JPS6150933A - Ｐ−アルキルフエノ−ルの製法 - Google Patents
Ｐ−アルキルフエノ−ルの製法Info
- Publication number
- JPS6150933A JPS6150933A JP59170352A JP17035284A JPS6150933A JP S6150933 A JPS6150933 A JP S6150933A JP 59170352 A JP59170352 A JP 59170352A JP 17035284 A JP17035284 A JP 17035284A JP S6150933 A JPS6150933 A JP S6150933A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenol
- catalyst
- crystalline aluminosilicate
- alkylphenol
- aluminosilicate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本を明はアルキルフェノールの製法に関するものである
。特に工業上有用なＰ−アルキル置換フェノールの製造
法に関するものである。
。特に工業上有用なＰ−アルキル置換フェノールの製造
法に関するものである。
従来、結晶性アルミノシリケート系触媒の存、ｆｆ下で
フェノールを少なくとも炭素原子数３のオレフィン又は
アルコールと接触反応させる方法は公知である（ ′Ｆ
８開昭５５−８３７１７号公報）この方法は、温度１０
０〜３００℃で液相下で行なわれる。
フェノールを少なくとも炭素原子数３のオレフィン又は
アルコールと接触反応させる方法は公知である（ ′Ｆ
８開昭５５−８３７１７号公報）この方法は、温度１０
０〜３００℃で液相下で行なわれる。
しかし、この方法によるとｐ体の他にＯ，ｍ体等の異性
体が同時ζζζ多生生成るためＰ−アルキルフェノール
を製造する方法としては必ずしも工業的に有利な方法で
はない。
体が同時ζζζ多生生成るためＰ−アルキルフェノール
を製造する方法としては必ずしも工業的に有利な方法で
はない。
そこで、本発明者らは選択的にＰ−アルキルフェノール
を製造可能な方法の確立を目的に鋭意研究した結果、特
定の触媒を用いることによってＰ−アルキルフェノール
を有利に製造可能 □であるとの甲寅を見い
出した。
を製造可能な方法の確立を目的に鋭意研究した結果、特
定の触媒を用いることによってＰ−アルキルフェノール
を有利に製造可能 □であるとの甲寅を見い
出した。
すなわち、本発明の上記の目的は、結晶性フルＥノシリ
ケート系触媒の存在下でフェノールを炭素原子数１〜５
個のアルキル化剤と３２０℃以上の気相で接触反応させ
る際、前′記触媒としてＭｇｑＢａ又はＰが担持された
触媒を使用することによって達成できる。
ケート系触媒の存在下でフェノールを炭素原子数１〜５
個のアルキル化剤と３２０℃以上の気相で接触反応させ
る際、前′記触媒としてＭｇｑＢａ又はＰが担持された
触媒を使用することによって達成できる。
以下、本発明の構成の詳細と効果を説明する。
本発明で使用する結晶性アルミノンリケード系触媒とは
、ゼオライトの一皿であり５ｉｎ２ およびＡＩＱ、の
正四面体が酸素原子を共有して結合した三次元網状の骨
格構造をもち分子オーダーの細孔を有している。細孔内
に拡散ψ吸着し得る分子は細孔によってその大きさと形
状が制約されること及び細孔内に存在するアルカリ金属
イオンをアンモニウムイオン、水素イオンあるいは多価
金属陽イオンなどと置換することにより固体酸性が発現
しこれが多くの反応に対して著しく高い触媒活性を示す
。
、ゼオライトの一皿であり５ｉｎ２ およびＡＩＱ、の
正四面体が酸素原子を共有して結合した三次元網状の骨
格構造をもち分子オーダーの細孔を有している。細孔内
に拡散ψ吸着し得る分子は細孔によってその大きさと形
状が制約されること及び細孔内に存在するアルカリ金属
イオンをアンモニウムイオン、水素イオンあるいは多価
金属陽イオンなどと置換することにより固体酸性が発現
しこれが多くの反応に対して著しく高い触媒活性を示す
。
しかし、天然品又は合成品の一段的に入手し得るアルミ
ノシリケートはその細孔径が、当該反応に使用するフェ
ノール分子の大きさに比較して小さいかあるいは十分に
大きいかであり、＋］’ｔＴ者では未反応分子が細孔内
を拡散して固体酸点に到達することができないため反応
はほとんど生じない。又後者では固体酸点には到達し反
応は生じるが、特定の分子サイズのアルキルフェノール
のみを選択的に生成させることは無理である。
ノシリケートはその細孔径が、当該反応に使用するフェ
ノール分子の大きさに比較して小さいかあるいは十分に
大きいかであり、＋］’ｔＴ者では未反応分子が細孔内
を拡散して固体酸点に到達することができないため反応
はほとんど生じない。又後者では固体酸点には到達し反
応は生じるが、特定の分子サイズのアルキルフェノール
のみを選択的に生成させることは無理である。
本発明の触媒は前記結晶性アルミノシリケート系触媒に
Ｍｇ、Ｂａ及びＰからなる少なくともｌ ｒｆＸが担持
されたものである。
Ｍｇ、Ｂａ及びＰからなる少なくともｌ ｒｆＸが担持
されたものである。
このように、特定の元素で置換することにより、結晶格
子内での元素との電気的相互作用に基づき結晶格子の格
子径に若干の収縮が生じ、アルキルフェノール異性体の
うち最も分子径の小さいＰ体のみを選択的に合成できる
。
子内での元素との電気的相互作用に基づき結晶格子の格
子径に若干の収縮が生じ、アルキルフェノール異性体の
うち最も分子径の小さいＰ体のみを選択的に合成できる
。
なお、本発明に係る結晶性アルミノシリケートとしては
様々な性状のものがあり、本発明の方法では原料組成や
アルキル化剤の挿類に応じて選定すればよい。
様々な性状のものがあり、本発明の方法では原料組成や
アルキル化剤の挿類に応じて選定すればよい。
しかし通常はＳ ｉ Ｏｘ ／Ａ ｌ ｘ Ｏｓのモル
比が１０以上、好ましくは２０以上のアルミノシリケー
トを用いると目的生成物の選択率及び転化率及び身命の
面から好＃ｄ（合である。
比が１０以上、好ましくは２０以上のアルミノシリケー
トを用いると目的生成物の選択率及び転化率及び身命の
面から好＃ｄ（合である。
Ｍｇ 、 Ｂａ １Ｐ等を担持させる方法としては前記
結晶性アルミノシリケート系触媒とＭｇ、ＢａまたはＰ
の塩の水溶液と接触させた４ｋ ４− ・ ｆ
１５０℃以下で水分を蒸発させ、次いで焼成するこ
とによって得られる。焼成は酸素、例えば空気の存在下
で５００〜１０００℃で１〜５時間の条件で行なう。
結晶性アルミノシリケート系触媒とＭｇ、ＢａまたはＰ
の塩の水溶液と接触させた４ｋ ４− ・ ｆ
１５０℃以下で水分を蒸発させ、次いで焼成するこ
とによって得られる。焼成は酸素、例えば空気の存在下
で５００〜１０００℃で１〜５時間の条件で行なう。
Ｍｇ、Ｂａ又はＰの担持量は結晶性アルミノシリケート
の重量を基準に５〜５０重量％、好ましくは１５〜２５
重量％である。
の重量を基準に５〜５０重量％、好ましくは１５〜２５
重量％である。
本発明１こ使用するアルキル化剤は、炭素原子Ｍｌから
５のアルコール、アルデヒド、オレフィン、ハロゲン化
アルキルであり工業的に特に好ましくはオレフィンであ
る。
５のアルコール、アルデヒド、オレフィン、ハロゲン化
アルキルであり工業的に特に好ましくはオレフィンであ
る。
本発明の方法ではフェノールとオレフィンなどのアルキ
ル化剤とのアルキル化反応は前記触媒を充填した固定床
又は流動床のような反応区域の中で気相状態で接触させ
ることにより行なわれる。
ル化剤とのアルキル化反応は前記触媒を充填した固定床
又は流動床のような反応区域の中で気相状態で接触させ
ることにより行なわれる。
温度は臨界的であり３２０℃未満ではほとんど反応は生
じない。従って３２０℃以上好ましくは３５０’Ｃ〜４
５０℃の範囲がよい。フェノールとアルキル化剤とのモ
ル比はｌ：１−１０：ｌである。操作圧力は常圧〜５０
ｋｑ／ｄ−Ｃ７が用いられる。
じない。従って３２０℃以上好ましくは３５０’Ｃ〜４
５０℃の範囲がよい。フェノールとアルキル化剤とのモ
ル比はｌ：１−１０：ｌである。操作圧力は常圧〜５０
ｋｑ／ｄ−Ｃ７が用いられる。
又ＭＥｋ時間空ｒ、’ｔｌ速度Ｃ’Ｗｆ−Ｉ Ｓ Ｖ）
はＯ，，１〜５０ Ｈｒ ’に導き、低Ｓｌｌおよび高
沸の副生不純物を除き、更に未反応フェノールを分離す
ると本発明の目的物が得られる。
はＯ，，１〜５０ Ｈｒ ’に導き、低Ｓｌｌおよび高
沸の副生不純物を除き、更に未反応フェノールを分離す
ると本発明の目的物が得られる。
以下本発明法を実施例に基づいて説明する。
参考例１０触媒の調整法ｌ〕
公知の方法によってＳｉＯ□／Ａ １ ｔ Ｏｓが２１
の結晶性アルミノシリケートを合成し、その５０１に対
し以下の方法でイオン交換し酸型に置換した。
の結晶性アルミノシリケートを合成し、その５０１に対
し以下の方法でイオン交換し酸型に置換した。
フラスコに塩化アンモニウムｌＱｗｔ％、水溶＞１ｌｆ
１００ｃｃ採りさらに前記アルミノシリケートを５０ｆ
投入し９０′Ｃ以上に１時間保った。その後、デカンテ
ーションで固体を分離し、さらに新鮮な塩化アンモニウ
ムｌＱ’ｗｔ％水溶液を１００ＣＣ加え９０℃以上に１
時間維持した。デカンテーション後固体を水洗し１２０
’ｃで１晩乾燥した。
１００ｃｃ採りさらに前記アルミノシリケートを５０ｆ
投入し９０′Ｃ以上に１時間保った。その後、デカンテ
ーションで固体を分離し、さらに新鮮な塩化アンモニウ
ムｌＱ’ｗｔ％水溶液を１００ＣＣ加え９０℃以上に１
時間維持した。デカンテーション後固体を水洗し１２０
’ｃで１晩乾燥した。
比較例１〔参考例１の触媒を用いた反応〕参考例１のア
ルミノシリケートＰＩＭ媒１２９１を酸素雰囲気中で５
００’Ｃで１時間焼成し垂直型反応器ニ入れ、フェノー
ルとベンゼンヲ５０ ｗｔ％ずつ混合した液と、フェノ
ール／エチレンのモル比２．０でエチレンガスを３５０
℃ＷＨ５Ｖ ３．Ｏｈｒ”大気圧の条件下で２時間流
した後の流出液をガスクロマトグラフィーで分析し濃度
を求めた。
ルミノシリケートＰＩＭ媒１２９１を酸素雰囲気中で５
００’Ｃで１時間焼成し垂直型反応器ニ入れ、フェノー
ルとベンゼンヲ５０ ｗｔ％ずつ混合した液と、フェノ
ール／エチレンのモル比２．０でエチレンガスを３５０
℃ＷＨ５Ｖ ３．Ｏｈｒ”大気圧の条件下で２時間流
した後の流出液をガスクロマトグラフィーで分析し濃度
を求めた。
その結果フェノール転化率は１７．２６９６’ｌＥ成物
中はとんどがエチルフェノールであった。エチルフェノ
ール中のパラ異性体は１４．８％であった。
中はとんどがエチルフェノールであった。エチルフェノ
ール中のパラ異性体は１４．８％であった。
実施例１
水１３４ Ｆに酢酸マグネシウム４ 水和物５．７．’
、４Ｉを入れた溶液に５０ｆの参考例１のアルミノンリ
ケードを加えこのスラリーを共栓付フラスコに入れ９０
℃に加熱し一夜放置した。しがる後このスラリーをビー
力に移し１００’ｃ〜１５０’ｃで徐々に水分を蒸発さ
せ酢酸マグネシウムを含浸させた。しかる後１２０℃で
一夜乾燥した。しかる後酸素雰囲気中で５５０℃で１時
間焼成した。
、４Ｉを入れた溶液に５０ｆの参考例１のアルミノンリ
ケードを加えこのスラリーを共栓付フラスコに入れ９０
℃に加熱し一夜放置した。しがる後このスラリーをビー
力に移し１００’ｃ〜１５０’ｃで徐々に水分を蒸発さ
せ酢酸マグネシウムを含浸させた。しかる後１２０℃で
一夜乾燥した。しかる後酸素雰囲気中で５５０℃で１時
間焼成した。
上記のように調整した１３％Ｍｇ担持アルミノシリケー
トのサンプル１２Ｆを垂直型反応器に入し、フェノール
とベンゼンを５０ ＷｊＬ３６ｆつ混合した液とフェノ
ール／エチレンのモル比２．０でエチレンガスを４１０
℃、ＷＨ５Ｖ ３．（ＮＡン、大気圧の条件で２時間流
した後のフェノール転化率は８．３％であった。生成物
はほとんどがエチルフェノールであった。
トのサンプル１２Ｆを垂直型反応器に入し、フェノール
とベンゼンを５０ ＷｊＬ３６ｆつ混合した液とフェノ
ール／エチレンのモル比２．０でエチレンガスを４１０
℃、ＷＨ５Ｖ ３．（ＮＡン、大気圧の条件で２時間流
した後のフェノール転化率は８．３％であった。生成物
はほとんどがエチルフェノールであった。
エチルフェノール中のパラ異性体は３５．４９６であっ
た。
た。
実施例２
水５０Ｆに硝酸バリウム２．４２を入れた溶液に２５Ｆ
の、参考例１で調整したアルミノシリケートを加えこの
スラリーを共栓付フラスコスコに入れ７０℃に加熱し一
夜放置した。しかる後このスラリーを口別し１２０℃で
一夜乾燥した。
の、参考例１で調整したアルミノシリケートを加えこの
スラリーを共栓付フラスコスコに入れ７０℃に加熱し一
夜放置した。しかる後このスラリーを口別し１２０℃で
一夜乾燥した。
このうちのｌＯｆをさらに水４１Ｆに酢酸マグネシウム
１７．７１を溶解した溶液に加えこのスラリーを共栓付
フラスコに入れ９０℃に加熱し一夜放置した。しかる後
ビー力に移し１００℃〜１５０℃で徐々に水分を蒸発さ
せ触媒に含浸させた。しかる後１２０℃で一夜乾燥した
。しかる後５５０℃で１時間焼成した。
１７．７１を溶解した溶液に加えこのスラリーを共栓付
フラスコに入れ９０℃に加熱し一夜放置した。しかる後
ビー力に移し１００℃〜１５０℃で徐々に水分を蒸発さ
せ触媒に含浸させた。しかる後１２０℃で一夜乾燥した
。しかる後５５０℃で１時間焼成した。
上記のように調整した５％Ｂａ、２０％Ｍｇ担持アルミ
ノシリケートのサンプルを５２垂直型反応器に入れフェ
ノールとベンゼンを５０ｗｔ９６ずつ混合した液と、フ
ェノール／エチレンのモル比をＬＯでエチレンガスを４
５０℃、ＷＨＳ Ｖ３、ＯＨｒ’、大気圧の条件で２時
間流した後フェノール転化率が５，０％であった。
ノシリケートのサンプルを５２垂直型反応器に入れフェ
ノールとベンゼンを５０ｗｔ９６ずつ混合した液と、フ
ェノール／エチレンのモル比をＬＯでエチレンガスを４
５０℃、ＷＨＳ Ｖ３、ＯＨｒ’、大気圧の条件で２時
間流した後フェノール転化率が５，０％であった。
生成物のほとんどがエチルフェノールであった。
エチルフェノール中のパラ異性体は６７．５％であった
。
。
実施例３
水１３（ｌに８５％リン酸４Ｑ Ｉを入れた溶液番こ５
０Ｆの参考例１で調整したアルミノシリケートを加えこ
のスラリを共陰付フラスコに入れ９０℃に加熱し一夜乾
燥した。しかる後５５０℃で１時間焼成した。
０Ｆの参考例１で調整したアルミノシリケートを加えこ
のスラリを共陰付フラスコに入れ９０℃に加熱し一夜乾
燥した。しかる後５５０℃で１時間焼成した。
このうちＩＯＦを水３５Ｆに酢酸マグネシウム４水和物
Ｌ７．ＧＩを入れた溶液に加えこのスラリーを共栓付フ
ラスコに入れ９０℃に加熱し一夜放置した。しかる後ビ
ー力に移し １００℃〜１５０℃で徐々に水分を蒸発さ
せ触媒に含浸させ ゛た。しかるＣ’２１２０℃で一
夜乾燥した。しかる後５５０℃で１時間焼成した。
Ｌ７．ＧＩを入れた溶液に加えこのスラリーを共栓付フ
ラスコに入れ９０℃に加熱し一夜放置した。しかる後ビ
ー力に移し １００℃〜１５０℃で徐々に水分を蒸発さ
せ触媒に含浸させ ゛た。しかるＣ’２１２０℃で一
夜乾燥した。しかる後５５０℃で１時間焼成した。
このように調整した２１％Ｐ１２０％Ｍｇ 担持アルミ
ノシリケートのサンプル１２Ｆを垂直型反応器に入れフ
ェノールとベンゼンを５０ｗｔ％ずっ混合した液とフェ
ノール／エチレンのモル比２．０でエチレンガスを４５
０℃、ＷＨＳ Ｖ ３．□ｔ−１ｙ７’２時間流した後
フェノール転化率は４，２７％で大気圧の条件でそれぞ
れ触媒上に通した。
ノシリケートのサンプル１２Ｆを垂直型反応器に入れフ
ェノールとベンゼンを５０ｗｔ％ずっ混合した液とフェ
ノール／エチレンのモル比２．０でエチレンガスを４５
０℃、ＷＨＳ Ｖ ３．□ｔ−１ｙ７’２時間流した後
フェノール転化率は４，２７％で大気圧の条件でそれぞ
れ触媒上に通した。
あった。
生成物のほとんどがエチルフェノールであっｔこ。
エチルフェノール中のパラ異性体は８９％であった。
実施例４
実施例１に従って調整した１ ３９６ Ｍｇ担持アルミ
ノシリケートのサンプル１２ｆを垂直反応器に入れフェ
ノールとベンゼンを５Ｑｗｔ％ずつ混合した液とフェノ
ール／エチレンのモル比２．０でエチレンガスを３５０
℃、ＷＨ５Ｖ ３．Ｏｔｈ”。
ノシリケートのサンプル１２ｆを垂直反応器に入れフェ
ノールとベンゼンを５Ｑｗｔ％ずつ混合した液とフェノ
ール／エチレンのモル比２．０でエチレンガスを３５０
℃、ＷＨ５Ｖ ３．Ｏｔｈ”。
大気圧の条件で３時間流した後フェノール転化率が３．
７９６で生成物中のほとんどがエチルフェノールであっ
た。
７９６で生成物中のほとんどがエチルフェノールであっ
た。
エチルフェノール中のバラ異性体は３０．６％であった
。
。
辻Ｉ良例 。
実施例４と温度が３１０℃以外は全く同じ条件で２時間
流したがフェノール転化率は微量でほとんど反応しなか
った。
流したがフェノール転化率は微量でほとんど反応しなか
った。
当反応は３１０℃以上で効果が表われることがわかる。
フルキルフェノールは初詣用原料や各回化学製品の原料
として工業的に有用であり大量に生産利用されている。
として工業的に有用であり大量に生産利用されている。
なかでも近年その構造特異性に晶づくＰ一体の需要が高
まりつつある。
まりつつある。
通常のアルキルフェノール合成ではフリーデルクラフッ
型触媒を用いたり、あるいは本発明ノコとく結晶性アル
ミノシリケートを用いる方法が採られるが、反応生成物
の異性体分布は反応条件における熱力学的平衡値であり
、これらの異性体中からＰ一体のみを分離するには、例
えば蒸留分離をはじめ一般的に多大の分離コストを、要
し、工業的に有利な方法とはいえない。
型触媒を用いたり、あるいは本発明ノコとく結晶性アル
ミノシリケートを用いる方法が採られるが、反応生成物
の異性体分布は反応条件における熱力学的平衡値であり
、これらの異性体中からＰ一体のみを分離するには、例
えば蒸留分離をはじめ一般的に多大の分離コストを、要
し、工業的に有利な方法とはいえない。
本発明はアルミノシリケート触媒に特定な元素を導入す
ることにより、本発明に係る触媒作用を実質上Ｐ一体の
みを合成することを可能とした点において、その工業的
意味は大きい。
ることにより、本発明に係る触媒作用を実質上Ｐ一体の
みを合成することを可能とした点において、その工業的
意味は大きい。
Claims (1)
- 結晶性アルミノシリケート系触媒の存在下でフェノール
と炭素原子数１〜５個のアルキル化剤とを３２０℃以上
の気相で接触反応させる際、前記触媒としてＭｇ、Ｂａ
又はＰが担持された触媒を使用することを特徴とするＰ
−アルキルフェノールの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59170352A JPS6150933A (ja) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | Ｐ−アルキルフエノ−ルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59170352A JPS6150933A (ja) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | Ｐ−アルキルフエノ−ルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6150933A true JPS6150933A (ja) | 1986-03-13 |
| JPH0548212B2 JPH0548212B2 (ja) | 1993-07-20 |
Family
ID=15903337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59170352A Granted JPS6150933A (ja) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | Ｐ−アルキルフエノ−ルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6150933A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4927979A (en) * | 1987-12-18 | 1990-05-22 | Maruzen Petrochemical Co., Ltd. | Process for the preparation of p-ethylphenol |
-
1984
- 1984-08-17 JP JP59170352A patent/JPS6150933A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4927979A (en) * | 1987-12-18 | 1990-05-22 | Maruzen Petrochemical Co., Ltd. | Process for the preparation of p-ethylphenol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0548212B2 (ja) | 1993-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kaeding et al. | Shape-selective reactions with zeolite catalysts: IV. Alkylation of toluene with ethylene to produce p-ethyltoluene | |
| US4254297A (en) | Process for the conversion of dimethyl ether | |
| CA1077455A (en) | Antimony-containing catalyst, its preparation and use | |
| US4463204A (en) | Process for alkylating toluene with methanol to form styrene using a low sodium content potassium/cesium modified zeolite catalyst composition | |
| US2245567A (en) | Manufacture of unsaturated ketones | |
| EP0018032B1 (en) | A process for the preparation of a hydrocarbon mixture, and hydrocarbon mixtures so prepared | |
| US4927979A (en) | Process for the preparation of p-ethylphenol | |
| JPH0567613B1 (ja) | ||
| TW201811717A (zh) | 對二甲苯的製造 | |
| JPH0464739B2 (ja) | ||
| JPS6260372B2 (ja) | ||
| US2492984A (en) | Organic reactions | |
| US4499317A (en) | Modified zeolite catalyst composition and process for alkylating toluene with methanol to form styrene | |
| WO2007006238A1 (en) | Catalyst for preparing dimethyl ether by dewatering of methanol at liquid phase or mixed phase | |
| US3385906A (en) | Production of cumene | |
| US4489214A (en) | Production of ortho-suppressed dialkyl benzenes | |
| US3873632A (en) | Alkylaromatic hydrocarbon isomerization process | |
| US4237329A (en) | Process for the production of alkylbenzenes | |
| US5616749A (en) | Preparation of layered zirconium phosphite sulfophenylphosphonates and their use as a catalyst | |
| US4232178A (en) | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture using iron crystalline silicates | |
| RU2142448C1 (ru) | Способ получения пара-ксилола селективным метилированием толуола метилгалогенидами | |
| US3954859A (en) | Preparation of phosphine chlorides | |
| JPH0548212B2 (ja) | ||
| JPH0278640A (ja) | チモールの製造方法 | |
| JPH0366293B2 (ja) |