JPS6150969A - ピリジン誘導体及びそれを有効成分とする農園芸用細菌病防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明化合物は水田、畑地又は果樹園などにおける殺菌
剤として利用する−ことができる。

〔従来の技術〕

従来の植物細菌病防除剤には銅剤、有機ニッケル剤、抗
生物質剤などがある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従来の植物細菌防除剤はイネ白葉枯病、カンキツかいよ
う病、野菜軟腐などの細菌病に対する防除効果が不十分
で、又作物に対して薬害を示すものも多いという欠点が
あった。

本発明はこのような欠点を有しない農園芸用細菌病防除
剤を提供するものである。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明者らは下記一般式（１）で表わされる新規ピリジ
ン誘導体を用いることにより、高い防除効果を示し、薬
害のない農園芸用細菌病防除剤を見い出すに至った。

Ｒ−Ｃ−ＮＩ−Ｉ　−ＣＩ−Ｉ　−０−＆　　　（１）
ｃｔ３ 〔式中Ｒは３−ピリジル基または４−ピリジル基を示し
、＆は低級アルキル基；低級アルケニル基；低級ハロゲ
ン原子で置換された低級アルキル基；低級アルコキシア
ルキル基；トリフルオロメチル基；低級アルキル基；低
級アルケニル基、低級アルコキシ基、ニトロ基及ヒハロ
ゲン原子から選ばれる、１種または２種以上の基で置換
されてもよいフェニル基；塩素原子で置換されてい、で
もよいベンジル基、またはＣ１〜Ｃ２のアルキル基で置
換されていてもよいシクロアルキル基を表わす。〕 本発明の一般式ＣＩ）の化合物は、次のようにして製造
することができる。

先ずＣ，Ａ、　Ｖｏｌ　５０　Ｐ８７４５ｅ（１９５６
）に記載された方法に準じ、すなわち下記一般式 ％式％（） 〔式中Ｒは前述と同じ意味を表わす。〕で表わされるニ
コチンアばドまたは、インニコチンアミドをクロラール
と好ましくは濾 不活性溶媒中で３０°Ｃ〜１５０°Ｃにおいて反応する
ことにより 一般式 ％式％（） 〔式中Ｒは前述と同じ意味を表わす。〕で表わされるＮ
−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリクロロエチル）
ニコチンアミドまたはＮ−（１−ヒドロキシ−２，２，
２−）リクロロエチル）インニコチンアミドを得る。

次に、この一般式（ｆ［）で表わされる化合物をハロゲ
ン化剤と好ましくは不活性溶媒中５０〜８０°Ｃで反応
させて、 下記一般式 ％式％（） 〔式中Ｘはハロゲン原子を表わす。またＲは前述と同じ
意味を表わす。〕 で表わされる。Ｎ−（１−ハロゲン−２，２，２−トリ
クロロエチル）ニコチンアξドまたばＮ−（１−ハロゲ
ン−２，２，２−トリクロロエチル）イソニコチンアミ
ド化合物を得る。

さらにこの一般式（ＩＶ）と 一般式 ％式％） 〔式中Ｒ１は前述と同じ意味を表わす。〕で示される化
合物とを不活性溶媒中で好ましくは脱ハロゲン化水素剤
の存在下にＯ℃〜１５０°Ｃ３０分〜１０時間で反応さ
せることによって本発明の一般式ＣＩ）の化合物を製造
することができる。

不活性溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、ンエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類、クロロホルム、ｉ
、１．１゜トリクロロエタン、四塩化炭素等のノ・ロゲ
ン化炭化水素類、アセトン、メチルイノブチルケトン等
のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、
またアセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチル
ホルムアミド等が使用できる。

脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基類、ピリジン、
トリエチルアミン、Ｎ−Ｎ−ジエチルアニリン等の有機
塩基類があげられる。

本発明の式（１）の化合物において、低級アルキル基と
しては例えば、メチル、エチル、プロピル（ｎ）、プロ
ピル（１）、ブチル（ｎ）、ブチル（１）、ペンチル又
はヘキシル基などがあげられ、低級アルケニル基として
は例エバアリル又はペンテニル基などがあげられ、ハロ
ゲン原子で置換された低級アルキル基としては、例えば
１ケ又は２ケの塩素原子で置換されたエチル、・プロピ
ル、ブチル、ペンチル又はヘキシル基又は１ヶ若しくは
２ケの臭素原子で置換されたエチル、プロピル、ブチル
、ペンチル又はヘキシル基などがあげられる。低級アル
コキシアルキル基としては例えばメトキシプロピル又は
プロポキシプロピル基などがあげられ、低級アルコキシ
基としては、メトキシ、エトキシ又はイソプロポキシ基
などがあげられ、塩素原子で置換されたベンジル基とし
ては例えば４′−クロロ−ぺ／ジル基があげられ、ＣＩ
−Ｃ２のアルキル基で置換されたシクロアルキル基とし
ては例えば２−エチルシクロヘキシル基があげられる。

本発明の一般式（１）の化合物を農園芸用細菌防］余剤
として使用する場合、使用目的に応じて、そのまま直接
水で希釈して使用するか、また農薬補助剤を用いて、農
薬製造分野において一般に行われている方法により、粉
剤、微粒剤、粒剤、水和剤、フロアブル剤、Ｕ、Ｌ、Ｖ
剤および乳剤等の製剤形態にして使用することができる
。

さらに、これらの種々の製剤は実際の使用に際しては、
直接そのまま使用するか、または水で必要な濃度に希釈
して使用することができる。

ここにいう補助剤としては担体（液体希釈剤または固体
希釈剤）、種々の界面活性剤または有機質原料をあげる
事ができる。

担体のうち液体希釈剤としてはトｉｉエン、キシレン、
メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、インプロパツ
ール、グリコール等のアルコール類、酢酸グチル等のエ
ステル類、シクロヘキサノン等のケトン類、ジメチルホ
ルムアミド等のアごド類、ジメチルスルホキサイド等の
スルホキサイド類、エチルセロソルソ等のセロソルブゝ
類、ケロシン等の石油留分、ジプチルエーテル等のエー
テル類、クロルベンゼン等の塩素系炭化水素、動植物油
、脂肪酸およびそのエステル類、水等があげられる。担
体のうち固体希釈剤としてはクレー、カオリン、タルク
、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト
、ベントナイト、長石、石英、アルミナ等が上げられる
。

界面活性剤としては、展着剤、乳化剤、湿潤剤、分散剤
および崩壊剤として使用される例えばステアリルトリメ
チルアンモニウムクロライド、高級アルコール硫酸ナト
リウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンス
ルホン酸ナトリウムホルマリン縮金物、ポリオキシエチ
レンアルキルベンゼンスルホン酸アンモニウム、アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエ”−チル、ホリオキンエチレンアル
キルエーテル、ラウリルペタイア等の陽イオン界面活性
剤、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性イ
オン界面活性剤があげられる。次に有機質原料としては
固着剤、結合剤、崩壊剤、安定剤、流動剤、増粘剤とし
て使用される例えばカルボキシメチルセルローズ、ポリ
ビニルアルコール、ポリエチレンクＩＪ　ニア　−ル、
ポリアクリル酸ナトリウム、アラビヤゴム、イソプロピ
ルアミド・フォスフェート、キサンタンガム等があげら
れる。

いずれの製剤もそのまま単独で使用できるのみならず除
草剤や殺虫剤、植物生長調節剤、殺ダニ剤、殺菌剤と混
合して使用することもできる。

本発明の農園芸用細菌防除剤における有効成分化合物含
量は製剤形態、施用方法、その池の条件によって種々異
なり、場合によっては有効成分化合物のみでもよいか、
通常は０．５〜９５チ（重量）の範囲で使用される。

そして有効成分の好ましい含量は製剤の各々の形態によ
って異なる。例えば、粉剤の場合、有効成分量は０．５
〜２０％であり、補助剤の含量は８０〜９９．５　％で
あり、乳剤の場合、有効成分量は５〜８０％であり、補
助剤の含量は２０〜９５％であり、フロアブル剤の場合
、有効成分量は５〜７０係であり、補助剤の含量は３０
〜９５チであり、水和剤の場合、有効成分量は５〜９０
％であり、補助剤の含量は１０〜９５％であり、粒剤と
微粒剤の場合、有効成分量は０．５〜１５係であり、補
助剤の含量ハ８５〜９９．５％である。

〔発明の効果〕

本発明の化合物は水稲に土壌処理をするとイネ白葉枯病
にすぐれた防除効果を示し、又水稲に茎葉散布してもイ
ネ白葉枯病にすぐれた防除効果を示し、さらに水稲に薬
害全示さず、カンキツかいよう病やハクサイ軟腐病にも
有効である農園芸用細菌病防除剤である。

〔実施例〕

以下に実施例’ｉｒあげて本発明を説明する。

合成例 合成例１　本発明化合物Ｎｏｌ： Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリクロロエチル
）ニコチンアごド１０．Ｏｇ　ｉＣベンゼン１５０　ｍ
ｌ　　を加え攪拌下に塩化チオニル５．３ｇを滴下後約
５時間加熱還流（６Ｑ’Ｃ〜８０°Ｃ）　Ｌ　Ｎ　−（
１，２，２，２−テトラクロロエチル）ニコチンアミド
を生成する反応を完結させる。更にこの反応液全３０°
Ｃ以下に冷却しメタノール２Ｑｍｌを加えこの混合液を
５°Ｃに保ちながらトリエチルアばン４、Ｏｇを滴下し
、室温で３時間攪拌する。

その後、室温で一夜放置する。反応液を重曹水に注ぎ、
分離したベンゼン層を飽和食塩水および水で洗い、無水
硫酸す）　ＩＪウムで乾燥した。濃縮後、残渣をメタノ
ールで再結晶化し、４．８ｇのＮ−（１−メトキシ−２
，２，２−）　ＩＪ　クロロエチル）ニコチンアばドる
得るｏ　　　’Ｉｌｐ、　１５１〜１５２°Ｃ合成例２
　本発明化合物Ｎｏ２３： Ｎ　−（１，２，２，２−テトラクロロエチル）イソニ
コチンアミド７、Ｏｇ、　　アセトニトリル６０　ｍｌ
　、２．４ジクｏ　ｏ　７　ｚ／−ル４．４ｇの混合液
に５６Ｃ以下でトリエチルアミン２．７ｇを滴下する。

室温で２時間攪拌後、反応液を加熱し５０〜６０°Ｃで
３時間反応させた後、室温まで冷却し反応液を水に注ぐ
と結晶が析出してくる。析出した結晶を濾過、水洗、乾
燥後、ｎ−へキサン、酢酸エチルの混合溶媒で再結晶化
すると、５．６ｇのＮ−（１−（２′、４’、−ジクロ
ロフェノキシ）２．２．２−）　ＩＪ　クロロエチル〕
イソニコチンアミドを得°る。　　ｍ９．１５８〜１６
０°Ｃ合成例１又は２と同様の方法によって合成できる
本発明化合物を第１表に示す。

第１表 〇 一般に、　　Ｒ−Ｃ−ＮＨ−ＣＨ−０−ＲＩＣ１３ 製剤例 製剤例１　水和剤 本発明化合物Ｎｏ　１０．のＮ−（１−＜２′−クロロ
フェノキシ）　−２，２，２−トリクロロエチルツーニ
コチンアミド２０部とカオリン７５部と高級アルコール
硫酸ナトリウム３部およびポリアクリル酸ナトリウム２
部とを混合粉砕し、水和剤とする。

製剤例２′匹剤 本発明化合物Ｎｏ　４．　ＯＮ　−（１−ｎ−ブトキシ
−２，２，２−トリクロロエチル）−ニコチンアミド３
０部をキシレン５３部に溶解し、これにアルキルフェノ
ールエチレンオキシド縮合物とアルキルベンゼンスルホ
ン酸カルシウムの混合物（８：　２　）　１７部を混合
溶解して乳剤とする。

本則は水で薄めて、乳濁液として使用する。

製剤例３　粉剤 本発明化合物Ｎｏ、７ＯＮ−（１−（２’−クロロエト
キシ−２，２，２−）　１）　クロロエチルシーニコチ
ンアミド　１部とタルク４９部およびクレー５０部を混
合粉砕し、粉剤とする。

製剤例４　微粒剤 本発明化合物Ｎ０２２Ｎ−（１−フェノキシ−２，２，
２−）リクロロエチル）−イソニコチンアミド５部とペ
ンナイト６部およびクレー９部を均一に混合粉砕し、濃
厚粉状物となす。別に７４〜１０５μの油井吸収性の鉱
物質粗粉８０部を適当な混合機に入れ回転しながら水２
０部を加え湿らせ、上記濃厚粉状物を添加し、被覆せし
め乾燥し、微粒剤とする。

製剤例５　粒剤 化合物Ｎｏ、２０のＮ’−（ｌ−ｎ−ブトキン−２，２
，２−ト！Ｊクロロエチル）−イソニコチンアミド　１
０部、珪藻土３５部、ベントナイト２３部、メルク３０
部および崩壊剤２部を混合した後、水１８部を加え、均
等に湿潤させ、次に射出成形機を通して押出し造粒し、
それを乾燥し、解砕機にかけた後整粒機で整粒し、粒径
０．６〜１ｒｒｙｎ　の粒剤とする。

試験例 試験例１．土壌施用によるイネ白葉枯病防除試験 たて１５ｃｒｎ　よこ５Ｃｒｎ高さ１０ｃｍのプラスチ
ックポットに１ケ月半イネ（品種：ムサシコガネ）を生
育させた。このイネに本発明の第２表の化合物を用いて
得た粒剤を所定量土壌施用し、３日後イネの葉にイネ白
葉枯病菌（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　≧皿匹肛巨ｐ、ｖ
。

匹庄１）を前葉接種し、３０℃の温室に２４時間保って
感染させ、引き続き温室内で発病させた。

対照薬剤として、プロベナゾール８係粒剤（有効成分＝
１，２−ペニズイソチアゾール−３−オン−１，１−ジ
オキシド）ｆ、用いて同様に行った。

接種２１日後に病斑長を調査した。

結果は第２表に示す。

第　　２　　表 試験例２部茎葉散布によるイネ白葉枯病防除試験 たて１５ｃｒＦ１よこ５Ｃｒｎ高さ１ｏｃｒｎのプラス
チックポットに１ケ月半イネ（品種：ムサシコガネ）を
生育させた。このイネに本発明の第３表の化合物を用い
て得た水和剤を所定量噴霧散布し、１日後イネの葉にイ
ネ白葉枯病菌（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　７　ｐ、ｖ＋
ｏｒｙｚａｅ　）を針接種し、３０°Ｃの温室に２４時
間保って感染させ、引き続き温室内で発病させた。

対照薬剤として、フェナジン１０％水和剤（有効成分：
フェナジンー５−オキシド）を用いて同様行った。

を調査した。

２結果は第３表に示す。

第　　３　　表 試験例３．抗菌力試験 径９ｃｍのシャーシにジャガイモ寒天培を２０　ｍ１分
注し、本発明化合物を所定濃度になるようまぜたのち、
カンキツかいよう病菌（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　庄凹
旦胚ユｒｉｓ　ｐ、ｖ、　ｃｉｔｒｉ　）及びハクサイ
軟腐病曹（Ｅｒｗｉｎｉａ　ａｒｏｉｄｅａｅ　）を塗
末し、２５℃　３日間培養し、菌の生育の有無を調査し
た。

結果は菌生育最低阻止濃度で第４表に示す。

第４表

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｒは、３−ピリジル基または４−ピリジル基を表
   わし、Ｒ＿１は低級アルキル基；低級アルケニル基；ハ
   ロゲン原子で置換され た低級アルキル基；低級アルコキシアルキ ル基；トリフルオロメチル基；低級アルキ ル基、低級アルケニル基、低級アルコキシ 基、ニトロ基及びハロゲン原子から選ばれ る１種または２種以上の基で置換されても よいフェニル基；塩素原子で置換されてい てもよいベンジル基またはＣ＿１〜Ｃ＿２のアルキル基
   で置換されてもよいシクロアルキル基 を表わす。〕 で示されるピリジン誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｒは３−ピリジル基または４−ピリジル基を表わ
   し、Ｒ＿１は低級アルキル基；低級アルケニル基；ハロ
   ゲン原子で置換された 低級アルキル基；低級アルコキシアルキル 基；トリフルオロメチル基；低級アルキル 基、低級アルケニル基、低級アルコキシ基、ニトロ基、
   及びハロゲン原子から選ばれる １種または２種以上の基で置換されてもよ いフェニル基；塩素原子で置換されていて もよいベンジル基；またはＣ＿１〜Ｃ＿２のアルキル基
   で置換されていてもよいシクロアルキ ル基を表わす。〕 で示されるピリジン誘導体を有効成分として含有するこ
   とを特徴とする、農園芸用細菌病防除剤。