JPS6330955B2 - - Google Patents

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JPS6330955B2
JPS6330955B2 JP55098159A JP9815980A JPS6330955B2 JP S6330955 B2 JPS6330955 B2 JP S6330955B2 JP 55098159 A JP55098159 A JP 55098159A JP 9815980 A JP9815980 A JP 9815980A JP S6330955 B2 JPS6330955 B2 JP S6330955B2
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JP
Japan
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polyester
molding compound
weight
acid
molding
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JP55098159A
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JPS5616550A (en
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Batsukusubaumu Rootaa
Buraitenfuerunaa Furantsu
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Novartis AG
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Ciba Geigy AG
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Publication date
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Publication of JPS6330955B2 publication Critical patent/JPS6330955B2/ja
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/42Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
    • H01B3/421Polyesters
    • H01B3/422Linear saturated polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/199Acids or hydroxy compounds containing cycloaliphatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、ガラス強化ポリエステル成形用コン
パウンドおよびその用途に関するものである。 ガラス強化熱可塑性成形用コンパウンド、特に
ポリアミドおよびポリエステルをベースとするも
のは、当該技術分野において一般に知られてい
る。ガラス強化ポリエステルに関しては、なかで
もポリエチレンテレフタレート(PETP)、ポリ
―1,4―ブチレンテレフタレート(PBTP)お
よびポリ―1,4―シクロヘキサンジメチレンテ
レフタレートをベースとするガラス強化ポリエス
テルを開示しているドイツ特許公開第1921010号
公報が特に注目されている。 熱可塑性ポリエステルにガラス繊維を添加する
ことによつて、数々の機械特性および物理特性例
えば引張り強度、E―モジユール(E―module)
および加熱下での寸法安定性などが改良される。
しかしながら、靭性、伸び性およびトラツキング
抵抗性については著しく低下する。トラツキング
抵抗性の劣化は従来のガラス強化熱可塑性成形用
コンパウンドの特に重大な欠点である。何故なら
ば電気産業でしばしば使用されるためである。 したがつて、本発明の主題は満足すべき引張り
特性および良好な熱特性をもつことに加えて、特
にDIN53480のKB法によつて試験したとき良好
なトラツキング抵抗性をもつガラス強化熱可塑性
成形用コンパウンドを提供することにある。これ
らの成形用コンパウンドは、また同時に良好な靭
性特性をもたせている。 本発明は、1,4―ブタンジオールとトランス
―1,4―シクロヘキサンジカルボン酸または該
酸のポリエステル形成性誘導体とのポリエステル
が少なくとも90モル%であるポリエステルを、成
形用コンパウンドに基づいて40ないし98重量%、
およびガラス繊維を成形用コンパウンドに基づい
て2ないし60重量%含有することを特徴とするガ
ラス繊維強化熱可塑性ポリエステル成形用コンパ
ウンドに関する。 好ましい成形用コンパウンドは、1,4―ブタ
ンジオールとトランス―1,4―シクロヘキサン
ジカルボン酸または該酸のポリエステル形成性誘
導体とのポリエステルが少なくとも90モル%であ
るポリエステルを、成形用コンパウンドに基づい
て60ないし90重量%、およびガラス繊維を成形用
コンパウンドに基づいて10ないし40重量%含有す
るものである。 ガラス繊維を含有するほかに、本発明の成形用
コンパウンドは、慣用の充填剤および添加剤、例
えば染料、無機および有機顔料螢光増白剤、艶消
剤、離型剤および滑剤、安定剤、酸化防止剤、結
晶化促進剤ならびに難燃剤を含有しうる。この点
で好ましい成形用コンパウンドは、添加剤として
難燃剤を成形用コンパウンドに対して5ないし25
重量%の濃度で含有するものである。 適する難燃剤は、単独でまたは周期表の第5主
族の元素の化合物、特に燐化合物および三酸化ア
ンチモンと一緒に使用しうるハロゲン含有有機化
合物である。難燃剤の例としては、テトラフルオ
ロ―もしくはテトラブロモフタル酸無水物、テト
ラ―もしくはデカブロモジフエニルエーテル、ヘ
キサクロロビフエニル、デカブロモビフエニル、
N,N′―エチレン―ビス―テトラブロモフタル
イミドおよび特に臭化ポリスチレンなどが挙げら
れる。好ましい難燃剤は、三酸化アンチモンおよ
びデカブロモジフエニルエーテルである。 トランス―1,4―シクロヘキサンジカルボン
酸およびまた本発明の実施に際して使用されるポ
リエステルは、公知であつた。この点について、
H.バツサー(Batzer)およびG.フリツツ
(Fritz)の著書マクロモレクラーレ ケミー
(Makromolekulare Chemie)第11巻1953及び第
14巻1954年第179―232頁に記載されている。 1,4―ブタンジオールとトランス―1,4―
シクロヘキサン―ジカルボン酸または該酸のポリ
エステル形成性誘導体とのポリエステルが少なく
とも90モル%であるポリエステルの存在により、
良好な結晶性をもつ最終生成物が得られる。本発
明の実施に際して使用されるべきポリエステルの
製造にて、多くて10モル%の他のジカルボン酸
(またはジオール)を同時に使用することは、こ
の良好な結晶性を損わないか、または問題がない
程度にしか損わない。 適するジカルボン酸の例としては、アゼライン
酸、セバシン酸、コハク酸、ドデカンジカルボン
酸、シス―1,4―シクロヘキサンカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸などが挙げられる。 適するジオールの例としては、エチレングリコ
ール、1,6―ヘキサンジオール、1,8―オク
タンジオールまたはシクロヘキサン―1,4―ジ
メタノールなどが挙げられる。 本発明の成形用コンパウンド中に含有されるポ
リエステルは、公知の方法により特定の成分を触
媒の存在下にて重縮合させることによつて得られ
る。 成形用コンパウンドは、例えばガラス繊維を場
合によつては他の添加剤と、重縮合前もしくは重
縮合中に必要量ブレンドするか、またはポリエス
テル溶融物を形成させながらブレンドし、ポリエ
ステル中に上記ガラス繊維等を分散させることに
よつて得られる。 好ましい手順は、まず生成したポリエステルを
粒状化し乾燥し、次に混合物を溶融しながら例え
ば一軸スクリユー押出機の助けにより、ガラス繊
維と混合することである。所望により、他の添加
剤を同時にこの混合工程、さらには予備段階にて
全部または部分的に添加させうる。 本発明の成形用コンパウンドは、注型、射出成
形または押出成形のような慣用の成形手段によつ
て種々の成形品を得ることができる有用な熱可塑
性材料である。このような製品の例としては、技
術装置用の形材および部材などがある。成形用コ
ンパウンドはメルトフロー性の観点で容易に加工
することができる。 本発明の目的およびその達成を論議するために
充分に記載された良好な電気特性のために、本発
明の成形用コンパウンドは電気工業にて使用され
うる成形製品の製造用として特に適している。こ
のような製品の例としては、ケーシングおよび電
気用取付部品のスイツチのような部材、一般的な
電子および電気装置用の部材ならびに自動車用電
装品の部品などがある。 したがつて、電子工学およびエレクトロニクス
の分野で有用な製品を製造するための材料として
の本発明成形用コンパウンドの用途も本発明のも
う一つの主題である。 以下の実施例により、本発明をより詳細に説明
する。 実施例 1 撹拌機、分離カラムおよび温度計を備えた鋼製
の10反応器に、トランス―1,4―シクロヘキ
サンジカルボキシレート4005g、1,4―ブタン
ジオール3600gおよび触媒としてチタン酸テトラ
―イソプロピル2.4gを入れ、この混合物を140℃
に加熱する。撹拌し窒素ガスを導入しながら、メ
タノールの理論量の97%を2.5時間かけて留去し、
その間反応混合物の温度は215℃に上昇する。 こうして得られたエステル交換混合物を第2反
応器に入れ245℃に加熱し、その後1/2時間かけて
水流ポンプにより約120ミリバールの減圧にする。
この反応混合物をゆつくりと250℃まで上昇させ
ながら、さらに減圧度を0.5ミリバールに次に45
分かけて真空ポンプで0.15ミリバールに下げる。
さらに縮合を5時間15分の間一定の反応温度で行
ない、反応器から取り出す。ストランド形状の溶
融物を、水で冷却し粒状化する。 このポリエステルは極限粘度数134cm3/gを有す
る。この極限粘度数を決定するために必要な相対
粘度は、フタノールおよび対称テトラクロロエタ
ンの等量部からなる溶媒100ml中にポリエステル
1gを含む溶液を30℃で測定する。このポリエス
テルは、トランス―1,4―シクロヘキサンジカ
ルボン酸単位を94モル%、シス―1,4―シクロ
ヘキサンジカルボン酸単位を6モル%含有する
13C―NMRスペクトルにより測定)。 乾燥後、このポリエステルの70重量%(成形用
コンパウンドに対して)を、一軸スクリユー押出
機にてシリンダー温度200℃で30重量%(成形用
コンパウンドに対して)のガラス繊維で強化し、
次に冷却して粒状化する。粒状物を乾燥し、次に
射出成形により成形製品(標準ストリツプ、ダン
ベルおよび厚板)に加工する。このシリンダー温
度を200℃、成形温度を80℃およびサイクル時間
を40秒とする。 成形製品の特性を表1に掲げる。導電性試験用
溶液を、交流電圧下かつ試料上に取付けた2電極
上に滴下するというDIN53480のKBおよびKC方
法により、耐トラツキング性を測定する。KB法
は50回の滴下により漏れ路(leakage path)を
生じない最大電圧を測定することよりなる。KC
法は漏れ路を生ずる種々の電圧(最大600ボルト)
での滴下数(最大100ドロツプ)を測定すること
よりなる。この試験において、本発明の成形製品
は、引張り特性を満足しつつ優れた伸び率および
靭性を兼ね備えた顕著なトラツキング特性を示
す。成形製品の極限粘度数は128cm3/gである。 比較例 1―2 ガラス強化ポリエチレンテレフタレート
(PETP)およびポリブチレンテレフタレート
(PBTP)からなる製品は、比較しうる加工条件
下で成形品に加工される。この加工条件は、 PBTP:シリンダー温度 240℃ 成形温度 80℃ サイクル時間 40秒 PETP:シリンダー温度 275℃ 成形温度 140℃ サイクル時間 40秒 実施例 2および3 実施例1で得られたポリエステルを、実施例1
に示した手順に従つて異なつた濃度にてガラス繊
維と一緒に加工する。得られた成形品の極限粘度
数は、各々120cm3/g(実施例2)および115cm3/g
(実施例3)である。 成形品の特性を表1に掲げる。これらの値によ
れば、本発明の製品は高い耐トラツキング性およ
び優れた破断点伸び率によつて特徴づけられる。
【表】 * 重量%は成形化合物に対しての値を示す
実施例 4 難燃剤としてデカブロモジフエニルエーテルお
よびSb2O3を成形組成物に添加する以外は、実施
例1の手順を繰り返す。成形品の極限粘度数は、
110cm3/gである。また成形品の特性を表2に示
す。
【表】 * 重量%は成形用コンパウンドに対しての値を示

** アンダーライターラボラトリーズ(Underwrite
r Laboratories)の試験標準

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 1,4―ブタンジオールとトランス―1,4
    ―シクロヘキサンジカルボン酸または該酸のポリ
    エステル形成性誘導体とのポリエステルが少なく
    とも90モル%であるポリエステルを、成形用コン
    パウンドに基づいて40ないし98重量%、およびガ
    ラス繊維を成形用コンパウンドに基づいて2ない
    し60重量%含有することを特徴とするガラス繊維
    強化熱可塑性ポリエステル成形用コンパウンド。 2 1,4―ブタンジオールとトランス―1,4
    ―シクロヘキサンジカルボン酸または該酸のポリ
    エステル形成性誘導体とのポリエステルが少なく
    とも90モル%であるポリエステルを、成形用コン
    パウンドに基づいて60ないし90重量%、およびガ
    ラス繊維を成形用コンパウンドに基づいて10ない
    し40重量%含有する特許請求の範囲第1項記載の
    成形用コンパウンド。 3 慣用の充填剤および添加剤を含有する特許請
    求の範囲第1項記載の成形用コンパウンド。 4 添加剤として難燃剤を成形用コンパウンドに
    基づいて5ないし25重量%含有する特許請求の範
    囲第3項記載の成形用コンパウンド。 5 電気工学およびエレクトロニクスの分野で有
    用な製品の製造用材料として、1.4―ブタンジオ
    ールとトランス―1,4―シクロヘキサンジカル
    ボン酸または該酸のポリエステル形成性誘導体と
    のポリエステルが少なくとも90モル%であるポリ
    エステルを、成形用コンパウンドに基づいて40な
    いし98重量%、およびガラス繊維を成形用コンパ
    ウンドに基づいて2ないし60重量%含有するガラ
    ス繊維強化熱可塑性ポリエステル成形用コンパウ
    ンドを使用する方法。
JP9815980A 1979-07-17 1980-07-17 Glass reinforced polyester forming compound and its use Granted JPS5616550A (en)

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JPS5616550A JPS5616550A (en) 1981-02-17
JPS6330955B2 true JPS6330955B2 (ja) 1988-06-21

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US (1) US4342678A (ja)
EP (1) EP0022752B1 (ja)
JP (1) JPS5616550A (ja)
AT (1) ATE3435T1 (ja)
CA (1) CA1145874A (ja)
DE (1) DE3063316D1 (ja)

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