JPS6153308A - 高吸水性樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａｔｔｏ乱ＬＬＬ 本発明は、・アクリル酸若しくはメタクリル酸のアルカ
リ金属塩を含有する単量体の水溶液から逆相懸濁重合法
により吸水性樹脂、殊に吸水能、吸水速度、ゲル強度な
どの緒特性に優れ、しかも安全性の高い吸水性樹脂を得
る方法に関する。

１１悲１」 吸水性樹脂は、生理用品、おむつ、使い捨て雑巾等の衛
生用品や保水剤等の農園芸用品として使用されている他
、汚泥の凝固、建材の結露防止、油類の脱水等の用途に
も用いられている。

この吸水性樹脂としては、カルボキシメチルセルロース
架橋物、ポリオキシエチレン部分架橋物、澱粉−アクリ
ロニトリルグラフト共重合体の加水分解物、ポリアクリ
ル酸塩部分架橋物、ビニルアルコール−アクリル酸塩共
重合体等が知られている。これらの吸水性樹脂の性能は
、特にそれらの製造方法により大きく左右されるが、い
ずれも尚吸水能、吸水速度、−ゲル強度、安全性等の全
ての要求性能を同時に満足し得るものではなく、例えば
吸水能が低かったり、たとえ吸水能が高くても吸水後の
ゲル強度が弱かったり、吸水後のゲルがべとついた感じ
になり、いわゆるサラット感がなかつたり、また吸水後
の樹脂がままこ状態となる等の欠点を有している。

上記吸水性樹脂の吸水後のゲル強度を向上させる方法と
しては、吸水性樹脂の架橋密度を高くする方法が知られ
ているが、この方法によれば吸水性樹脂本来の性能であ
る吸水能が低下する致命的欠点がある。更に、吸水後の
樹脂がままこ状態となる欠点は、吸水性樹脂を例えばエ
チレングリコールジグリシジルエーテル等の架橋剤を用
いて表面改質することにより［される。しかしながら上
記架橋剤はそれ自体皮膚刺激性等の危険性を有しており
、これが樹脂内に残存するときには安全衛生面で新たな
問題が生ずる。

従来知られている吸水性樹脂の内で好ましいものとして
は、アクリルｍ塩をセルロースエステル又はセルロース
エーテルを保護コロイドとして用いて逆相′！１．濁重
合法により重合させて得られるビーズ状重合体（特開［
５７−１５８２０９号公報参照）及び分散剤としてソル
ビタン脂肪波エステルを用い、且つ保護コロイドとして
とドロキシエチルセルロースを用いてアクリル酸塩を逆
相懸濁重合法により重合させて得られるビーズ状重合体
（特開昭５６−７６４１９号公報参照）が例示される。

しかしながらこれらの方法により得られる重合体といえ
ども、なお吸水性樹脂に要求される各種性能を充分に満
足し得るものではなく、殊に重合体のゲル強度は改善さ
れる余地がある。また上記方法によれば、用いられる保
護コロイドの親水性が強いために、得られる重合体は室
温放置により容易にブロッキングを起こす不利がある。

この不利のために上記各方法では逆相り濁重合後に、得
られるビーズ状重合体より保護コロイドを予め加温下に
溶媒で洗浄して除去するという繁雑な付加的操作を必要
とし、その製造工程面でも不利がある。

発明が解決しようとする問題点 本発明者らは、上記の如き実状に鑑み、吸水性樹脂の要
求性能である吸水能、吸水速度、ゲル強度、安全性等の
全てを同時に満足する新規な吸水性樹脂を開発すること
を目的として鋭意研究を行なった。その結果、上記逆相
懸濁重合法において特定の分散剤及び保護コロイドを組
合せ用いるときには、従来技術に見られる問題点をこと
ごとく解決して、上記目的に合致する優れた性能を有す
る吸水性樹脂が得られることを見出した。本発明はこの
新しい知見に基づいて完成されたものである。

問題点を解決するための　ｒ 即ち、本発明はアクリル酸若しくはメタクリル酸のアル
カリ金５塩を含有する単量体の水溶液、水溶性重合開始
剤、分散剤、保護コロイド及び疎水性有芸溶媒を用いて
逆相懸濁重合法により吸水性樹脂を製造するに際し、分
散剤としてソルビタン脂肪酸エステル及び／又はショ糖
脂肪酸エステルを用い、且つ保護コロイドとして （Ａ）スチレン及び／又はそのアルキル置換誘導体く以
下「Ａ成分」という＞５０〜９７モル％ （Ｂ）ジアルキルアミノアルキル−アクリレート若しく
は−メタクリレート及び／又はジアルキルアミノアルキ
ル−アクリルアミド若しくは一メタクリルアミド（以下
「Ｂ成分」という）３〜５０モル％及び （Ｃ）上記（Ａ）及び（Ｂ）と共重合し得る不飽和単量
体く「以下Ｃ成分」という）０〜３０モル％ からなる共重合体を用いることを特徴とする高吸水性樹
脂の製造方法に係わる。

本発明方法においては、上記の通り分散剤としてソルビ
タン脂肪酸エステル及び／又はショ糖脂肪酸エステルを
、また保護コロイドとして上記Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成
分の所定割合からなる共重合体くカチオン性共重合体）
を、組合せ用いることを必須とする。

上記分散剤として用いられるソルビタン脂肪酸エステル
及シショ糖脂肪酸エステルは、共に食品用乳化剤として
知られるように、食品添加物公定書規格の全項目に合致
する安全なものであり、この点からも吸水性樹脂の製造
に適したものである。

特に得られる吸水性樹脂の吸水速度、ゲル強度等の点で
はショ糖脂肪酸エステルの使用が好ましい。

上記ソルビタン脂肪酸エステルは、ＨＬＢが２〜１２の
範囲にあるのが好ましく、このＨＬＢが２に満たない場
合には、分散性が低下する傾向があり、またＨＬＢが１
２より大きい場合には、得られる重合体がビーズ状とな
らず、微小エマルジョンとなるおそれがある。ショ糖脂
肪酸エステルの場合、そのＨＬＢは特に限定はなく、Ｈ
Ｌ８１〜１５の範囲のいずれの市販品をも有利に利用す
ることができる。

上記各分散剤の使用ｍは適宜決定されるが、一般には重
合反応させるべきアクリル股若しくはメタクリル酸のア
ルカリ金属塩を含有する単ｍ（ｌｌｋｗ量の約０．００
１〜１０！１ｉｆｉｔ％の範囲から選択されるのが好ま
しい。これがｏ、ｏｏｉ重凸％より少ない場合には得ら
れるビーズ状重合体の粒子径分布が不均一となり、また
１０重量％を越えて用いても特に効果は顕著とならず、
むしろ経済的に不利である。

また、上記保護コロイドとして用いるカチオン性共重合
体を構成するＡ成分の内、スチレンのアルキル置換誘導
体としては、例えばビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン等を例示できる。

日成分の一方であるジアルキルアミノアルキル−アクリ
レート若しくは−メタクリレートとしては、例えばジメ
チルアミノメチルアクリレート、ジメチルアミノエチル
アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、
ジエチルアミノメチルアクリレート、ジエチルアミノエ
チルアクリレート、ジエチルアミノプロビルアクリレー
ト等のアクリレート類及び之等に対応するメタクリレー
ト類、即ちジメチルアミノメチルメタクリレート、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロ
ピルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレ
ート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチル
アミノプロビルメタクリレート等を例示できる。また他
方の日成分であるジアルキルアミノアルキル−アクリル
アミド若しくは−メタクリルアミドとしては、例えばジ
メチルアミノメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエ
チルアクリルアミド、ジエチルアミノエチルアクリルア
ミド、ジエチルアミノメチルアクリルアミド、ジエチル
アミノエチルアクリルアミド、ジエチルアミノプロビル
アクリルアミド等のアクリルアミド類及び之等に対応す
るメタクリルアミド類を例示できる。これらはその一種
を単独で用いることもでき、また二種以上を併用するこ
ともできる。

Ｃ成分は、Ａ成分及びＢ成分と共重合し得る不飽和単量
体であり、日成分とする化合物のジアルキルアミノ基に
対して非反応性であるものより選択される。その具体例
としては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリ
レート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
、ブチルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリ
レート、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、酢酸ビニル等を例示できる。

Ａ成分の使用量は、逆相！！濁重合時に用いる有Ｉ！溶
媒への溶解性、重合時の保護コロイド性能、得られる吸
水性樹脂のブロッキング性等に影響を与え、通常は５０
〜９７％（モル％、以下同じ）、好ましくは７０〜９５
％の範囲から選択されるのがよい、該Ａ成分が５０％に
満たない場合には、得られる吸水性樹脂がブロッキング
性を有するものとなり、また重合時に微粒子状重合体（
粒子径ｏ、ｏｉｍ１未満のもの）が多く生成することと
なり取り扱い作業性に劣り、−好ましくない。またこれ
が９７％を越える場合には、他の成分特にＢ成分がそれ
だけ少なくなる結果、保護コロイド性能及び得られる吸
水性樹脂のゲル強度が共に低下し好ましくない。日成分
の使用量は、保護コロイド性能に密接に関係し、得られ
る重合体の粒子径、ゲル強度にも影響を与え、通常は３
〜５０％、好ましくは５〜３０％の範囲から選択される
のがよい。これが３％に満たない場合には、保護コロイ
ド性能が劣る傾向があり、安定なビーズ状重合体を得難
くなる。また５０％を越える場合には、得られる重合体
の粒子径が小さくなり且つそのブロッキング性が劣り、
吸水時のサラット感も低下する欠点がある。Ｃ成分は必
須成分ではなく、必要に応じて使用することができるが
、その使用量は上記各成分の使用による諸特性を低下さ
せないものとするのがよく、通常は３０％以下とされる
。

これが３０％を上回る場合、保護コロイドは逆相！ｉ濁
重合時に用いられる有機ＷＪ媒への溶解性が低下し、ま
た保護コロイド性能も劣る結果となり好ましくない。

本発明に保護コロイドとして用いる上記Ａ成分、Ｂ成分
及びＣ成分からなるカチオン性重合体は、従来公知の各
種の製造方法、例えば溶液重合法、懸濁重合法などに従
い容易に製造することができる。これらの製造方法にお
いては、慣用される重合開始剤、例えば油溶性アゾ系開
始剤であるアゾビスイソブチロニトリル等を使用できる
。

上記重合体の製造は、Ｂ？１重合法によるのが好ましく
、この方法は、例えば脱イオン水中にポリビニルアルコ
ールやゼラチンを存在させ、窪素気流下、所定温度に昇
温した後、Ａ成分〜Ｃ成分及び開始剤の所定量を滴下し
て重合が完結するまで保温し、次いで反応生成物を濾過
、減圧乾燥することにより行なわれ、かくして所望のビ
ーズ状カチオン性重合体を収得できる。また、溶液重合
は、例えばｎ−ペンタン、ｎ−へキサン、シクロヘキサ
ン等の適当な疎水性有機溶媒を予め加温後、この中にＡ
成分〜Ｃ成分及び開始剤の所定量を滴下しながら重合さ
せるか、Ａ成分〜Ｃ成分及び開始剤を上記溶媒中に溶解
分散させ、この液を加熱昇温して重合させるか、これら
、を組合せることにより実施することができる。いずれ
の方法を採用する場合にも、開始剤は用いられる単量体
（Ａ成分〜Ｃ成分）の全量に対して約ｏ、ｏｏｉ〜５．
０！！ｆｆｉ％、好ましくは約０．０１〜１．０重量％
の範囲で使用されるのがよい。

本発明方法においては、上記の如くして得られるカチオ
ン性重合体を保護コロイドとして用いることが重要であ
って、これを前記特定の分散剤と併用することにより本
発明所期の優れた諸特性を有する吸水性樹脂を収得でき
る。しかして上記保護コロイドは、これとアクリル酸若
しくはメタクリル酸のアルカリ金属塩を含有する単量体
との使用割合が１：９９〜３０　：　７０　（重Ω比）
、好ましくは１．５：９８．５〜１０：９０（重量比）
となる量範囲で用いられるのがよい。

本発明において重合させるべき単量体としては、得られ
る吸水性樹脂の吸水能、安全性、耐腐敗性等の点を考慮
して、アクリル酸若しくはメタクリル酸のアルカリ金属
塩を含有する単ｍ体を用いる。

この単量体は上記アクリル酸若しくはメタクリル慮のア
ルカリ金属塩のみからなるものでもよく、またこれらの
混合物であってもよく、更にこれらを主成分として他の
単量体を含有するものであってもよい。上記能の単量体
としては、この種アクリレートしくはメタクリル酸塩系
の吸水性樹脂に従来より用いられている公知の各種単量
体をいずれも利用できる。その具体側としては、例えば
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、２−エチルへキシルメタクリレート、アクリロ
ニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビ
ニル等を例示できる。

これら他の単量体の上記主成分とするアクリル酸若しく
はメタクリル酸のアルカリ金属塩に対する配合量は約２
０１１ｆｆｉ％までとするのが好ましい。

また、上記アクリル回若しくはメタクリル酸のアルカリ
金属塩による中和度は、生成重合体の安全性、吸水能等
の点より適宜決定され、通常は５０〜９５％とするのが
好ましい。該中和度が５０％をあまりに下回る場合には
、重合率が低下し、吸水能が劣る傾向にあり、逆に９５
％を越えて用いても特にメリットはない。

上記単量体は、水溶液の形態で本発明の逆相懸濁重合反
応に供される。その水溶液における全単量体濃度は懸濁
重合時の重合安定性、生成重合体の分子量（架椙度）に
影響を与え、通常３５〜８０％、好ましくは４０〜７０
％に調節されるのがよい。この濃度が３５％に満たない
場合には、懸濁重合安定性が低下し凝集物が副生ずるお
それがあり、また８０％を越えるＳ度に調節することは
、単量体の飽和濃度の面より困難である。

本発明における上記単量体水溶液の保護コロイド存在下
での逆相懸濁重合において用いられる水溶性重合開始剤
としては、従来公知の各種のものをいずれも用いること
ができる。その例としては、例えば過硫酸アンモニウム
、過硫酸カリウム等の水溶性過硫酸塩やアゾビス−（２
−７ミジノプロバン）塩酸塩等の水溶性アゾ系開始剤等
を例示できる。これら重合開始剤は、通常アクリル酸若
しくはメタクリル酸のアルカリ金Ｂ塩を含有する単量体
全重量に対して約０．００１〜５．０重量％、好ましく
は約０．０１〜１．０重量％となるｔ！囲から選択され
るのが望ましい。

尚、水溶性過硫酸塩を用いて上記単３体を重合させる場
合は、何ら架橋剤を用いずども自己架橋反応が進行する
が、水溶性アゾ系開始剤を用いる場合は、自己架橋反応
が進行し難いか進行しないおそれがある。この場合には
前記アクリル酸若しくはメタクリル酸のアルカリ金属塩
を含有する単量体水溶液に更に架橋剤成分を併用添加す
る必要がある。この架橋剤成分としては既にこの種分野
において公知であり、例えば代表的には、メチレンビス
アクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド等のビ
スアクリルアミド類や、以下に示すジビニル系化合物等
をいずれも用いることができる。

〇一般式 ％式％（１） （式中Ｘはエチレン、プロピレン、２−ヒドロキシプロ
ピレン、 −Ｇ−ＣＨ２ＣＨ２０＋　ＣＨ２ＣＨ２−Ｉｌｌ　又ハ
び■は５〜４０の整数を示す。〕 で表わされるジアクリル（又はメタクリル）ｌ！！エス
テル煩。該一般式（１）の化合物は、例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリ
オール類とアクリル酸又はメタクリル酸との反応により
得られる。

〇一般式 〔式中ｅは２又は３を示す。〕 で表わされるジアクリルアミド類。該一般式（２）の化
合物は、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン等のポリアルキレンポリアミン類とアクリル酸
との反応により得られる。之等のうちでは特にＮ、Ｎ−
メチレンビスアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−メチレンビスメ
タクリルアミド等のビスアクリルアミド類が好適である
。

上記架橋剤成分は、生成重合体のゲル強度のある程度の
向上に寄与し、通常単量体主成分とするアクリル酸（又
はメタクリル酸）アルカリ金属塩に対して約０．００１
〜０．３重ｆｆｉ％、好ましくは約０．００５〜０．１
重量％の範囲で用いられる。

本発明において分散媒として用いられる疎水性有機溶媒
は、逆相懸濁重合法により生成する重合体の安定性に影
響を及ぼし、通常脂肪族又は脂環族炭化水素系溶媒より
選択される。その具体例としては、例えばｎ−ペンタン
、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、シクロヘキサン、リグ
ロイン等を例示でき、特にシクロヘキサン、ｎ−ペンタ
ン、ｎ−へキサンは好適である。

本発明の逆相懸濁重合法は、前記特定の分散剤及び保護
コロイドを用いることを除いて基本的には従来公知の方
法に従って行なうことができる。

その具体例としては、例えば適当な反応容器に前記疎水
性有様溶媒、分散剤及び前記保護コロイドを加えて溶解
分散させ、窒素気流下に、予め水溶性重合開始剤を加え
て調製したアクリル酸若しくはメタクリル酸のアルカリ
金ぶ塩を含有する単量体の水溶液の所定量を添加し、系
内を４０〜８０℃まで昇温した後、所定時間保温し、共
８下に水を留去し、次いで内容物をＩ濾過し、減圧乾燥
する方法を採用できる。かくして、通常平均粒径が約０
．０１〜Ｑ、２１ｍのビーズ状の所望重合体を収得でき
る。

本発明の上記方法によれば、特定の分散剤及び保護コロ
イドの利用に基づいて安定して重合反応を行なうことが
でき、そのため適度な粒子径を有し、しかも均一な粒子
径分布のビーズ状重合体を収得できる。またかくして得
られる重合体は、吸水能、吸水速度、ゲル強度等の諸特
性に優れ、且つ吸水時の粒子間のｉｎ（ままこ現象）、
べとつき感がない等の特徴を有する。本発明によりこれ
らの優れた特徴を有する重合体が得られる理由は、なお
明確ではないが、本発明において利用する前記特定の保
護コロイドは、これがカチオン性共重合体であることに
より、得られる重合体粒子の中心部分を形成するアクリ
ル数若しくはメタクリル酸のアルカリ金属塩とイオン性
結合を生起し、ある種のコアセルベーション慴造を形成
し、安定なビーズ状重合体を生成させると共に、該重合
体の粒子表面に保護コロイドとするカチオン性共重合体
が上記イオン性結合に基づく架橋により局在化して、そ
の粒子表面を改質するためと考えられる。

いずれにせよ本発明によって得られる上記ビーズ状重合
体は、吸水能、吸水速度、ゲル強度等に優れており、さ
らに本発明方法では従来の如くエチレングリコールジグ
リシジルエーテル等の架橋剤を利用しないため、皮唐刺
激などの安全衛生面での問題もない重合体を収得できる
。従って得られる重合体は吸水性樹脂として、特に衛生
用品材料として非常に有用である。

本発明方法により得られる吸水性樹脂は、従来のこの種
吸水性樹脂が利用されている各種分野に同様に利用でき
、上記特性を有することに基づいて殊に有効に利用でき
る。

以下、本発明方法を更に詳しく説明するため本発明に利
用する保護コロイドの製造例を参考例として挙げ、次い
で本発明方法を実施例として挙げるが、本発明はこれら
各個に限定されるものではない。

参考例１ 撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を付した１
Ｑ容フラスコに脱イオン水４５０ｇを入れ、分散剤とし
てポリビニルアルコール（タラレボバール２２４Ｅ）０
．１５（Ｊを添加溶解させた。

次いで窒素気流下に系内を８０℃まで昇温した。

予めスチレン１３７．１ｇ及びジエチルアミノエチルメ
タクリレート１２．９ｇにアゾビスイソブチロニトリル
１．５ｇを加えて溶解調整した液を、上記フラスコに加
えて分散させ、窒素気流下に８０℃で３時間撹拌保持し
、反応を完結させた。

系内温度を４０℃以下に冷Ｗし、内容物をＪ濾過し減圧
乾燥して、粒子径Ｏ６１〜２ＣＩｌＩ＋のビーズ状重合
体を得た。これを保護コロイドＡとする。

参考例２ 参考例１において、スチレンを１２５．３！Ｊ及びジエ
チルアミノエチルメタクリレートを２４．７ａ用いた他
は同様にして粒子径０．１〜２ＩＩＩＩｌｌのビーズ状
重合体を得た。これを保護コロイドＢとする。

参考例３ 参考例１において、スチレンを１０３．８１Ｊ及びジエ
チルアミノエチルメタクリレートを１８．９Ｇ用いた他
は同様にして粒子径０．１〜２ｍｍのビーズ状重合体を
得た。これを保護コロイドＣとする。

参考例４ 参考例１において、スチレンを１１１．７ｇ及びジエチ
ルアミノエチルメタクリレートを２４．９０用い、且つ
これらに更にメチルメタクリレートの１３．４ｇを併用
する他は同様にして粒子径０．１〜２＋１１１１１のビ
ーズ状重合体を得た。これを保護コロイドＤとする。

参考例５ 撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を付し
た１Ｑ容フラスコにキシレン１８０ｇをとり、窒素気流
下に系内を８０℃まで昇温する。

別にスチレン３５０．８！ＩＩ及びジエチルアミノエチ
ルメタクリレート６９．２ａに、アゾビスイソブチロニ
トリル１．０５ｇを加えて溶解させた調整液を作成する
。上記フラスコに該調整液の半量を加え、窒素気流下に
８０℃で１時間撹拌後、調整液の残りの半量を３０分間
を要して滴下し、同温度で８時間撹拌保持して反応を完
結させる。系内を昇温し、約２０ａ＋ｍＨｇの減圧下に
キシレンを留去させて樹脂状物を得た。これを保護コロ
イドＥとする。

実施例１ 撹拌機、３！！流冷却器、温度計及び窒素導入管を付し
た１Ｑ容フラスコにシクロヘキサン２８０Ｑを入れ、こ
れに保護コロイドＡの１．２ｇ及び分散剤としてシヨ糖
脂肪醒エステル（第−工業製薬株式会社製、商品名ＤＫ
エステルＦ−２０゜ＨＬＢ２）の０．１２ｇを添加分散
させた。

また、予め水冷下にアクリルａ７５．８０及びａ度２６
％の水波゛化カリウム水溶液１２４．２＋；１を加えて
中和（アクリル酸に対して７２モル％に相当）した後、
Ｎ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミｔ’０．０１６！Ｊ
　及び２．２−７’／ビス−（２−アミジノプロパン）
２塩醒塩（和光ＰＡ薬株式会社、商品名Ｖ−５０）の０
．０３ａを加えて溶解して調整液を得た。

該調整液を上記フラスコに加えて分散させ、窒素気流下
に６０℃で１時間撹拌保持し、反応を完結させ、シクロ
ヘキサンと水とを共沸させ水を除去した後、系内温度を
４０℃以下に冷却し、内容物を濾過し、減圧乾燥し、粒
子径０．０１〜Ｑ、２ｍｍのビーズ状重合体（吸水性樹
脂Ａ）を得た。

実施例２ 実施例１において、保護コロイド八に代えて、保護コロ
イドＢを用いた他は同様にして、粒子径０．０１〜０．
２ａ＋ｍのビーズ状１ｉ合体（吸水性ｔｌ脂Ｂ）を得た
。

実施例３ 実施例１において、保護コロイドＡに代えて、保護コロ
イドＣを用いた他は同様にして、粒子径０．０１〜０．
２ＩＩｍのビーズ状重合体（吸水性樹脂Ｃ）を得た。

実施例４ 実、流側１において、保護コロイドＡに代えて、保護コ
ロイドＤを用いた他は同様にして、粒子径０．０１〜０
．２１１Ｉ１１のビーズ状重合体（吸水性樹脂Ｄ）を得
た。

実施例５ 実施例１において、保護コロイドＡに代えて、保護コロ
イドＥを用いた他は同様にして、粒子径０．０１〜０．
２１１ＩＩ１１ノヒ一ス状重合体（吸水性樹脂Ｅ）を得
た。

実施例６ 実施例２において、ショ糖脂肪酸エステルとして第−工
業製薬株式会社製、商品名ＤＫエステルＦ−５０（ＨＬ
Ｂ６）を用いて同様にして、粒子径０．０１〜０．２１
ａｍのビーズ状重合体（吸水性ａｆｌｌＦ＞を得た。

実施例７ 実施例２において、ショ糖脂肪酸エステルとして第−工
業製薬株式会社製、商品名ＤＫエステルＦ−１４０（Ｈ
ＬＢｌ　３）を用いて同様にして、粒子径０．０１〜０
．２ＩＩＩｌのビーズ状重合体（吸水性樹脂Ｇ）を得た
。

実施例８ 実施例２において、ショ糖脂肪酸エステルとして第−工
業製薬株式会社製、商品名ＯＫエステルＦ−５０（ＨＬ
Ｂ６）ｆ用い、且つその使用ｆｆ１０．０６ｇに減少さ
せた他は同様にして、粒子径０．０１〜０．２ｍｍのビ
ーズ状重合体（吸水性樹脂Ｈ）を得た。

実施例９ 実施例２において、分散剤としてショ糖脂肪酸エステル
に代えてソルビタンモノステアレート（ＨＬＢ４．７）
を用いた他は同様にして、粒子径０６０１〜ｏ、２ＩＩ
ＩＩＯノヒ一ス状重合体（吸水性樹脂■）を得た。

実施例１０ 実施例１において、保護コロイドＡに代えて、保護コロ
イドＢを用い、その使用量を０．７５１３に減少させ、
且つ架橋剤としてＮ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド
に代えてポリエチレングリコールジアクリレート（ＥＯ
付加モル数２０）を用いた他は同様にして、粒子径０．
０１〜０．２１１のビーズ状重合体く吸水性樹脂Ｊ）を
得た。

実施例１１ 実施例１において、保護コロイドＡに代えて、保護コロ
イドＢを用い、その使用量を０．７５ｇに減少させ、且
つ架橋剤としてＮ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミドに
代えてジエチレントリアミンジアクリルアミドを用いた
他は同様にして、粒子径０．０１〜０．２Ｉｌｌｌｌの
ビーズ状重合体（吸水性樹脂Ｋ）を得た。

比較例１ 実施例１において、保護コロイドＡに代えてエチルセル
ロースを用い、且つ分散剤を使用しなかった他は同様に
して、粒子径０．１〜２１１１のビーズ状重合体く比較
吸水性樹脂ａ）を得た。

比較例２ 実施例１において、保護コロイドＡに代えて、エチルセ
ルロースを用い、且つ分散剤としてショ糖脂肪酸エステ
ルに代えてソルビタンモノステアレート（ＨＬ８４．７
）を用いた他は同様にして、粒子径０．０１〜０，２ａ
ｖのビーズ状重合体（比較吸水性樹脂ｂ）を得た。

上記各実施例及び比較例で得た吸水性樹脂の各々につき
以下の方法により、吸水能、吸水速度、吸水後のゲル強
度及びべとつきを測定した。

〔吸水能〕

（ａ）　　２００四のビーカーに脱イオン水１５０９と
吸水性樹脂試料０．１２ｇとを加え、３０分間放置した
後、２００メツシユの金相で炉別し、流出してくる水の
重量を測定し、下式により吸水能を算出した。

（始めに添加したー（流出してきた 吸水能−水の１１　　　　水の重量） 吸水性樹脂試料のｌｉ量 （ｂ）　　上記（ａ　’）において脱イオン水に代えて
、０．９％食塩水を用いて同様の試験を行なって吸水能
を求めた。

〔吸水速度〕

あらかじめ１００−のビーカーに生理食塩水（０，９％
食塩水）５０ｇと撹拌子とを入れ、マグネチツクスタラ
ーにて６００　ｒｐｍの速度で撹拌しておき、この中に
吸水性樹脂試料２．０ｇを投入すると、吸水膨Ｎ作用に
てゲル化が起り、流動性が減少して撹拌中心の水流渦が
消える。吸水性樹脂試料投入から渦が消失するまでに要
した時間を測定し、吸水速度とする。

〔ゲル強度〕

生理食塩水６０ｇと吸水性樹脂試料２．０Ｑとを混合し
てゲル（以下、３０倍ゲルという）を作成し、飯尾電機
株式会社製のネオカードメーターによりゲルの硬さく表
面硬さ）を測定する。ここで表面硬さとは、試料表面に
おいて感圧軸がゲルを押し退けて進入することを阻止す
る抵抗力として表わされる。

〔ゲルの粘稠度〕

ネオカードメーターにより３０倍ゲルの粘稠力を求めて
、これらの測定値より、ゲルのべとつきを評価する。こ
こで粘稠力とは、ゲルを流動させることに対する摩擦力
の形で働くみかけの粘性をいう。

上記各試験方法に従って得られた結果を、下記第１表に
示す。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）アクリル酸若しくはメタクリル酸のアルカリ金属
   塩を含有する単量体の水溶液、水溶性重合開始剤、分散
   剤、保護コロイド及び疎水性有機溶媒を用いて逆相懸濁
   重合法により吸水性樹脂を製造するに際し、分散剤とし
   てソルビタン脂肪酸エステル及び／又はショ糖脂肪酸エ
   ステルを用い、且つ保護コロイドとして （Ａ）スチレン及び／又はそのアルキル置換誘導体５０
   〜９７モル％ （Ｂ）ジアルキルアミノアルキル−アクリレート若しく
   は−メタクリレート及び／又はジア ルキルアミノアルキル−アクリルアミド若 しくは−メタクリルアミド３〜５０モル％ 及び （Ｃ）上記（Ａ）及び（Ｂ）と共重合し得る不飽和単量
   体０〜３０モル％ からなる共重合体を用いることを特徴とする高吸水性樹
   脂の製造方法。
2. （２）分散剤がショ糖脂肪酸エステルである特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。
3. （３）分散剤とアクリル酸若しくはメタクリル酸のアル
   カリ金属塩を含有する単量体との使用割合が０．００１
   ：１００〜１０：１００（重量比）である特許請求の範
   囲第１項又は第２項に記載の方法。
4. （４）保護コロイドが（Ａ）スチレン及び／又はそのア
   ルキル置換誘導体７０〜９５モル％及び（Ｂ）ジアルキ
   ルアミノアルキル−アクリレート若しくは−メタクリレ
   ート及び／又はジアルキルアミノアルキル−アクリルア
   ミド若しくは−メタクリルアミド５〜３０モル％からな
   る共重合体である特許請求の範囲第１項に記載の方法。
5. （５）保護コロイドとアクリル酸若しくはメタクリル酸
   のアルカリ金属塩を含有する単量体との使用割合が１：
   ９９〜３０：７０（重量比）である特許請求の範囲第１
   項又は第４項に記載の方法。
6. （６）アクリル酸若しくはメタクリル酸のアルカリ金属
   塩を含有する単量体水溶液の単量体濃度が３５〜８０重
   量％である特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに
   記載の方法。
7. （７）疎水性有機溶媒がシクロヘキサン、ｎ−ペンタン
   及びｎ−ヘキサンから選ばれる特許請求の範囲第１〜６
   項のいずれかに記載の方法。