記この発明において架橋
剤を予め固形物中に混合する態様をとると、得ら
れるエマルジヨン粒子の内部で均一な架橋反応を
おこさせることができるから、接着特性とくに凝
集力の改善効果が顕著に現われ、また品質安定化
に非常に好結果がもたらされる。 さらに、架橋促進剤を用いて架橋効果を高める
場合に、従来のエマルジヨン型接着剤では架橋剤
と架橋促進剤とが水中に共存することとなるた
め、接着剤のポツトライフが短かくなるという欠
点があるが、前記この発明によればかかる欠点も
回避される。すなわち、前述の如く、架橋剤をア
クリル系重合物からなる固形物に混入してのち乳
化物をつくり、これに架橋促進剤を配合するよう
にすると、架橋剤はエマルジヨン粒子中に存在し
かつ架橋促進剤は水中に存在することとなるか
ら、両者の共存によるポツトライフの面での不利
がなく、一方塗膜形成ご加熱乾燥したときには架
橋促進剤の存在によつて架橋反応が著るしく促進
され、架橋反応に必要な熱エネルギーが低減され
るという利点が得られる。 このように、この発明法によれば、従来のエマ
ルジヨン型接着剤の欠点をことごとく回避して、
耐水性や接着特性を大きく改善できるとともに、
エマルジヨン型接着剤としての塗工作業性にもす
ぐれ、固形分濃度35〜60重量%程度の比較的高濃
度にしてかつ均一厚みの塗工が容易となり、加熱
乾燥時の熱エネルギーが低減されるなどの利点が
もたらされる。 この発明においては、まず感圧接着性ポリマー
を生成しうるアクリル系モノマーを重合してアク
リル系重合物を得る。重合法としては、溶液重合
法、バルク重合法、パール重合法、乳化重合法な
どの従来公知の方法をいずれも採用できる。とく
に好適にはバルク重合および溶液重合である。乳
化重合を採用する場合に、得られるアクリル系重
合物が高度に三次元化されたものでは、その転相
乳化が困難となる。したがつて、三次元化ポリマ
ーの生成は可能な限り防ぐ必要があるが、これが
1部生成してきたときには、ミキシングロールや
バンバリーミキサーなどを用いて高い剪断力の作
用する条件下で素練りするのが望ましい。 感圧接着性ポリマーを生成しうるアクリル系モ
ノマーとしては、一般に主モノマーとしてアクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2―
エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチルの如き
アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチルの如きメタクリル酸エステル
などが用いられ、通常はこれと共重合可能な官能
性モノマーやその他の改質用モノマーが共重合モ
ノマーとして併用される。 官能性モノマーとしては、アクリル酸、メタク
リル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン
酸モノエステル、イタコン酸、アクリル酸2―ヒ
ドロキシエチルエステル、アクリル酸ジメチルア
ミノエチルエステル、N―メチロールアクリルア
ミド、アクリルアミド、アクリル酸グリシジル、
メタクリル酸グリシジルなどが挙げられる。ま
た、その他の改質用モノマーとしては、スチレ
ン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、ビニルエーテルなどが挙げられる。 この発明において好適に用いられるアクリル系
重合物のひとつに、分子内に相互に架橋反応する
官能基を少なくとも2種有するものがある。これ
にはポリマー1分子中に上記少なくとも2種の官
能基をいずれも有する共重合物やグラフト重合物
と、相互に反応する官能基を別々に有する2種以
上のポリマーのブレンド物とが含まれる。このよ
うなアクリル系重合物によれば、架橋剤を使用し
なくとも自己架橋によつて凝集力を向上できるた
め接着特性に好結果が得られる。 この発明においては、前述の方法で各種のアク
リル系重合物を得たのちこれを実質的に溶剤を含
まない固形物とする。バルク重合で得られるアク
リル系重合物はそのまま固形物として使用できる
が、その他の重合法によつて得た重合物はそれぞ
れに用いた媒体を適宜の手段で除去しなければな
らない。すなわち、溶液重合物では蒸留などの手
段によつて有機溶剤を除去し、また乳化重合物で
は塩析によつて凝固させ分離することによつて水
分を除き、さらにパール重合では粒状重合物をろ
取することによつて水分を除く。このとき、有機
溶剤や水分は完全に除去されることが望ましい
が、多少であればその残存は許される。また、乳
化重合物やパール重合物では、上記の媒体除去操
作により、重合時に用いた乳化剤も除去される。 つぎに、上記の固形物(塊状物を意味し粘稠状
のものも含まれる)に乳化剤を添加して均一に混
合したのち、徐々に水を加えて撹拌混合すると、
転相現象により固形物が微粒子状となつて水中に
乳化分散された乳化物が生成する。上記に用いる
乳化剤としてはノニオン系界面活性剤やアニオン
系界面活性剤などが広く適用される。その使用量
はアクリル系重合物からなる固形物100重量部に
対して1〜10重量部程度でよく、あまり多く使用
しすぎると塗膜の耐水性などに好結果を与えな
い、 このようにして得られる乳化物は、その固形分
濃度が約35〜60重量%程度の範囲に調整されたも
のであることが望ましい。固形分濃度が低すぎて
はテープ支持体に塗布したのちの加熱乾燥に当た
り多大の熱量を必要とし、また塗膜厚みを厚くす
るときに発泡するなどの問題が生じやすい。逆に
高くなりすぎると乳化物の安定性や塗膜厚みの均
一性に欠ける問題がある。 この発明においては、上記の乳化物をアクリル
系感圧性接着剤として利用するが、この乳化物の
安定性を保つためにアンモニア水の如き安定性改
良剤を添加したり、また乳化剤の粘度を適度なも
のとするためにポリビニルアルコールの如き増粘
剤を添加しても差し支えない。しかし、増粘剤の
如き添加剤は塗膜の耐水性に悪影響をおよぼさな
いように固形物100重量部に対して1重量部以
下、とくに好適には0.5重量部以下に抑えるのが
よい。 また、上記の乳化物中には塗膜の凝集力を改善
するためにアクリル系重合物と架橋反応する架橋
剤を配合することができる。このような架橋剤と
しては、たとえばポリアミン、ポリイソシアネー
ト化合物、反応性フエノール樹脂、多価金属イオ
ン、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、過酸化物など
が挙げられる。これらのなかでも接着特性や生産
性(加熱乾燥時の反応性)の面でとくに好ましい
ものは、ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹
脂、反応性フエノール樹脂、メラミン樹脂および
過酸化物である。なお、過酸化物以外の架橋剤に
ついてはアクリル系重合物としてその分子内に架
橋剤と反応する官能基を有するものが選択され
る。配合量は架橋剤の種類によつても異なるが、
一般にはアクリル系重合物からなる固形物100重
量部に対して0.1〜20重量部、とくに好適には0.2
〜10重量部である。 架橋剤の配合に当たつては、乳化物を調製した
のちにこれに添加して溶解ないし分散させるよう
にしてもよいが、より好ましくはアクリル系重合
物を固形物としたのちでかつ水を加えて転相乳化
させる前、つまり乳化剤の添加前もしくは後ある
いは同時に上記固形物に配合し均一に混合するの
がよい。これによれば得られる乳化物の接着特性
が向上しまた安定化される。 上記の架橋剤とともにあるいは単独で架橋促進
剤を配合することもできる。単独で配合するとき
は、アクリル系重合物が相互に架橋反応する官能
基を少なくとも2種有するものであるときであ
り、架橋促進剤によつて上記官能基間の架橋反応
が促進される。 このような架橋促進剤としては、公知のものを
広く適用でき、たとえばエポキシ基とカルボキシ
ル基との反応促進には第3級アミン化合物、アン
モニアの添加が有効であり、またイソシアネート
基とヒドロキシル基との反応促進にはN―エチル
モルホリン、トリエチルアミン、N・N―ジメチ
ルラウリルアミン、トリエチレンジアミン、N・
N・N′・N′―テトラエチルメチレンジアミンの
如き塩基性化合物、ジブチルチンジラウレート、
塩化第1(第2)スズ、ジメチルチンジラウレー
ト、ナフテン酸コバルトの如き重金属化合物が用
いられる。架橋促進剤の配合量は一般にアクリル
系重合物からなる固形物100重量部に対して0.01
〜1重量部、好適には0.05〜0.5重量部である。 上記の架橋促進剤の配合は、通常前述の方法で
乳化物を調製したのちに、この乳化物中に添加し
て溶解ないし分散させる方式で行なわれる。つま
り、架橋剤を配合するときは前述の如くこれを固
形物中に予め混入する方式が好態とされるが、こ
の架橋剤との常態での接触を防ぐために乳化物に
おける水中に溶解ないし分散させることにより、
ポツトライフの改善を図る。 さらに、この発明の乳化物中には粘着付与樹
脂、軟化剤、顔料などの一般の感圧性接着剤に用
いられている前記架橋剤(および架橋促進剤)以
外の種々の添加剤を配合することができる。これ
らの配合に当たつては、前述した架橋剤の配合の
場合と同様に、アクリル系重合物を固形物とした
のちでかつ水を加えて転相乳化させる前に、上記
固形物に配合し均一に混合しておくのがよい。こ
の混合によつて接着特性の向上や均質化を図れる
からである。しかし、必要に応じて乳化物を調製
したのちに、この乳化物に添加して混合すること
はもちろん可能である。 このようにして得られる乳化物は、プラスチツ
クフイルム、不織布、織布、紙、箔などの各種の
テープ支持体の片面または両面に塗布され、所定
の温度で加熱乾燥されて感圧性接着テープとす
る。乳化物中に架橋剤や架橋促進剤が配合されて
いるときは、主として上記加熱乾燥に当たつて架
橋反応を行なわせる。 以下に、この発明の実施例を記載してより具体
的に説明する。 実施例 1 アクリル酸2―エチルヘキシル1000g、アクリ
ル酸エチル300g、アクリル酸40g、アクリル酸
2―ヒドロキシエチル10gおよびベンゾイルパー
オキサイド15gを均一に混合したのち、滴下ロー
トに入れた。一方、ジオクチルフタレート50g、
トリオール10gおよびベンゾイルパーオキサイド
5gを、3の撹拌機のついた3つ口フラスコに
仕込み、充分に窒素置換したのち、内浴温度を80
℃にし、これに前記の滴下ロートの内容物を徐々
に滴下した。滴下時間は約8時間とし、この滴下
に、90℃で2時間熟成することにより、平均分子
量約40万のアクリル系重合物を得た。 この重合反応ご、減圧蒸留法によつてトルエ
ン、未反応のモノマーを取り出し、実質的に溶剤
を含まない固形物とし、これを5の高粘度物撹
拌機中に投入した。この撹拌機中に石油系樹脂
200g、ノニオン系界面活性剤30gおよびアニオ
ン系界面活性剤4gを添加して均一に混合したの
ち、1500gの水を加えて混合し転相乳化させるこ
とにより、固形分約50重量%、粘度(30℃)0.7
ポイズの乳化物とした。 この乳化物に、水溶性メラミン系架橋剤20g、
乳化物の安定性改良剤としての25重量%アンモニ
ア水20gおよび増粘剤としてのポリビニルアルコ
ール3gを配合して、感圧性接着剤とした。この
接着剤を、50μm厚の不織布の両面に乾燥厚みが
60μmとなるように塗布したのち、130℃で5分
間加熱乾燥することにより、この発明の感圧性両
面接着テープを得た。 実施例 2 アクリル酸ブチル1000g、アクリル酸20g、ア
クリル酸2―ヒドロキシエチル20g、アゾビスイ
ソブチロニトリル10gおよび酢酸エチル1100g
を、3の三つ口フラスコ中に投入した。窒素気
流中で約60分間撹拌したのち、内浴を65℃にし、
約5時間反応させ、ついで内浴を80℃にしてさら
に2時間反応させることにより、平均分子量約36
万のアクリル系重合物を得た。 この重合反応ご、減圧蒸留法によつて酢酸エチ
ルを除去し、実質的に溶剤を含まない粘稠な固形
物とし、これにノニオン系界面活性剤40gとポリ
エーテルジイソシアネート50gとを加えて均一に
撹拌混合したのち、1000gの水を加えて混合し転
相乳化させることにより、固形分50重量%、粘度
(30℃)0.5ポイズの乳化物を得た。 この乳化物を感圧性接着剤として、クラフト紙
に乾燥厚みが30μmとなるように塗布したのち、
130℃で5分間加熱乾燥することにより、この発
明の感圧性接着テープを得た。 比較例 1 実施例2の方法で得たアクリル系重合物を粘稠
な固形物としないで、酢酸エチルの35重量%溶液
に調整した。この溶液の粘度は30℃で58ポイズで
あつた。つぎに、この溶液にポリエーテルジイソ
シアネート50gを加えて均一に撹拌混合して感圧
性接着剤とし、これを用いて以下実施例2と同様
にして感圧性接着テープを得た。 実施例 3 実施例2の方法で得た乳化物に、さらにジブチ
ルチンジラウレート3gを配合して感圧性接着剤
とし、これを用いて以下実施例2と同様にしてこ
の発明の感圧性接着テープを得た。なお、クラフ
ト紙への塗布ごの加熱乾燥条件は90℃で3分間と
した。 実施例 4 ポリエーテルジイソシアネート50gの代わり
に、反応性フエノール樹脂20gを用いた以外は、
実施例2と同様にしてこの発明の感圧性接着テー
プを得た。 実施例 5 ポリエーテルジイソシアネート50gの代わり
に、油溶性メラミン10gを使用し、かつ転相乳化
させるための水の使用量を1500gとした以外は、
実施例2と同様にしてこの発明の感圧性接着テー
プを得た。 実施例 6 ポリエーテルジイソシアネート50gの代わり
に、3官能のエポキシ化合物5gを使用し、かつ
転相乳化させるための水の使用量を800gとした
以外は、実施例2と同様にしてこの発明の感圧性
接着テープを得た。 実施例 7 実施例6の方法で得た乳化物に、さらに25重量
%アンモニア水20gを配合して感圧性接着剤と
し、これを用いて実施例2と同様にして感圧性接
着テープを得た。なお、クラフト紙への塗布ごの
加熱乾燥条件は90℃で3分間とした。 実施例 8 ポリエーテルジイソシアネート50gの代わり
に、ベンゾイルパーオキサイド20gを使用した以
外は、実施例2と同様にしてこの発明の感圧性接
着テープを得た。 実施例 9 アクリル酸2―エチルヘキシル1000g、アクリ
ル酸20g、酢酸ビニル300gおよびメタクリル酸
グリシジル2gをモノマー原料とし、これを実施
例2と同様にして溶液重合させることにより、平
均分子量約43万のアクリル系重合物を得た。 この重合ご、減圧蒸留法によつて酢酸エチルを
除去し、実質的に溶剤を含まない粘稠な固形物と
し、5の高粘度物撹拌機内へ投入した。これに
ノニオン系面活性剤50gを加えて均一になるまで
撹拌混合したのち、1000gの水を加えて混合し転
相乳化させることにより、固形分55重量%、粘度
(30℃)1.5ポイズの乳化物を得た。 この乳化物を感圧性接着剤として、50μm厚の
ポリエステルフイルム上に乾燥厚みが30μmとな
るように塗布したのち、170℃で5分間加熱乾燥
することにより、この発明の感圧性接着テープを
得た。 実施例 10 実施例9の方法で得た乳化物に、さらに25重量
%のアンモニア水20gを配合して感圧性接着剤と
し、それを用いて実施例9と同様にして感圧性接
着テープを得た。なお、ポリエステルフイルム上
への塗布ごの加熱乾燥条件は100℃で3分間とし
た。 実施例 11 アクリル酸ブチル1000g、アクリル酸エチル
300g、アクリル酸メチル50g、メタクリル酸3
g、ラウリルメルカプタン0.5g、過硫酸カリウ
ム1g、ノニオン系界面活性剤20gおよび水1500
gを、3の三つ口フラスコに投入した。撹拌し
ながら約1時間窒素置換したのち、内浴温度を50
℃に上げ、重亜硫酸ソーダ1gを約5回に分割投
入して重合させた。約5時間重合させたのち、70
℃に昇温してさらに約2時間熟成することによ
り、平均分子量約68万のアクリル系重合物(エマ
ルジヨン)を得た。 この重合反応ご、塩析、水洗して純粋な固形物
とし、これをミキシングロールでよく素練りし
た。ついで、反応性フエノール樹脂5gを加えて
よく混合したのち約100℃に昇温して架橋反応さ
せ、さらによく素練りした。これにノニオン系界
面活性剤20gとアニオン系界面活性剤4gとを加
え、均一に撹拌混合したのち水500gを加えて混
合した。この混合物を高粘度物混合物中に投入
し、水700gを加えて撹拌混合して転相乳化させ
ることにより、固形分65重量%、粘度(30℃)26
ポイズの乳化物を得た。 この乳化物を感圧性接着剤として、50μm厚の
ポリ塩化ビニルフイルム上に乾燥厚みが50μmと
なるように塗布したのち、70℃で5分間加熱乾燥
することにより、この発明の感圧性接着テープを
得た。 実施例 12 実施例11の方法で得たアクリル系重合物の固形
物をミキシングロールでよく素練りしたのち、こ
れをノニオン系界面活性剤20gとアニオン系界面
活性剤4gとを加えて均一に混合し、ついで、実
施例11と同様にして転相乳化させて粘度(30℃)
16ポイズの乳化物を得た。これに反応性フエノー
ル樹脂5gを含む乳化液を加えて固形分65重量%
の感圧性接着剤とし、以下実施例11と同様にし
て、この発明の感圧性接着テープを得た。 比較例 2 実施例11の方法で得たアクリル系重合物を純粋
な固形物としないで、そのままエマルジヨン型の
接着剤とし、これにさらに反応性フエノール樹脂
5gを含む乳化液を加えて固形分44重量%とし、
これを用いて以下実施例11と同様にして感圧性接
着テープを得た。 実施例 13 実施例11の方法で得たアクリル系重合物の固形
物をミキシングロールでよく素練りしたのち、こ
れに反応性フエノール樹脂5g、石油系樹脂150
g、ノニオン系界面活性剤40gおよびアニオン系
界面活性剤2gを加えて均一に混合し、ついで
1400gの水を加え実施例11と同様にして転相乳化
させて固形分50重量%、粘度(30℃)1ポイズの
乳化物を得た。この乳化物を感圧性接着剤とし
て、以下実施例11と同様にして、この発明の感圧
性接着テープを得た。 実施例 14 実施例12の方法で得た乳化物に、反応性フエノ
ール樹脂5gと石油系樹脂150gとを含む乳化液
を加えて固形分60重量%の感圧性接着剤とし、以
下実施例11と同様にして、この発明の感圧性接着
テープを得た。 比較例 3 実施例11の方法で得たアクリル系重合物を純粋
な固形物としないで、そのままエマルジヨン型の
接着剤とし、これにさらに反応性フエノール樹脂
5gと石油系樹脂150gとを含む乳化液を加えて
固形分44重量%とし、これを用いて以下実施例11
と同様にして感圧性接着テープを得た。 実施例 15 アクリル酸ブチル1000g、メタクリル酸50g、
ポリビニルアルコール1g、アゾビスイソブチロ
ニトリル1gおよび水2000gを、5の三つ口フ
ラスコ中に投入し、ゆつくり撹拌しながら約1時
間窒素置換を行なつた。系内の酸素が充分に排除
されたのち、70℃に昇温して約7時間反応させる
ことにより、平均分子量約58万の粒状のアクリル
系重合物を得た。 この反応ご、金網でろ過して水を除去し、引き
続き減圧蒸留法により水分を完全に除去した。得
られた粒状固形物をミキシングロールで素練りし
ながらこれにノニオン系界面活性剤40gを加え、
さらに水500gを加えてよく混練りした。この混
練り物を高粘度物混合機中に投入し、水500gを
加えて撹拌混合して転相乳化させることにより、
固形分50重量%、粘度(30℃)3ポイズの乳化物
を得た。 この乳化物に、10gのベンゾイルパーオキサイ
ドを約50gのトルエンに溶かして添加混合して感
圧性接着剤となし、これを25μm厚のポリエステ
ルフイルム上に乾燥厚みが25μm厚となるように
し塗布したのち、110℃で3分間加熱乾燥するこ
とにより、この発明の感圧性接着テープを得た。 以上の実施例および比較例の各接着テープにつ
き接着特性および耐水性試験を行なつた結果は、
つぎの表に示されるとおりであつた。なお、各試
験は以下の方法で調べた。 <接着力> 25mm巾、150mm長さの試料を作成し、これを
JISZ―1528に定めるステンレス板に2Kgロール
1往復にて貼り合せる。貼り合せ30分ご、シヨツ
パー式引張試験機で300mm/分の引張速度で引き
剥がし、このときの剥離接着力を測定した。な
お、貼り合せおよび引き剥がしの操作は20℃、65
%RHの雰囲気にて行なつた。また、両面粘着テ
ープの場合はバツキングとして25μm厚のポリエ
ステルフイルムを使用した。 <保持力> ベークライト板に、25mm巾、100mm長さの試料
を25mm×25mmの面積に貼り合せ、自由端に1000g
の荷重を負荷し、40℃雰囲気中で落下するまでの
時間を測定した。 <耐水性> 接着力測定用に作成した貼り合せ試験サンプル
を、20℃の水中に7日間浸漬したのち、取り出し
直ごに接着力測定と同様の方法で剥離接着力を調
べた。
ル系重合物を用いた感圧性接着テープの製造方法
に関する。 従来、この種のテープの製造は、アクリル系重
合物の有機溶剤溶液をテープ支持体上に塗布し乾
燥する方法が一般的であつたが、この方法は大量
の有機溶剤が必要なため石油資源の問題や公害防
止などの観点からこれに代わる法が種々提案され
てきている。たとえば、有機溶剤溶液であるがそ
の溶剤量が極力少なくしたいわゆるハイソリツド
型接着剤を用いる方法、有機溶剤を必要としない
ホツトメルト型接着剤やエマルジヨン型接着剤を
用いる方法などが知られている。 しかるに、ハイソリツド型接着剤ではその粘度
が非常に高く、高精度の塗工設備によらなければ
均一厚みの塗工ができなくなるといつた難点があ
り、工業的にはほとんど実用化されていないのが
実状である。また、ホツトメルト型接着剤は加熱
溶融時の粘度が高いものでは均一厚みの塗工が困
難で、一方上記粘度が低くなるようなものは一般
に塗膜の耐熱性に劣り、塗工作業性と耐熱性との
両立が難しいという問題がある。 これに対し、エマルジヨン型接着剤には上述の
如き問題は少なく、耐熱性にとくに悪影響を与え
ることなく比較的良好な塗工作業性を得ることが
できるが、反面塗膜の耐水性や接着特性に欠ける
憾みがある。すなわち、この種の接着剤はアクリ
ル系モノマーをエマルジヨン重合して得たアクリ
ル系重合物の乳化物をそのまま接着剤として利用
したものであるが、この場合、重合時に使用した
また重合ご粘着付与樹脂などの添加剤を配合する
ときに使用した乳化剤が塗膜中に比較的多量に混
入して、塗膜の耐水性を著るしく阻害し、さらに
接着特性にも悪影響をおよぼす結果となる。 この発明は、以上の観点から鋭意検討した結
果、見い出されたものであり、その要旨とすると
ころは、感圧接着性ポリマーを生成しうるアクリ
ル系モノマーを重合して得たアクリル系重合物を
実質的に溶剤を含まない固形物とし、これに乳化
剤を添加して均一に混合したのち水を加えて転相
乳化させ、得られた乳化物をテープ支持体上に塗
着することを特徴とする感圧性接着テープの製造
方法にある。 すなわち、この発明において、アクリル系重合
物をまず固形物とし、この固形物より前記手段で
乳化物をつくり、これを感圧性接着剤としてテー
プ支持体上に塗着したときには、従来のエマルジ
ヨン型接着剤に較べてはるかに改善された耐水性
が得られ、また接着特性の面でも好結果が得られ
ることが見い出された。 この理由については必らずしも明らかではない
が、エマルジヨン重合物をそのまま感圧性接着剤
としたものではこれに含まれる乳化剤がエマルジ
ヨンの重合物粒子の表面に層状に付着しているた
めこれを塗膜化したときに上記乳化剤によつて水
分の侵入経路が形成されやすいのに対し、前記こ
の発明の如くアクリル系重合物からなる固形物に
乳化剤を均一に混合したのちに水を加えて乳化物
としたときには上記乳化剤が重合物粒子中に分散
された状態で混入してくるため水分の侵入経路が
それだけ少なくなり、これによつて耐水性が大巾
に改善され、また接着特性の面でも好結果が得ら
れるものと思われる。 しかも、この発明法では、一般の感圧性接着剤
に配合される粘着付与樹脂、軟化剤、架橋剤など
の各種添加剤を、予めアクリル系重合物からなる
固形物と混合しこれを乳化剤によつて転相乳化さ
せることにより、乳化物を構成する各粒子中に上
記添加剤を均一に含有させることができるから、
接着特性が非常に均質化される。これに対し、従
来のエマルジヨン型接着剤では、乳化重合で得ら
れた乳化物中に上記の各添加剤とくに粘着付与樹
脂を乳化分散させるものであるため、各ポリマー
粒子と添加剤粒子とが別体となり、この場合かり
に均一な分散性が得られたとしても接着特性の均
質化を図りにくく、また経時的な接着特性の変化
も生じやすい。 また、添加剤が架橋剤である場合、従来のエマ
ルジヨン型接着剤では水に溶解ないし分散させた
架橋剤がエマルジヨン粒子の表面とのみ架橋反応
に関与するのに対し、前記この発明において架橋
剤を予め固形物中に混合する態様をとると、得ら
れるエマルジヨン粒子の内部で均一な架橋反応を
おこさせることができるから、接着特性とくに凝
集力の改善効果が顕著に現われ、また品質安定化
に非常に好結果がもたらされる。 さらに、架橋促進剤を用いて架橋効果を高める
場合に、従来のエマルジヨン型接着剤では架橋剤
と架橋促進剤とが水中に共存することとなるた
め、接着剤のポツトライフが短かくなるという欠
点があるが、前記この発明によればかかる欠点も
回避される。すなわち、前述の如く、架橋剤をア
クリル系重合物からなる固形物に混入してのち乳
化物をつくり、これに架橋促進剤を配合するよう
にすると、架橋剤はエマルジヨン粒子中に存在し
かつ架橋促進剤は水中に存在することとなるか
ら、両者の共存によるポツトライフの面での不利
がなく、一方塗膜形成ご加熱乾燥したときには架
橋促進剤の存在によつて架橋反応が著るしく促進
され、架橋反応に必要な熱エネルギーが低減され
るという利点が得られる。 このように、この発明法によれば、従来のエマ
ルジヨン型接着剤の欠点をことごとく回避して、
耐水性や接着特性を大きく改善できるとともに、
エマルジヨン型接着剤としての塗工作業性にもす
ぐれ、固形分濃度35〜60重量%程度の比較的高濃
度にしてかつ均一厚みの塗工が容易となり、加熱
乾燥時の熱エネルギーが低減されるなどの利点が
もたらされる。 この発明においては、まず感圧接着性ポリマー
を生成しうるアクリル系モノマーを重合してアク
リル系重合物を得る。重合法としては、溶液重合
法、バルク重合法、パール重合法、乳化重合法な
どの従来公知の方法をいずれも採用できる。とく
に好適にはバルク重合および溶液重合である。乳
化重合を採用する場合に、得られるアクリル系重
合物が高度に三次元化されたものでは、その転相
乳化が困難となる。したがつて、三次元化ポリマ
ーの生成は可能な限り防ぐ必要があるが、これが
1部生成してきたときには、ミキシングロールや
バンバリーミキサーなどを用いて高い剪断力の作
用する条件下で素練りするのが望ましい。 感圧接着性ポリマーを生成しうるアクリル系モ
ノマーとしては、一般に主モノマーとしてアクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2―
エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチルの如き
アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチルの如きメタクリル酸エステル
などが用いられ、通常はこれと共重合可能な官能
性モノマーやその他の改質用モノマーが共重合モ
ノマーとして併用される。 官能性モノマーとしては、アクリル酸、メタク
リル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン
酸モノエステル、イタコン酸、アクリル酸2―ヒ
ドロキシエチルエステル、アクリル酸ジメチルア
ミノエチルエステル、N―メチロールアクリルア
ミド、アクリルアミド、アクリル酸グリシジル、
メタクリル酸グリシジルなどが挙げられる。ま
た、その他の改質用モノマーとしては、スチレ
ン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、ビニルエーテルなどが挙げられる。 この発明において好適に用いられるアクリル系
重合物のひとつに、分子内に相互に架橋反応する
官能基を少なくとも2種有するものがある。これ
にはポリマー1分子中に上記少なくとも2種の官
能基をいずれも有する共重合物やグラフト重合物
と、相互に反応する官能基を別々に有する2種以
上のポリマーのブレンド物とが含まれる。このよ
うなアクリル系重合物によれば、架橋剤を使用し
なくとも自己架橋によつて凝集力を向上できるた
め接着特性に好結果が得られる。 この発明においては、前述の方法で各種のアク
リル系重合物を得たのちこれを実質的に溶剤を含
まない固形物とする。バルク重合で得られるアク
リル系重合物はそのまま固形物として使用できる
が、その他の重合法によつて得た重合物はそれぞ
れに用いた媒体を適宜の手段で除去しなければな
らない。すなわち、溶液重合物では蒸留などの手
段によつて有機溶剤を除去し、また乳化重合物で
は塩析によつて凝固させ分離することによつて水
分を除き、さらにパール重合では粒状重合物をろ
取することによつて水分を除く。このとき、有機
溶剤や水分は完全に除去されることが望ましい
が、多少であればその残存は許される。また、乳
化重合物やパール重合物では、上記の媒体除去操
作により、重合時に用いた乳化剤も除去される。 つぎに、上記の固形物(塊状物を意味し粘稠状
のものも含まれる)に乳化剤を添加して均一に混
合したのち、徐々に水を加えて撹拌混合すると、
転相現象により固形物が微粒子状となつて水中に
乳化分散された乳化物が生成する。上記に用いる
乳化剤としてはノニオン系界面活性剤やアニオン
系界面活性剤などが広く適用される。その使用量
はアクリル系重合物からなる固形物100重量部に
対して1〜10重量部程度でよく、あまり多く使用
しすぎると塗膜の耐水性などに好結果を与えな
い、 このようにして得られる乳化物は、その固形分
濃度が約35〜60重量%程度の範囲に調整されたも
のであることが望ましい。固形分濃度が低すぎて
はテープ支持体に塗布したのちの加熱乾燥に当た
り多大の熱量を必要とし、また塗膜厚みを厚くす
るときに発泡するなどの問題が生じやすい。逆に
高くなりすぎると乳化物の安定性や塗膜厚みの均
一性に欠ける問題がある。 この発明においては、上記の乳化物をアクリル
系感圧性接着剤として利用するが、この乳化物の
安定性を保つためにアンモニア水の如き安定性改
良剤を添加したり、また乳化剤の粘度を適度なも
のとするためにポリビニルアルコールの如き増粘
剤を添加しても差し支えない。しかし、増粘剤の
如き添加剤は塗膜の耐水性に悪影響をおよぼさな
いように固形物100重量部に対して1重量部以
下、とくに好適には0.5重量部以下に抑えるのが
よい。 また、上記の乳化物中には塗膜の凝集力を改善
するためにアクリル系重合物と架橋反応する架橋
剤を配合することができる。このような架橋剤と
しては、たとえばポリアミン、ポリイソシアネー
ト化合物、反応性フエノール樹脂、多価金属イオ
ン、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、過酸化物など
が挙げられる。これらのなかでも接着特性や生産
性(加熱乾燥時の反応性)の面でとくに好ましい
ものは、ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹
脂、反応性フエノール樹脂、メラミン樹脂および
過酸化物である。なお、過酸化物以外の架橋剤に
ついてはアクリル系重合物としてその分子内に架
橋剤と反応する官能基を有するものが選択され
る。配合量は架橋剤の種類によつても異なるが、
一般にはアクリル系重合物からなる固形物100重
量部に対して0.1〜20重量部、とくに好適には0.2
〜10重量部である。 架橋剤の配合に当たつては、乳化物を調製した
のちにこれに添加して溶解ないし分散させるよう
にしてもよいが、より好ましくはアクリル系重合
物を固形物としたのちでかつ水を加えて転相乳化
させる前、つまり乳化剤の添加前もしくは後ある
いは同時に上記固形物に配合し均一に混合するの
がよい。これによれば得られる乳化物の接着特性
が向上しまた安定化される。 上記の架橋剤とともにあるいは単独で架橋促進
剤を配合することもできる。単独で配合するとき
は、アクリル系重合物が相互に架橋反応する官能
基を少なくとも2種有するものであるときであ
り、架橋促進剤によつて上記官能基間の架橋反応
が促進される。 このような架橋促進剤としては、公知のものを
広く適用でき、たとえばエポキシ基とカルボキシ
ル基との反応促進には第3級アミン化合物、アン
モニアの添加が有効であり、またイソシアネート
基とヒドロキシル基との反応促進にはN―エチル
モルホリン、トリエチルアミン、N・N―ジメチ
ルラウリルアミン、トリエチレンジアミン、N・
N・N′・N′―テトラエチルメチレンジアミンの
如き塩基性化合物、ジブチルチンジラウレート、
塩化第1(第2)スズ、ジメチルチンジラウレー
ト、ナフテン酸コバルトの如き重金属化合物が用
いられる。架橋促進剤の配合量は一般にアクリル
系重合物からなる固形物100重量部に対して0.01
〜1重量部、好適には0.05〜0.5重量部である。 上記の架橋促進剤の配合は、通常前述の方法で
乳化物を調製したのちに、この乳化物中に添加し
て溶解ないし分散させる方式で行なわれる。つま
り、架橋剤を配合するときは前述の如くこれを固
形物中に予め混入する方式が好態とされるが、こ
の架橋剤との常態での接触を防ぐために乳化物に
おける水中に溶解ないし分散させることにより、
ポツトライフの改善を図る。 さらに、この発明の乳化物中には粘着付与樹
脂、軟化剤、顔料などの一般の感圧性接着剤に用
いられている前記架橋剤(および架橋促進剤)以
外の種々の添加剤を配合することができる。これ
らの配合に当たつては、前述した架橋剤の配合の
場合と同様に、アクリル系重合物を固形物とした
のちでかつ水を加えて転相乳化させる前に、上記
固形物に配合し均一に混合しておくのがよい。こ
の混合によつて接着特性の向上や均質化を図れる
からである。しかし、必要に応じて乳化物を調製
したのちに、この乳化物に添加して混合すること
はもちろん可能である。 このようにして得られる乳化物は、プラスチツ
クフイルム、不織布、織布、紙、箔などの各種の
テープ支持体の片面または両面に塗布され、所定
の温度で加熱乾燥されて感圧性接着テープとす
る。乳化物中に架橋剤や架橋促進剤が配合されて
いるときは、主として上記加熱乾燥に当たつて架
橋反応を行なわせる。 以下に、この発明の実施例を記載してより具体
的に説明する。 実施例 1 アクリル酸2―エチルヘキシル1000g、アクリ
ル酸エチル300g、アクリル酸40g、アクリル酸
2―ヒドロキシエチル10gおよびベンゾイルパー
オキサイド15gを均一に混合したのち、滴下ロー
トに入れた。一方、ジオクチルフタレート50g、
トリオール10gおよびベンゾイルパーオキサイド
5gを、3の撹拌機のついた3つ口フラスコに
仕込み、充分に窒素置換したのち、内浴温度を80
℃にし、これに前記の滴下ロートの内容物を徐々
に滴下した。滴下時間は約8時間とし、この滴下
に、90℃で2時間熟成することにより、平均分子
量約40万のアクリル系重合物を得た。 この重合反応ご、減圧蒸留法によつてトルエ
ン、未反応のモノマーを取り出し、実質的に溶剤
を含まない固形物とし、これを5の高粘度物撹
拌機中に投入した。この撹拌機中に石油系樹脂
200g、ノニオン系界面活性剤30gおよびアニオ
ン系界面活性剤4gを添加して均一に混合したの
ち、1500gの水を加えて混合し転相乳化させるこ
とにより、固形分約50重量%、粘度(30℃)0.7
ポイズの乳化物とした。 この乳化物に、水溶性メラミン系架橋剤20g、
乳化物の安定性改良剤としての25重量%アンモニ
ア水20gおよび増粘剤としてのポリビニルアルコ
ール3gを配合して、感圧性接着剤とした。この
接着剤を、50μm厚の不織布の両面に乾燥厚みが
60μmとなるように塗布したのち、130℃で5分
間加熱乾燥することにより、この発明の感圧性両
面接着テープを得た。 実施例 2 アクリル酸ブチル1000g、アクリル酸20g、ア
クリル酸2―ヒドロキシエチル20g、アゾビスイ
ソブチロニトリル10gおよび酢酸エチル1100g
を、3の三つ口フラスコ中に投入した。窒素気
流中で約60分間撹拌したのち、内浴を65℃にし、
約5時間反応させ、ついで内浴を80℃にしてさら
に2時間反応させることにより、平均分子量約36
万のアクリル系重合物を得た。 この重合反応ご、減圧蒸留法によつて酢酸エチ
ルを除去し、実質的に溶剤を含まない粘稠な固形
物とし、これにノニオン系界面活性剤40gとポリ
エーテルジイソシアネート50gとを加えて均一に
撹拌混合したのち、1000gの水を加えて混合し転
相乳化させることにより、固形分50重量%、粘度
(30℃)0.5ポイズの乳化物を得た。 この乳化物を感圧性接着剤として、クラフト紙
に乾燥厚みが30μmとなるように塗布したのち、
130℃で5分間加熱乾燥することにより、この発
明の感圧性接着テープを得た。 比較例 1 実施例2の方法で得たアクリル系重合物を粘稠
な固形物としないで、酢酸エチルの35重量%溶液
に調整した。この溶液の粘度は30℃で58ポイズで
あつた。つぎに、この溶液にポリエーテルジイソ
シアネート50gを加えて均一に撹拌混合して感圧
性接着剤とし、これを用いて以下実施例2と同様
にして感圧性接着テープを得た。 実施例 3 実施例2の方法で得た乳化物に、さらにジブチ
ルチンジラウレート3gを配合して感圧性接着剤
とし、これを用いて以下実施例2と同様にしてこ
の発明の感圧性接着テープを得た。なお、クラフ
ト紙への塗布ごの加熱乾燥条件は90℃で3分間と
した。 実施例 4 ポリエーテルジイソシアネート50gの代わり
に、反応性フエノール樹脂20gを用いた以外は、
実施例2と同様にしてこの発明の感圧性接着テー
プを得た。 実施例 5 ポリエーテルジイソシアネート50gの代わり
に、油溶性メラミン10gを使用し、かつ転相乳化
させるための水の使用量を1500gとした以外は、
実施例2と同様にしてこの発明の感圧性接着テー
プを得た。 実施例 6 ポリエーテルジイソシアネート50gの代わり
に、3官能のエポキシ化合物5gを使用し、かつ
転相乳化させるための水の使用量を800gとした
以外は、実施例2と同様にしてこの発明の感圧性
接着テープを得た。 実施例 7 実施例6の方法で得た乳化物に、さらに25重量
%アンモニア水20gを配合して感圧性接着剤と
し、これを用いて実施例2と同様にして感圧性接
着テープを得た。なお、クラフト紙への塗布ごの
加熱乾燥条件は90℃で3分間とした。 実施例 8 ポリエーテルジイソシアネート50gの代わり
に、ベンゾイルパーオキサイド20gを使用した以
外は、実施例2と同様にしてこの発明の感圧性接
着テープを得た。 実施例 9 アクリル酸2―エチルヘキシル1000g、アクリ
ル酸20g、酢酸ビニル300gおよびメタクリル酸
グリシジル2gをモノマー原料とし、これを実施
例2と同様にして溶液重合させることにより、平
均分子量約43万のアクリル系重合物を得た。 この重合ご、減圧蒸留法によつて酢酸エチルを
除去し、実質的に溶剤を含まない粘稠な固形物と
し、5の高粘度物撹拌機内へ投入した。これに
ノニオン系面活性剤50gを加えて均一になるまで
撹拌混合したのち、1000gの水を加えて混合し転
相乳化させることにより、固形分55重量%、粘度
(30℃)1.5ポイズの乳化物を得た。 この乳化物を感圧性接着剤として、50μm厚の
ポリエステルフイルム上に乾燥厚みが30μmとな
るように塗布したのち、170℃で5分間加熱乾燥
することにより、この発明の感圧性接着テープを
得た。 実施例 10 実施例9の方法で得た乳化物に、さらに25重量
%のアンモニア水20gを配合して感圧性接着剤と
し、それを用いて実施例9と同様にして感圧性接
着テープを得た。なお、ポリエステルフイルム上
への塗布ごの加熱乾燥条件は100℃で3分間とし
た。 実施例 11 アクリル酸ブチル1000g、アクリル酸エチル
300g、アクリル酸メチル50g、メタクリル酸3
g、ラウリルメルカプタン0.5g、過硫酸カリウ
ム1g、ノニオン系界面活性剤20gおよび水1500
gを、3の三つ口フラスコに投入した。撹拌し
ながら約1時間窒素置換したのち、内浴温度を50
℃に上げ、重亜硫酸ソーダ1gを約5回に分割投
入して重合させた。約5時間重合させたのち、70
℃に昇温してさらに約2時間熟成することによ
り、平均分子量約68万のアクリル系重合物(エマ
ルジヨン)を得た。 この重合反応ご、塩析、水洗して純粋な固形物
とし、これをミキシングロールでよく素練りし
た。ついで、反応性フエノール樹脂5gを加えて
よく混合したのち約100℃に昇温して架橋反応さ
せ、さらによく素練りした。これにノニオン系界
面活性剤20gとアニオン系界面活性剤4gとを加
え、均一に撹拌混合したのち水500gを加えて混
合した。この混合物を高粘度物混合物中に投入
し、水700gを加えて撹拌混合して転相乳化させ
ることにより、固形分65重量%、粘度(30℃)26
ポイズの乳化物を得た。 この乳化物を感圧性接着剤として、50μm厚の
ポリ塩化ビニルフイルム上に乾燥厚みが50μmと
なるように塗布したのち、70℃で5分間加熱乾燥
することにより、この発明の感圧性接着テープを
得た。 実施例 12 実施例11の方法で得たアクリル系重合物の固形
物をミキシングロールでよく素練りしたのち、こ
れをノニオン系界面活性剤20gとアニオン系界面
活性剤4gとを加えて均一に混合し、ついで、実
施例11と同様にして転相乳化させて粘度(30℃)
16ポイズの乳化物を得た。これに反応性フエノー
ル樹脂5gを含む乳化液を加えて固形分65重量%
の感圧性接着剤とし、以下実施例11と同様にし
て、この発明の感圧性接着テープを得た。 比較例 2 実施例11の方法で得たアクリル系重合物を純粋
な固形物としないで、そのままエマルジヨン型の
接着剤とし、これにさらに反応性フエノール樹脂
5gを含む乳化液を加えて固形分44重量%とし、
これを用いて以下実施例11と同様にして感圧性接
着テープを得た。 実施例 13 実施例11の方法で得たアクリル系重合物の固形
物をミキシングロールでよく素練りしたのち、こ
れに反応性フエノール樹脂5g、石油系樹脂150
g、ノニオン系界面活性剤40gおよびアニオン系
界面活性剤2gを加えて均一に混合し、ついで
1400gの水を加え実施例11と同様にして転相乳化
させて固形分50重量%、粘度(30℃)1ポイズの
乳化物を得た。この乳化物を感圧性接着剤とし
て、以下実施例11と同様にして、この発明の感圧
性接着テープを得た。 実施例 14 実施例12の方法で得た乳化物に、反応性フエノ
ール樹脂5gと石油系樹脂150gとを含む乳化液
を加えて固形分60重量%の感圧性接着剤とし、以
下実施例11と同様にして、この発明の感圧性接着
テープを得た。 比較例 3 実施例11の方法で得たアクリル系重合物を純粋
な固形物としないで、そのままエマルジヨン型の
接着剤とし、これにさらに反応性フエノール樹脂
5gと石油系樹脂150gとを含む乳化液を加えて
固形分44重量%とし、これを用いて以下実施例11
と同様にして感圧性接着テープを得た。 実施例 15 アクリル酸ブチル1000g、メタクリル酸50g、
ポリビニルアルコール1g、アゾビスイソブチロ
ニトリル1gおよび水2000gを、5の三つ口フ
ラスコ中に投入し、ゆつくり撹拌しながら約1時
間窒素置換を行なつた。系内の酸素が充分に排除
されたのち、70℃に昇温して約7時間反応させる
ことにより、平均分子量約58万の粒状のアクリル
系重合物を得た。 この反応ご、金網でろ過して水を除去し、引き
続き減圧蒸留法により水分を完全に除去した。得
られた粒状固形物をミキシングロールで素練りし
ながらこれにノニオン系界面活性剤40gを加え、
さらに水500gを加えてよく混練りした。この混
練り物を高粘度物混合機中に投入し、水500gを
加えて撹拌混合して転相乳化させることにより、
固形分50重量%、粘度(30℃)3ポイズの乳化物
を得た。 この乳化物に、10gのベンゾイルパーオキサイ
ドを約50gのトルエンに溶かして添加混合して感
圧性接着剤となし、これを25μm厚のポリエステ
ルフイルム上に乾燥厚みが25μm厚となるように
し塗布したのち、110℃で3分間加熱乾燥するこ
とにより、この発明の感圧性接着テープを得た。 以上の実施例および比較例の各接着テープにつ
き接着特性および耐水性試験を行なつた結果は、
つぎの表に示されるとおりであつた。なお、各試
験は以下の方法で調べた。 <接着力> 25mm巾、150mm長さの試料を作成し、これを
JISZ―1528に定めるステンレス板に2Kgロール
1往復にて貼り合せる。貼り合せ30分ご、シヨツ
パー式引張試験機で300mm/分の引張速度で引き
剥がし、このときの剥離接着力を測定した。な
お、貼り合せおよび引き剥がしの操作は20℃、65
%RHの雰囲気にて行なつた。また、両面粘着テ
ープの場合はバツキングとして25μm厚のポリエ
ステルフイルムを使用した。 <保持力> ベークライト板に、25mm巾、100mm長さの試料
を25mm×25mmの面積に貼り合せ、自由端に1000g
の荷重を負荷し、40℃雰囲気中で落下するまでの
時間を測定した。 <耐水性> 接着力測定用に作成した貼り合せ試験サンプル
を、20℃の水中に7日間浸漬したのち、取り出し
直ごに接着力測定と同様の方法で剥離接着力を調
べた。
【表】
上記の試験結果から明らかなように、この発明
によれば接着特性にすぐれ、また改善された耐水
性を有する感圧性接着テープを提供できるもので
あることが判る。
によれば接着特性にすぐれ、また改善された耐水
性を有する感圧性接着テープを提供できるもので
あることが判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 感圧接着性ポリマーを生成しうるアクリル系
モノマーを重合して得たアクリル系重合物を実質
的に溶剤を含まない固形物とし、これに乳化剤を
添加して均一に混合したのち水を加えて転相乳化
させ、得られた乳化物をテープ支持体上に塗着す
ることを特徴とする感圧性接着テープの製造方
法。 2 アクリル系重合物が相互に架橋反応する官能
基を少なくとも2種有するものである特許請求の
範囲第1項記載の感圧性接着テープの製造方法。 3 乳化物中にアクリル系重合物と架橋反応する
架橋剤を配合するようにした特許請求の範囲第1
項記載の感圧性接着テープの製造方法。 4 架橋剤がポリイソシアネート化合物、エポキ
シ樹脂、反応性フエノール樹脂、メラミン樹脂お
よび過酸化物のなかから選ばれた少なくとも1種
である特許請求の範囲第3項記載の感圧性接着テ
ープの製造方法。 5 架橋剤の配合に当たり、アクリル系重合物を
実質的に溶剤を含まない固形物としたのちでかつ
水を加えて転相乳化させる前に、上記固形物に配
合して均一に混合するようにした特許請求の範囲
第3項または第4項記載の感圧性接着テープの製
造方法。 6 乳化物を調製したのちに、これに架橋促進剤
を配合するようにした特許請求の範囲第2〜5項
のいずれかに記載の感圧性接着テープの製造方
法。 7 乳化物中に粘着付与樹脂、軟化剤、顔料など
の一般の感圧性接着剤に用いられている架橋剤
(および架橋促進剤)以外の添加剤を配合するよ
うにした特許請求の範囲第1〜6項のいずれかに
記載の感圧性接着テープの製造方法。 8 架橋剤(および架橋促進剤)以外の添加剤の
配合に当たり、アクリル系重合物を実質的に溶剤
を含まない固形物としたのちでかつ水を加えて転
相乳化させる前に、上記固形物に配合して均一に
混合するようにした特許請求の範囲第7項記載の
感圧性接着テープの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15975781A JPS5861166A (ja) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | 感圧性接着テ−プの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15975781A JPS5861166A (ja) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | 感圧性接着テ−プの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5861166A JPS5861166A (ja) | 1983-04-12 |
| JPS6150515B2 true JPS6150515B2 (ja) | 1986-11-05 |
Family
ID=15700592
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15975781A Granted JPS5861166A (ja) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | 感圧性接着テ−プの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5861166A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4732710B2 (ja) * | 2004-05-21 | 2011-07-27 | ハリマ化成株式会社 | 粘着付与剤樹脂エマルションの製造方法 |
| JP5110418B2 (ja) * | 2007-02-15 | 2012-12-26 | 荒川化学工業株式会社 | 粘着付与樹脂エマルジョン、その製造方法および水系粘接着剤組成物 |
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-
1981
- 1981-10-06 JP JP15975781A patent/JPS5861166A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5861166A (ja) | 1983-04-12 |
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