JPS6153640A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、塩基プレカーサーを含む熱現像感光材料に関
するものである。

先行技術とその問題点 熱現像感光材料には、加熱による現像の促進のために感
光材料中に、塩基または塩基プレカーサーを含ませるこ
とが多い、　そして、感光材料の保存性の点で、熱分解
により塩基性物質を放出する塩基プレカ−サーを用いる
のがさらに好ましい。

典型的な塩基プレカーサーの例は、英国特許第９９８．
９４９号明細書に記載されている。

この場合、好ましい塩基プレカーサーは、カルボン酸と
有機塩基の塩であり、有用なカルボン酸としては、トリ
クロロ酢酸、トリフルオロ酢醜、有用な塩基としてはグ
アニジン、ピペリジン、モルホリン、Ｐ−）ルイジン、
２−ピコリンなどがある。

米国特許第３．２２０．８４６号明細書に記載のグアニ
ジントリクロロ酢酸は、特に有用である。　また、特開
昭５０−２２６２５号公報に記載されているアルドンア
ミド類は、高温で分解し、塩基を生成するもので好まし
く用いられる。

しかしながら、これらの従来の塩基プレカーサーは画像
を得るのに比較的長時間を要したり、高いカブリを伴な
うものが多い、　また。

空気や湿気の影響を受□けやすく、分解して感光材料の
写真性を変化させたり、感光材料の保存性を著しく悪化
させたりする欠点がある。

ＩＩ　　発明の目的　　　　　　　　　　（本発明の目
的は、短時間に高濃度の画像を得ることができ、かつ、
保存性に優れた塩基プレ　′カーサーを含む熱現像感光
材料を提供することにある。

このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は、 下記一般式（Ｉ）または（’ＩＩ）で表される化合物を
含有することを特徴とする熱現像感光材料である。

一般式（Ｉ） （０）ｎ 一般式（ＩＩ） （上記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｆおよび
Ｆ′は、それぞれ、縮合環を有してもよい５または６員
環を形成するのに必要な原子団を表す。

ｎは、０またはｌを表す。

上記一般式（ＩＩ）において、 Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、水素原子、／＼ロゲン原
子、ヒドロキシル基、シアノ基、それぞれ置換もしくは
非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、アリール基、複素環残基、アラルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基
、アシルオキシ基、アシル基、カルバモイル基、スルフ
菩モイル基、スルファモイルアミ７基、ウレイド基、ア
ルキルスルホニル基、アルールスルホニル基、アルキル
スルホニルアミノ基。

アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニル基
もしくはアルコキシカルボニルアミノ基、または−〇０
２　Ｍ　（Ｍはアルカリ金属もしくはＨ・Ｂｘを示す、
　ＢおよびＸについては後述する。）を表す、　また、
Ｒ１とＲ２とは互いに結合して環を形成してもよい。

Ｂは有機塩基を表す。

Ｘは、Ｂが一酸塩基の場合は１、二酸塩基の場合は１／
２を表す、） ■　発明の具体的構成 以下１本発明の具体的構成について、詳細に説明する。

本発明の熱現像感光材料は、塩基プレカーサーとして下
記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される化合物を含有
する。

一般式（Ｉ） （０）ｎ 一般式（ｎ） 上記式（Ｉ）および（ｎ）において、 ＦおよびＦ′は、それぞれ、５または６員環を形成する
のに必要な原子団を表す、　なお、ｎは０またはｌであ
る。

ＦおよびＦ′は、炭素、窒素、酸素、イオウのうちの少
なくとも１つ、あるいはこれらの組合せからなる前記の
環を形成しうる配列の２価残基である。

すなわち、６員環の場合、Ｆは４原子、Ｆ′は２原子、
また５員環の場合は、Ｆは３原子。

Ｆ′はｌ原子で、それぞれ構成される二価残基である。

このような場合、特に炭素と炭素、炭素と窒素が隣接す
る時は、二重結合を形成してもよく、また各原子上の置
換基が互いに連結してもよい。

窒素上の置換基としては、それぞれ置換または非置換の
アルキル基もしくはアリール基が挙げられる。

炭素上の置換基としては、以下に述べる上記式（ＩＩ）
におけるＲ１およびＲ２と同じものが挙げられる。

なお、ＦおよびＦ′で完成される５員または６員環は、
ベンゼン環等の芳香族環が縮合して　　　１いてもよい
。

Ｒ１およびＲ２は。

水素原子： ハロゲン原子； ヒドロキシル基ニ ジアノ基； 炭素数１〜１０の置換または非置換のアルキル基： 炭素数５〜８の置換または非置換のシクロアルキル基： 炭素数２〜５の置換または非置換のフルヶニル基； 炭素数２〜５の置換または非置換のフルキニル基； 炭素数６〜１８の置換または非置換のアリール２！；： 置換または非置換の複素環残基； 炭素数７〜１５の置換または非置換の７ラルキル基： それぞれ置換もしくは非置換のフルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アシル基
、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、ス
ルファモイルアミノ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリー
ルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニル基もしく
はアルコキシカルボニルアミノ基；　−Ｃ０２Ｈ−Ｂ（
Ｂについては後記）または−〇０２Ｍ（Ｍはアルカリ金
属）であり、Ｒ１とＲ２は互いに結合して、それぞれ置
換もしくは非置換のベンゼン環、シクロヘキサン環等の
環を形成してもよい。

Ｒ１およびＲ２として、具体的には、水素原子、あるい
は互いに結合した縮合ベンゼン環が好ましい。

前記式（Ｉ）において、Ｆを含む５員環の好ましい例と
しては、ベンズイミダゾール、ベンズチアゾール等が挙
げられ、Ｆを含む６員環の好ましい例としては、ピリジ
ン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン等が挙げられる
。

また、前記式（■）において、Ｆ′を含む５員環または
６員環の好ましい例としては、ピラゾール、ピリジン等
が挙げられる。

Ｂは有機塩基を表す、　好ましくは、ｐＫａが９以上で
沸点が１００℃以上のもの、特に好ましくはｐＫａが１
０以上で常温では実質的に不揮発性で悪臭を有しないも
のであり、この中にはグアニジン類、環状グアニジン（
例えば、アミジン類、環状アミジン類（例えば などが含まれる。　さらに、Ｂは親水性を有することが
望ましく総炭素数１０以下のものが好ましく用いられる
。　以下にＢの好ましい例を示す。

Ｘは、Ｂが一酸基の場合に１、二酸基の場合に２を表す
。

以下に、本発明に好ましく用いられる塩基プレカーサー
の具体例を示す。

甘 しｈ３ Ｎ 以下に、本発明の塩基プレカーサーの合成法について、
具体例を挙げて説明する。

合成例１　塩基プレカーサー、（１）の合成Ｗ−アミノ
アセトフェノン塩酸塩１０．０ｇと、エチルオキザリル
クロイド９．４ｇを無水ベンゼン２０ｄ中に加え、水浴
上で加熱すると、塩酸ガスの発生と共に内容物が徐々に
溶解した。　５時間後、ベンゼンを留去し、残渣を水よ
り再結晶して、ニドオキザリルアミノアセトフェノン１
０．５ｇを得た。

ｍ　ｐ　、　９６〜９７℃ エトオキザリルアミノアセトフェノンを５゜０ｇ、無水
ベンゼン１〇−中に添加したものに、氷冷下オキシ塩化
リンｌｏｇを加え、水浴上で徐々に加熱して反応させた
。　反応終了後、減圧下でベンゼンと過剰のオキシ塩化
リンを留去し、残留物を氷水で処理してベンゼン抽出し
た。

次いで、水洗し乾爆した後、溶媒を留去し、残渣を水−
エタノール溶液から再結晶して、５−フェニルオキサゾ
ール−２−カルボン酸エチル３．２ｇを得た。

ｍ　ｐ　、　６０〜６１　℃ ５−フェニルオキサゾールー２−カルボン酸エチル１．
０ｇを苛性ソーダ０．３ｇの水−エタノール溶液１０ｄ
に溶解し、３０分間水浴上で加熱した。　エタノールを
留去し、残液を活性炭で処理した後、冷却下で塩酸酸性
とし、白色粉末品の５−フェニルオキサゾール−２−カ
ルボン酸０．６５ｇを得た。

ｍｐ、８０〜８２℃（分解） ５−フェニルオキサゾール−２−カルボン酸１８．９ｇ
を水−メタノール（１：２）溶液１００ｍ１ｌに溶解し
、グアニジン炭酸塩８．０ｇを徐々に添加した。　析出
する結晶を濾別して化合物（１）１４ｇを得た。

ｍｐ、１４２〜１４３℃（分解） 合成例（２）　塩基プレカーサー（１２）の合成２．５
−ピリジンジカルボン酸５０ｇを水２７５ｇに懸濁し、
３０％過酸化水素水４７ｇおよびタングステン醸ナトリ
ウム２．８ｇを加えて、９０°Ｃに２４時間加熱した。

　この間に原料のカルボン酸は次第に溶解し、再び新た
な結晶が析出した。　さらに３０％過酸化水素水２４ｇ
を添加して、１２時間加熱した後、反応液を放冷すると
無色プリズム晶２，５−ピリジンジカルボン酸Ｎ−オキ
シド４８ｇを得た。

ｍｐ、１５６〜１５７℃（分解） ２．５−ピリジンジカルボン酸Ｎ−オキシド４０ｇをメ
タノール１００＋ｄに溶解し、硫酸５−を添加した。　
２時間加熱還流して放冷した後、析出した結晶を濾別し
、５−メトキシカルボニル−２−ピリジンカルボン酸２
８ｇを得た。

ｍｐ、１２５〜１２６℃（分解） ５−メトキシカルボニル−２−ピリジンカルボン酸１９
．７ｇを水−メタノール（１：３）　　　　　１溶液１
００ｔｌｌに溶解し、炭酸グアニジン９．０ｇを徐々に
添加した。　添加終了直前に結晶が析出した。　さらに
、１０分間撹拌した後、結晶を濾別し、冷メタノールで
洗い、乾燥して化合物（１２）２０．８ｇを得た。

ｍ　ｐ　、　１６６〜１６８℃（分解）合成例３　塩基
プレカーサー（１５）の合成０−フェニレンジアミン１
３５ｇ、グリオキサール−亜流酸水素ナトリウム３４４
ｇおよび水３．５豆の混合物を１５分間加熱しながら撹
拌した。　室温に戻した後、炭酸ナトリウムｌ水塩５０
０ｇを添加した。

生成するオイルをエーテル抽出した後、乾燥した。

溶媒を留去し、残渣を減圧蒸留してキノキサリン１４７
ｇを得た。

ｂｐ、１０８〜１１１℃／　１２　ｍｍＨｇ９０℃の熱
水４又と、キノキサリン１４５ｇの混合物に過マンガン
酸カリウム１０５０ｇの飽和水溶液を１．５時間かけて
添加した。　この反応液を減圧濾過し、水１１で水洗し
た。

濾液を加熱しながら減圧下で３文まで濃縮した。　これ
に濃塩酸５５０ｄを静かに加え蒸発乾固した。　これに
水２００ｍ１ｌを含ませ、アセトン２文を添加して、１
５分間加熱還浣した後、熱濾過した。

濾液を活性炭で脱色し、溶媒を留去した。

さらにこれを水から再結晶して、２．３−ピラジンジカ
ルボン酸１３０ｇを得た。

ｍ　ｐ　、　１８３〜１８５℃ ２．３−ピラジンジカルボン酸１６．８ｇを水−メタノ
ール（に３）溶液１００１１１に溶解し、炭酸グアニジ
ン１８．０ｇを徐々に添加した。　生成する結晶を濾別
し、冷メタノールで洗浄して化合物（１５）３（１２ｇ
を得た。

ｍ　ｐ　、　２５８〜２６０℃（分解）本発明の塩基プ
レカーサーは分光増感された感光性ハロゲン化銀乳剤と
共に用いるとき、その効果が特に著しい、　すなわち、
分光増感された感光性ハロゲン化銀乳剤と共に用いると
き、特に画像濃度を高くする程度が大きい。

分光増感はメチン色素類その他を用いてなされる。　用
いられる色素にはシアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキソノール色素が包含される。　特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には、塩基性異節環核としてシアニン色
素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。　す
なわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、
ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾ
ール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核
、など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；
およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、す
なわち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イン
ドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサドール
核、ベンゾチアトール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ペンズイニダゾール核、キノリン核、
などが適用できる。　これらの核は炭素原子上に置換さ
れていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組　　ｊ・合せは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。

有用な増感色素は例えばドイツ特許第９２９．０８０号
、米国特許第２．４９３．７４８号、同第２．５０３．
７７６号、同第２，５１９．００１号、同第２，９１２
，３２９号、同第３．６５６．９５９号、同第３　、６
７２　、８９７号、同第３，６９４，２１７号、間第４
゜０２５．３４９号、同第４．０４６．５７２号、英国
特許第１．２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０
号、同５２−２４８４４号、に記載されたものである。

増感色素の使用量は乳剤製造に使用する銀１００ｇあた
り０．００１ｇ　〜２０ｇが適当であり、好ましくは０
．０１ｇ〜２ｇである。

本発明のＩＭ基プレカーサーは広い範囲で用いることが
できる。　有用な範囲は感光材料の塗布軟膜を重量に換
算したものの５０重量％以下、更に好ましくは０．０１
ｉｉ％から４ｏ重量％の範囲である。

なお、本発明の感光材料のユニットおよび層構成は任意
のものであっ、てよく、塩基プレカーサーは感光材料中
の種々の層に添加されるが、感光性乳剤層や色素供与性
物質含有層が別にあるときは、この層中に添加されても
よい。

その他、中間層もしくは保護層に添加してもよい。

また、塩基プレカーサーは２種以上用いることができる
。

本発明ではハロゲン化銀が感光性物質として用いられる
。

ハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀などがある。

このようなハロゲン化銀は例えば沃臭化銀では臭化カリ
ウム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず臭化銀粒子をつ
くり、その後に沃化カリウムを添加することによっても
得ることができる。

ハロゲン化銀は、サイズおよび／またはハロゲン化銀組
成の異なる２種以上を併用してもよい。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子のサイズは平均粒
径が０．００１ｐｍから１０ｐｍのものが好ましく、更
に好ましくは０．００１ルｍから５ルｍである。

本発明で用いられるハロゲン化銀はそのまま使用しても
よいが更に硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、白金
、パラジウム、ロジウムやイリジウムなどの化合物のよ
うな化学増感剤、ハロゲン化錫などのような還元剤また
はこれらの組合せの使用によって化学増感されてもよい
、　詳細には、”　Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒ７　ｏｆ　ｔｈ
ｅ　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”４
版、　Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ著の第５章の１４９頁〜１
６９頁に記載されている。

本発明において感光性ハロゲン化銀の塗布量は銀に換算
してｌ　ｍ　ｇ　−１０ｇ　／　ｍ″が適当である。

本発明の熱現像感光材料において特に好ましい実施態様
は、有機銀塩をハロゲン化銀と併存させたものである。

このとき感光したハロゲン化銀の存在下で温度８０℃以
上、好ましくは１００℃以上に加熱されたときに、上記
画像形成物質または必要に応じて画像形成物質と共存さ
せる還元剤と反応して銀像を形成するものである。　有
機銀塩醸化剤を併存させることにより、より高濃度に発
色する感光材料を得ることができる。

この場合に用いることができるハロゲン化銀は、ハロゲ
ン化銀単独で使用する場合の純沃化銀結晶を含むという
特徴を有することが必ずしも必要でなく出業界において
知られているハロゲン化銀すべてを使用することができ
る。

このような有機銀塩酸化剤の例としては特開昭５８−５
８５４３号に記載のものがあり、例えば以下のものがあ
る。

カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩をまず挙げる
ことができ、この中の代表的なものとして脂肪族カルボ
ン酩の銀塩や芳香族カルボ　　　　１ン酸の銀塩などが
ある。

その他にメルカプト基またはチオン基を有する化合物お
よびその誘導体の銀塩がある。

その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩がある。　例
えば特公昭４４−３０２７０号、同４５−１８４１６号
公報記載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体の銀塩
、例えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベンゾトリ
アゾールの銀塩などのアルキル置換ベンゾトリアゾール
の銀塩、５−クロロベンゾトリアゾールの銀塩のような
ハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、ブチルカルボ
イミドベンゾトリアゾールの銀塩のようなカルポイニド
ベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許第４．２２０．７
０９号明細書記載の１．２．４−）リアゾールや１−Ｈ
−テトラゾール銀塩、カルバゾールの銀塩、サッカリン
の銀塩、イミダゾールやイミダゾール誘導体の銀塩など
がある。

またリサーチディスクロージャー１７０号の１７０２９
に記載の銀塩やステアリン酸銅などの有機金属塩も本発
明に使用できる有機金属塩酸化剤である。

これらのハロゲン化銀や有機銀塩の作り方や両方の混合
の仕方などについては、リサーチディスクロージャー１
７０号の１７０２９や特開昭５０−３２９２８　、特開
昭５１−４２５２９、＃開開４９−１３２２４．特開昭
５０−１７２１６、米国特許３．７００．４５８号に記
載されている。

本発明において感光性ハロゲン化銀及び有機銀塩の塗布
量は銀に換算して合計で５０ｍｇ〜１０　ｇ／ｒｎ’が
適当である。

本発明においては、銀を画像形成物質として用いてもよ
いし、様々な画像形成物質を種々の方法にて用いること
もできる。

例えば、従来広く知られている液体の現像処理で用いら
れる現像薬の酸化体と結合して色画像を形成するカプラ
ー、例えばマゼンタカプラーとして５−ピラゾロンカプ
ラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等があり、イエローカプラーとして。

アシルアセトアミドカプラー（例えばペンゾイルアセト
アニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）等があり、
シアンカプラーとして、ナフトールカプラー及びフェノ
ールカプラー等を用いることができる。　これらのカプ
ラーは分子中にパラスト基とよばれる疎水基を有する非
拡散性のもの、またはポリマー化されたものが望ましい
、　カプラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは２当
量性のどちらかでもよい。

また、色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは
現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわ
ゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。

また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
色素、たとえば、リサーチディスクロージャー誌１９７
６年４月号３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）、同
誌１９７６年１２月号１４〜１５ページ（ＲＤ−１５２
２７）、米国特許第４，２３５，９５７号などに記載さ
れている色素、米国特許第３．９８５．５６５号、第４
，０２２，６１７号に記載されているロイコ色素も使用
することができる。

またリサーチディスクロージャー誌１９７８年５月号５
４〜５８ページ（ＲＤ−１６９６６）に記載されている
含窒素へテロ環基を導入した色素も使用することができ
る。

更に欧州特許第７９．０５６号、西独特許第３．２１７
，８５３号、欧州特許第６７．４５５号に記載されてい
る高温下でハロゲン化銀または有機銀塩との酸化還元反
応により酸化された還元剤とのカップリング反応を利用
して可動性の色素を離脱する色素供与性物質、欧州特許
第７６．４９２号、西独特許第３，２１５，４８５号、
欧州特許第６６．２８２号、特願昭５８−２８９２８号
、同５８−２６００８号に記載されている高温下でハロ
ゲン化銀または有機銀塩と酸化還元反応を行い、その結
果、可動性の色素を放出する色素供与性物質を用いるこ
と　　ｊ□が出来る。

これらの方法で用いられる色素供与性物質は好ましくは
次式（ＣＩ）で表わされる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｑ　　　−Ｙ　　　　　　　（ＣＩ）Ｄ
ｙｅは色素供与性物質より放出されると可動性となる色
素をあられし、好ましくは親水性基をもつものである。

　利用できる色素にはアゾ色素、アゾメチン色素、アン
トラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニ
トロ色素、ギノリン色素、カルボニル色素、フタロシア
ニン色素などがあＲる。　なお、これらの色素は現像処
理時に復色可能な、一時的に短波化した形で用いること
もできる。

具体的には欧州特許公開７６．４９２号に記載の色素が
利用できる。

Ｘは単なる結合または連結基をあられし、例工ｆｆ−Ｎ
Ｒ−（Ｒは水素原子、アルキル基または置換アルキル基
をあられす）基、−５ｏ２−基、−Ｃ〇−基アルキレン
基、置換アルキレン基、フェニレン基、ｍ換フェニレン
ノ＾、ナフチレン基、置換ナフチレン基、−〇−基、−
５Ｏ−基およびこれらを２つ以上組合せて成立する基を
あられす、　　ｑは１である。

Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対
応してＤｙｅを放出し、放出された色素とＤｙｅ−Ｘ−
Ｙであられされる化合物との間に拡散性において差を生
じさせるような性質を有する基をあられす。

次にＹについて詳細に説明する。

Ｙはまず、式（ＣＩ）であられされる化合物が、現像処
理の結果、醇化されて自己開裂し、拡散性色素を与える
ような非拡散性画像形成化合物となるように選択される
。

この型の化合物に有効なＹの例はＮ−置換スルファモイ
ル基である。　例えば、Ｙとして次の式（ＣＩＩ　）で
表わされる基を挙げることができる。

式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、このベンゼン環に炭素環もしくはヘテロ環が
縮合して、例えばナフタレン環、キノリン環、５，６，
７．８−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を形
成してもよい。

αは一０Ｇ１１または−Ｎ　ＨＧ　１２で示される基を
表わす、　ここにＱ　１１は水素原子又は加水分解され
て水酸基を生ずる基を表わし、Ｇ　１２は水素原子、炭
素原子数１〜２２個のアルキル基またはＮ　ＨＱ　１２
を加水分解可能にする基を表わす、　　Ｂａ日はパラス
ト基をあられす、　　ｂ　は０．１または２である。

この種のＹの具体例は、特開昭４８−３３８２６号およ
び特開昭５３−５０７３６号に述べられている。

この型の化合物に適するＹの別の例として。

次の式（ＣＩＩ［）で表わされる基が挙げられる。

式中、Ｂａ１ｌ、α、ｂは式（Ｃ■）の場合と同義であ
り、β′は炭素環、例えばベンゼン環を形成するのに必
要な原子団を表わし、このベンゼン環に更に炭素環もし
くは複素環が縮合してナフタレン環、キノリン環５，６
，７．８−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を
形成してもよい。

この種のＹの具体例は、特開昭５１− １１３６２４号、特開昭５６−１２６４２号。

同５６−１６１３０号、同５６−１６１３１号、同５７
−４０４３号、同５７−６５０号お　　　□よび米国特
許４，０５３，３１２号に記載されている。

さらにこの型の化合物に適するＹの別の例として、次の
式（ＣＩＶ）で表わされる基が挙げられる。

式中、Ｂａ１ｌ、　ａ　、　ｂは式（ＣＩＩ）＋７）場
合と同義であり、β−はへテロ環１例えばピラゾール環
、ピリジン環などを形成するに必要な原子団を表わし、
このへテロ環に炭素環もしくはヘテロ環が結合してもよ
い、　この種のＹの具体例は特開昭５１−１０４３４３
号記載されている。

さらにこの型の化合物に有効なＹとして式％式％ れ置換基を有するもしくは無置換のアルキル基、アリー
ル基もしくはヘテロ環基、または−〇　〇　−Ｑ　２１
を表わし、Ｇ２１は一〇Ｇ２２、−３−Ｇ２２または ル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｇ
２：ｌは前記Ｇ２２基と同じ基を表わし、あるいはＱＺ
Ｉは、脂肪族または芳香族カルボン酸またはスルホン酸
から導かれるアシル基を表わし、Ｇ２４は水素もしくは
非置換または置換アルキル基を表わす）；δは、縮合ベ
ンゼン環を完成させるために必要な残基を表わす。

この種のＹの具体例は、特開昭５１−１０４３４３号お
よび同５３−４６７３０号、特開昭５４−１３０１２２
号、同５７−８５０５５号に記載されている。

さらにこの型の化合物に適するＹとして式（ＣＶＩ）で
表わされる基があげられる。

式中、Ｂａ１ｌは式（Ｃ■）の場合と同義であり（は酸
素原子または＝ＮＧ”基（Ｇ：１２は水酸基または置換
基を有してもよいアミノ基を表わす）であり、その際の
Ｈ２Ｎ−Ｇ３２なる化合物としてはたとえばヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン類、セミカルバジド類、チオセミ
カルバジド類等があり、式中のβ〜は５員環、６員環あ
るいは７員環の飽和または不飽和の非芳香族炭化水素環
を形成するのに必要な原子群である。

Ｇ　３１は水素原子、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン
原子を表す、　この種のＹの具体例としては特開昭５３
−３８１９号、同５４−４８５３４号に記載がある。

その他にこの型の化合物のＹとしては１例えば特公昭４
８−３２１２９号、同４８−３９１６５号、特開昭４９
−６４４３６号、米国特許３．４４３，９３４号等に記
載されているものがあげられる。

さらに、本発明のＹとして式（ＣＶＩ［）で表わされる
基があげられる。

式中αはＱｌｌ１４１またはＮ　ＨＲ４２であり、ｌ（
４１は水素もしくは加水分解可能な成分であり、Ｒ４２
は水素もしくは炭素原子１〜５０個を有するアルキル基
またはＮ　ＨＲ４２を加水分解可能にする基であり、Ａ
４１は芳香環を形成するに必要な原子群を表わし、　Ｂ
ａ１ｌは芳香環上に存在する市 有機不動性化基でＢａ１ｌは同一もしくは異なっていて
もよく、ｍは１または２の整数である。

Ｘは１〜８の原子を有する２価の有機基であり、求核基
（Ｎ　ｕ）と酸化によって生じた求電子センター（木の
炭素原子）とが５〜１２員環を形成する。　　Ｎｕは求
核性基を表わす、　　ｎは１または２の整数である。　
α　は上記式（ＣＩＩ）の場合と同義である。　この種
のＹの具体例は特開昭５７−２０７３５号に記載がある
。

さらに式（Ｉ）で表わされる別の型の化合物としてはｍ
基存在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出する
が、現像薬酸化体と反応すると、色素放出を実質的に起
こさなくなるような非拡散性画像形成化合物がある。

この型の化合物に有効なＹとしては、例えば式（ＣＶＩ
）にあげたものがあげられる。

ζワ 式中、α′はヒドロキシル基、第１級もしくは第２級ア
ミン基、ヒドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の酸
化可使な求核性基あるいはそのプレカーサーであり、α
〜は、ジアルキルアミノ基もしくはα′に定義した基の
任意のものであり、Ｇ　は炭素原子１〜３個を有するア
ルキレン基で、ａはＯまたは１を表わし、Ｇ５２は炭素
原子１〜４０個を含む置換もしくは非置換のアルキル基
、または炭素原子６〜４０個を含む置換もしくは非置換
のアリール基であり、Ｇ　は−ＣＯ−１−ＣＳ−等の求
電子性基であす、Ｇ　は酸素原子、硫黄原子、セレン原
子、窒素原子等であり、窒素原子である場合は水素原子
、炭素原子１〜１０個を含むアルキル基もしくは置換ア
ルキル基、炭素原子６〜２０個を含む芳香族残基で置換
されていてもよい。

Ｇ　　、Ｇ　　、およびＧ　は各々水素原子、ハロゲン
原子、カルボニル基、スルファミル基、スルホンアミド
基、炭素原子１〜４０個を含むアルキルオキシ基もしく
はＧ　と同義のもので５５　　　５Ｂ あり、Ｇ　とＧ　は共に５〜７負の環を形成してもよい
。

また、Ｇ　は ５２　　５５　　５Ｇ であってもよい、　ただしＧ　　、Ｇ　　、Ｇ　　およ
びＧ　のフちの少なくとも１つはバラスト基を表わす、
　この種のＹの具体例は特開昭５１−６３６１８号に記
載がある。

この型の化合物に適するＹとしてさらに式％式％） Ｎｕ　　およびＮｕ　　は同じでも異なっていてもよく
、求核性基またはそのプレカーサーを表市 わし、Ｚ　は、ＲおよびＲが置換した炭素原子に対して
電気陰性である２価原子基を表わ８１　　　Ｂ２　　　
　６３ し、Ｒ、ＲおよびＲの各々は水素、ハロゲン、アルキル
基、アルコキシ基　またはアシロ１　　　　　　　　６
２ ルアミノ基であり、あるいはＲおよびＲは環上で隣接位
置にあるとき分子の残りと縮合環を形成し、あるいはＲ
およびＲは分子の残りと縮合環を形成し、ＲおよびＲ６
５の各々は同じであっても異なってもよく、水素、炭化
水素基、または置換炭化水素基を表わし、置換基Ｒ、Ｒ
、Ｒ、ＲまたはＲの少なくと も一つにおいて充分な大きさのバラスト基、Ｂａ１ｌが
上記化合物を非移動性にするため存在する。　この桂の
Ｙの具体例は特開昭５３−６９０３３号、同５４−１３
０９２７号に記載がある。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式（ＣＸ［）
で表わされる基がある。

■ ゝ。

式中、Ｂａ１ｌ、β′は式（ｃｍ）のそれらと同じであ
り、Ｇ　はアルキル基（置換アルキル基を含む）を表わ
す、　この種のＹの具体例については、特開昭４９−１
１１６２８号および同５２−４８１９号に記載がある。

式ＣＩ）で表わされる別の型の化合物としては、それ自
体は色素を放出しないが、還元剤と反応すると色素を放
出するような非拡散性画像形成化合物があげられる。　
この場合、レドックス反応を仲介する化合物（いわゆる
エレクトロンドナー）を併用することが好ましい。

この型の化合物に有効なＹとしては例えば、式＠（ＣＸ
［［）で示される基があげられる。

式中、　Ｂａ１ｌ、β′は式（ｃｍ）のそれらと同じで
あり、ａ　７１はアルキル基（置換アルキル基も含む）
である、　この種のＹの具体例については、特開昭５３
−３５５３３号、同５３−１１０８２７号に記載がある
。

この型の化合物に適するＹとしてさらに（ｃｘｍ）で表
わされる基がある。

ｑつ ｏｘ （ただしα′およびα“は還元によってそれｏｘ　　　
　　　　　　　　　ｏｘ ぞれα′またはα〜を与える基であり、α′。

α”、Ｇ　　、Ｇ　　、Ｇ　　、Ｇ　　、Ｇ　　、Ｇ　
　。

５７　・ Ｇ　およびａは式（Ｃ■）の場合と同義である。）　こ
のＹについての具体例は、特開昭５３−１１０８２７号
、Ｕ３４３５６２４９号、Ｕ３４３５８５２５号に記載
がある。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式（ＣＸＩＶ
Ａ）および（ＣＸＩＶＢ）で表わされるものがあげられ
る。

、６４ 八 （ただし　（Ｎｕ　Ｏり”および（Ｎｕ　Ｏり２はそれ
ぞれ同じでも異なっていてもよく、酸化された求核基を
表わし、他の符号は式、（ＣＩＸ）および（ＣＸ）の場
合と同義である。）　この種のＹの具体例については、
特開昭５４−１３０９２７号および同５６−１６４３４
２号に記載がある。

ＣＸ［［、ＣＸ１．　Ｃ）ＯＶＡオＪ：びＣＸＩＶＢｌ
、ニアげた特許明細書には、併用するエレクトロンドナ
ーが記載されている。

式（１）で表されるさらに別の型の化合物としては、Ｌ
ＤＡ化合物（Ｌｉｎｋｅｄ　ＤｏｎｏｒＡｃｃｅｐｔｏ
ｒ　Ｃｏ＋ａｐｏｕｎｄＳ）があげられる、　この化合
物は、塩基存在化でドナｍ−アクセプター反応を起し拡
散性色素を放出するが、現像薬酸化体と反応すると色素
放出を実質的に起こさなくなるような非拡散性の画像形
成化合物である。

この型の化合物に有効なＹとしては、たとえば弐〇ＸＶ
に示すものがあげられる。　このＹについての具体例は
特願昭５８−６０２８９号に記載されている。

式中、ｎ　、　Ｘ　、Ｙ　＊　Ｚは１または２であり、
ｍは１以上の整数を表わし、Ｄｏｎは電子供与体または
そのプレカーサ一部分を含む基であり、ＬｌはＮｕｐと
−Ｅｌ−ＱやＤｏｎを連結する有機器であり、Ｎｕｐは
求核性基のプレカーサーを表わし、ＥＪｌは求電子セン
ターであり、Ｑは二価基であり、Ｂａ１１はパラスト基
を表わす、Ｌ２は連結機を表わす、　　Ｍｌは任意の置
換基を表わす。

パラスト機は色素画像形成化合物を、非拡散性にし得る
様な有機バラスト基であり、これは炭素原子数８から３
２までの疎水性基を含む基であることが好ましい、　こ
のような有機バラスト基は色素画像形成化合物に直接な
いしは連結基（例えばイミノ結合、エーテル結合、チオ
エーテル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド結
合、ウレイド結合、エステル結合、カルバモイル結合、
スルファモイル結合等の単独または組合せ）を介して結
合する。

色素供与性物質は、２　Ｊｕ以上を併用してもよい、　
この場合、同一色素をあられす時に２種以上併用しても
よいし２種以上を併用して黒をあられす場合も含まれる
。

本発明において用いる画像形成物質の具体例は、先に挙
げた特許公報あるいは明細書の中に記載されている。　
ここではその好ましい化合　　　　）物を全て列挙する
ことはできないので、その一部を例として示す、　たと
えば前記（ＣＩ）式で表わされる色素供与性物質には次
に述べるようなものを挙げることができる。

−υ 工　　　、。

マ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｕ
Ｑ−ＬＩ 暖 上記の材料の多くは、加熱現像により感光材料中に露光
に対応した可動性の色素の像状分布を形成するものであ
り、これらの画像色素を色素固定材料にうつして（いわ
ゆる拡散転写）可視化する方法については、上記に引用
した特許公報および明細書あるいは、特願昭５８−４２
０９２号、同５８−５５１７２号などに記載されている
。

本発明において色素供与性物質は、米国特許２．３２２
．０２７号記載の方法などの公知の方法により感光材料
の層中に導入することかできる。　その場合下記の如き
高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒を用いることができる
。

たとえばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなと）、リン酩エステル（
ジフェニルホスフェ−ｈ、Ｗ）７ｘ＝ｔｖオニ’　７ｘ
　　ｌ’、１１．ヶウウ７．（ホスフェート、ジオクチ
ルブチルホスフェート）、クエン酸エステル（例えばア
セチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（安息
香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウ
リルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエ
チルサクシエート、ジオクチルアゼレート）、トリメシ
ン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など
の高沸点有機溶媒、または沸点的３０℃ないし１６０℃
の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級
アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、二級ブチル
アルコール、メチルイソブチルケトン、β−二トキシエ
チルアセテート、メチルセロソルブアセテート、シクロ
ヘキサノンなどに溶解したのち、親水性コロイドに分散
される。　上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを
混合して用いてもよい。

また４、＃Ｆ公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５
９９４３号に記載されている重合物による分散法も使用
できる。　また色素供与性物質を親木性コロイドに分散
する際に１種々の界面活性剤を用いることができ、それ
ら界面活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界
面活性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物質１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ
以下である。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含ませるの
が望ましい、　還元性物質としては還元剤として知られ
ているものや、前記の還元性色素供与性物質が好ましい
、　本発明に用いられる還元剤としては以下のものがあ
る。

ハイドロキノン化合物（例えばハイドロキノン、２．５
−ジクロロハイドロキノン、２−グロロハイドロキノン
）、アミノフェノール化合物（例えば４−７ミノフエノ
ール、Ｎ−メチルアミノフェ／−ル、３−メチル、４−
アミノフェノール、３．５−ジブロモアミノフェノール
）、カテコール化合物（例えばカテコール、４−シクロ
ヘキシルカテコール、３−メト＋シカテコール、４−（
Ｎ−オクタデシルアミノ）カテコール、フェニレンジア
ミン化合物（例えｉｆＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−エト
キシ−ｐ−フよニレンジアミン、Ｎ・Ｎ、Ｎ’、Ｎ′−
テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン）。

より好ましい還元剤の例として以下のものがある。

３−ピラゾリドン化合物（例えばｌ−７エニールー３−
ヒラゾリドン、ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３−
ピラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１
−フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−ｍ−）クルー３−
ピラゾリドン、１−ｐ−）クルー３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ピラゾリド
ン、１．４−ジ−メチル−３−ピラゾリドン、４−メチ
ル−３−ピラゾリドン、４．４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−（３−クロロフェニル）−４−メチル−３
−ピラゾリドン、ニー（４−クロロフェニル）−４−メ
チル−３−ピラゾリドン、１−（４−）リル）−４−メ
チル−３−ピラゾリドン、１−（２−トリル）−４−メ
チル−３−ピラゾリドン、１−（４−トリル）−３−ピ
ラゾリドン、１−（３−）リル）−３−ビラゾリドン、
１−（３−トリル）−４，４−ジメチル−３−ピラゾリ
ドン、１−（２−トリフルオロエチル）−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、５−メチル−３−ピラゾリド
ン）。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のごとき種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明においては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１−１０モルで
ある。　　　　　　　　　　　　（本発明においては、
種々の色素放出助剤を用いることができる。　色素放出
助剤としては。

塩基性を示し現像を活性化することのできる化合物また
はいわゆる求核性を有する化合物であり、塩基または塩
基プレカーサーが用いられる。

本発明の塩基プレカーサーも色素放出助剤として用いる
ことができるが、他の塩基または塩基プレカーサーを併
用することができる。

色素放出助剤は感光材料または色素固定材料のいずれに
も用いることができる。　感光材料中に含ませる場合に
は特に塩基プレカーサーを用いるのが有利である。

本発明においては、熱現像時の処理温度および処理時間
の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像
停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像快速やかに塩基を
中和または塩基と反応して、膜中の１ｎ基濃度を下げ、
現像を停止−する化合物であり、具体的には、加熱によ
り酸を放出する耐プレカーサーまたは、加熱により共存
子る塩基と反応して、塩基濃度を下げる化合物が挙げら
れる。　前者の酸プレカーサーには、例えば、特願昭５
８−２１６９２８号、特願昭５９−４８３０５号に記載
のオキシムエステル類、特願昭５９−８５８３４号に記
載のロアセン転位により、酸を放出する化合物などが挙
げられ、後者の加熱により塩基と反応する化合物には、
例えば、特願昭５９−８５８３６号に記載の化合物など
が挙げられる。

以上の現像停止Ｅ剤は、塩基プレカーサーを使用した場
合に特にその効果が発揮され好ましい。

その場合、塩基プレカーサー／酸プレカーサーの比（モ
ル比）の値は、１／２０〜２０／ｌが好ましく、１７５
〜５／１が更に好ましい。

本発明に用いられるバインダーは、単独であるいは組み
合わせて含有することができる。

このバインダーには親水性のものを用いることができる
。　親水性バインダーとしては、透明か半透明の親木性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルロース’Ｉ＋４体等のタンパク質や、デン
プン、アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポ
リビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性
のポリビニル化合物のような合成重合物質を含む、　他
の合成重合物質には、ラチックスの形で、とくに写真材
料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある
。

また本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができる。　その中で米国
特許第３，３０１．６７８号記載の２−ヒドロキシエチ
ルインチウロニウム・トリクロロアセテートに代表され
るイソチウロニウム類、米国特許第３，６６９．６７０
号記載の１．８−（３，６−シオキサオクタン）ビス（
インチウロニウム・トリクロロアセテート）などのビス
（インチウロニウム類、西独特許第２，１６２，７１４
号公開記載のチオール化合物類、米国特許第４，０１２
　。

２６０号記載の２−アミノ−２−チアゾリウム・トリク
ロロアセテート、２−アミノ−５−ブロモエチル−２−
チアゾリウム・トリクロロアセテートなどのチアゾリウ
ム化合物類、米国４、＋Ｆ詐第４，０６０．４２０号記
載のビス（２−アミノ−？−チアゾリウム）メチレンビ
ス（スルホニルアセテート）、２−アミノ−２−チアゾ
リウムフェニルスルホニルアセテートなどのように酸性
部としてα−スルホニル酢酸をもつ化合物類などが好ま
しく用いられる。

さらにベルギー特許第７６８，０７１号記載の７ゾール
チオエーテル及びブロックドアゾリンチオン化合物、米
国特許第３．８９３゜８５９号記載の４−７リールー１
−力ルバミル−２−テトラゾリン−５−千オン化合物、
その他米国特許第３，８３９．０４１号、同３．８４４
．７８８号、同３，８７７．９４０号に記載の化合物も
好ましく用いられ、る。

本発明においては、必要に応じて画像調色剤を含有する
ことができる。　有効な調色剤は１．２．４−）す７ゾ
ール、ＩＨ−テトラゾール、チオウラシル及び、１，３
．４−チアジアゾールなどの化合物である。　好ましい
調色の例としては、５−アミノ−１，３，４−チアジア
ゾール−２−チオール、３−メルカプト−１，２，４−
トリアゾール、ビス（ジメチルカルバミル）ジスルフィ
ド、６−メチルチオウラシル、１−フェニル−２−テト
ラアゾリン−５−チオンなどがある。　特に有効な調色
剤は黒色の画像を形成しうるような化合物である。

含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像その他の要因によって変化するが
、一般的には感光材料中の銀１毛ルに対して約ｏ、ｏｏ
ｔ−ｏ、ｔモルである。

本発明では熱現像感光材料を構成する上述のような成分
を任意の適当な位置に配することができる。　例えば、
必要に応じて成分の一つまたはそれ以上を感光材料中の
一つまたはそれ以上の膜層中に配することができる。　
ある場合には前述のような還元剤１画像安定剤および／
またはその他の添加剤の特定量（割合）を保護層に含ま
せるのが望ましい。　このようにした場合、熱現像感光
材料の層と層の間で添加剤の移動を軽減することができ
、有利なこともある。

本発明による熱現像感光材料はネガ型画像もしくはポジ
型画像を形成させるのに有効である。　ここで、ネガ型
画像もしくはポジ型画像を形成させることは主として特
定の感光性ハロゲン化銀を選択することに依存するので
あるう、　例えば、直接ポジ型画像を形成させるた　　
　　゛めに米国特許第２，５９２，２５０号、同第３．
２０６，３１３号、同第３　、３６７　。

７７８号、同ｆｆ！、３　、４４７　、９２７号に記載
の内部画像ハロゲン化°銀乳剤を、また米国特許第２．
９９６，３８２号に記載されているような表面画像ハロ
ゲン化銀乳剤と内部画像ハロゲン化銀乳剤との混合物を
使用することができる。

本発明においては種々の露光手段を用いることができる
。　潜像は、可視光を含む輻射線の画像状露光によって
得られる。　一般には１通常使われる光源例えば太陽光
、ストロボ、フラッシュ、タングステンランプ、水銀灯
、ヨードランプなどのハロゲンランプ、キセノンランプ
、レーザー光線、およびＣＲＴ光源、プラズマ光源、蛍
光管、発光ダイオードなどを光源として使うことができ
る。

本発明では現像は感光材料に熱を与えることにより行わ
れるが、この加熱手段は単なる熱板、アイロン、熱ロー
ラ−、カーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体
またはその類似物であってよい・ 本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。　一般的な支持体としては、
ガラス、紙。

全屈およびその類似体が用いられるばかりでなく、アセ
チルセルローズフィルム、セルローズエステルフィルム
、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルムおよびそれらに関連したフィルムまたは
樹脂材料が含まれる。　またポリエチレン等のポリマー
によってラミネートされた紙支持体も用いることができ
る。　米国特許第３，６３４゜０８９号、同第３．７２
５，０７０号記載のポリエステルは好ましく用いられる
。

本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい、　例　えばクロム塩（クロムミョウバン
、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒ
ド、グリオキサール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ
−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジ
メチルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３
−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（
１，３，５−１リ　　１アクリロイル−へキサヒドロ−
５−トリアジン、１．３−ビニルスルホニル−２−プロ
パツールなど）、活性ハロゲン化合物（２、４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−５−トリアジンなト）、ムコハロ
ゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など
）などを単独または組み合わせて用いることができる。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には１色素移動助剤を用いることができ
る。

色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ
金属塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。　また、メ
タノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、
ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒、またはこれらの
低沸点溶媒と水または塩基性の水溶液との混合溶液が用
いられる。・色素移動助剤は、受像層を移動助剤で湿ら
せる方法で用いてもよい。

移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば移
動助剤を外部から供給する必要はない、　上記の移動助
剤を結晶水やマイクロカプセルの形で材料中に内蔵させ
ておいてもよいし、高温時に溶媒を放出するプレカーサ
ーとして内蔵、させてもよい、　更に好ましくは常温で
は固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料
または色素固定材料に内蔵させる方式である。　親水性
熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させて
もよく、両方に内蔵させてもよい、　また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。

親木性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

本発明において感光材料中に用いることができる他の化
合物、例えばスルファミド誘導体、ピリジニウム基等を
有するカチオン化合物、ポリエチレンオキサイド釦を有
する界面活性剤、ハレーションおよびイラジェーション
防止染料、硬膜剤、媒染剤等については欧州特許第７６
．４９２号、同第６６．２８２号、西独特許第３，３１
５，４８５号、特願昭５８−２８９２８号および同５８
−２６００８号に記載されているものを用いることがで
きる。　また露光等の方法についても上記特許公報およ
び明細書に引用の方法を用いることができる。

■　発明の具体的効果 本発明によれば、塩基プレカーサーとして、前記一般式
ＣＩ）または（ＩＩ）で表される化合物を熱現像感光材
料に含有させているため、短時間で高濃度の画像を得る
ことができる。そして、写真性詣の経時変化がほとんど
みられず、保存性が極めて良好である。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ 沃臭化銀乳剤の調整法 ゼラチン４０ｇとＫＢｒ２６ｇを水３００〇−に溶解す
る。　この溶液を５０℃に保ち攪拌する。

次に、硝酸銀３４ｇを水２００ｍ１に溶かした液と、後
述の色素ＩＯ，０２ｇをメタノール３００ｃｃに溶かし
た液２００　ｃｃとを同時に１０分間で上記溶液に添加
する。

その後、ＫＩ３．３ｇを水１００ｍ１に溶かした液を２
分間で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去する。

その後ＰＨを６．０に合わせ収ｌ　４００　ｇの沃臭化
銀乳剤を得た。

カプラーのゼラチン分散物の調整法 ２−ドデシルカルバモイル−１−ナフトール５ｇ、コハ
ク酸−２−エチル−へキシルエステルスルホン酸ソーダ
０．５ｇ、トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）２．
５ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｄを加え、溶解させた。

　この溶液とゼラチンのｌＯ％溶液１００ｇとを攪拌混
合し、ホモジナイザーで１０分間、１０．０００ＲＰＭ
にて分散した。

色素工 〔 下記の組成の塗布物をポリエチレンテレフタレート支持
体上に６０ｐｍのウェット膜厚に塗布し、乾燥して感光
材料を作成した。

（ａ）沃臭化銀乳剤　　　　　　　　１０ｇ（ｂ）カプ
ラーのゼラチン分散物　３．５ｇ（ｄ）ゼラチン（１０
％水溶液）　　　　５ｇた液 この感光材料をタングステン電球を用い、２０００ルク
スで５秒間像様に露光した。　その後１５０℃に加熱し
たヒートブロック上で２０秒間均一に加熱したところネ
ガのシアン色像が得られた。　この濃度をマクベス透過
濃度計（ＴＤ−５０４）を用いて測定したところ最小濃
度（Ｄｍｉｎ、）　０　、２０、最大濃度（Ｄ　ｗａｘ
、）１．９８の結果を得た。

本発明の化合物が高い濃度を与えることがわかる。

実施例２ 実施例１で使用した沃臭化銀乳剤および次の色素供与性
物質の分散物を用いた。

色素供与性物質の分散物の調製法 前記の色素供与性物質Ｃｌ−２を５ｇ、界面活性剤とし
て、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン
酸ソーダ０．５ｇ、トリークレジルフォスフェート（Ｔ
ＣＰ）５ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｄを加え、約６０
℃に加熱溶解させた。　この溶液とゼラチンの１０％溶
液ｌｏｎｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０
分間、１０．ＯＯＯＲＰＭにて分散した。

次に感光性塗布物の調製法について述べる。

（ａ）感光性沃臭化銀乳剤　　　　　２５ｇ（実施例１
記載のもの） （ｂ）前記色素供与性物質Ｃｌ−２ の分散物　　　　　　　　　３３ｇ　　　’（Ｃ）次に
示す化合物の５％水溶液　１０ｄＣ９Ｈ１９００＋ａ（
２ｃＨ２０＋−ＨＩ３ （ｄ）次に示す化合物の１０％水溶液　４ｍ１ｌＨ２Ｎ
ＳＯ２Ｎ　（ＣＨ３）２ （ｅ）本発明の塩基プレカーサー（１２）２．２ｇ （ｆ）水　　　　　　　　　　２０ｄ 以上の（＆）〜（ｆ）を混合し、加熱溶解させた後、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に３０ｐｍのウェ
ット膜厚に塗布した。

この塗布試料を乾燥後、タングステン電球を用い、２０
００ルクスで１０秒間像状に露光した。　その後１５０
℃に加熱したヒートブロック上で２０秒間均一に加熱し
た。　この試料をＡとする。

この試料Ａの（ｅ）の本発明の化合物を除き、代りにグ
アニジントリクロロ酢ｍ１．８ｇを加えて作成した試料
をＢとし、フェニルスルホニル酢酸グアニジン塩２．１
ｇを加えたものをＣとし、３−スルファモイルフェニル
スルホニル酢酸グアニジン塩２．２ｇを加えたものをＤ
とし、上記と同様な操作を行なった。

次に受像層を有する受像材料の形成方法について述べる
。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は１：１）１０ｇを２００ｄの水に溶解し、１０
５石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。　この
混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレンでラミネ
ートした紙支持体上に９０ＪＬｍのウェット膜厚に均一
に塗布した。　　この試料を乾燥後、受像材料として用
いた。

受像材料を水に浸した後、上述の加熱した感光材料Ａ、
Ｂ、Ｃ，Ｄを、それぞれ８９面が接するように重ね合わ
せた。

８０℃のヒートブロック上で６秒加熱した後受像材料を
感光材料からひきはがすと、受像材料上にネガのマゼン
タ色像が得られた。　このネガ像の最大濃度（Ｄｍａｘ
）および最小濃度（Ｄｍｉｎ）を、マクベス反射濃度計
（ＲＤ−５測定した・ これらの結果を表１に示す・ 保存性が良好であること力（わかる０ 例。と全く同様な操作を行った・ 結果を表２に示す・ 表２より、本発明の塩基プレカーサーが高い最大濃度と
低い最小濃度を与えること、また、保存性が優れている
ことがわかる。

実施例４ 次に有機銀塩酸化剤を用いたときの実施例を示す。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３゜２ｇを水３
０００ｄｌに溶解した。　この溶液を４０℃に保ち攪拌
した。　この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００１ｉＩに溶
かした液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤ｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去した。　その後ＰＨを６．０に合わせ
、収１４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。

このベンゾトリアゾール銀乳剤を用いて次の感光性塗布
物を調製した。

（ａ）沃臭化銀乳剤　　　　　　　　２０ｇ（実施例１
記載のもの） （ｂ）ベンゾトリアゾール銀乳剤　　Ｌｏｇ（ｃ）色素
供与性物質の分散物　　　３３ｇ（実施例２記載のもの
） （ｄ）次に示す化合物の５％水溶液　１０ｍ１ｌ（ｅ）
次に示す化合物の１０％水溶液　４−Ｈ２ＮＳＯ２Ｎ　
（ＣＨ３）２ （ｆ）本発明の塩基プレカーサー（１２）２．４ｇ （ｇ）下記の酸プレカーサーのゼラチン分散物　　　　
　　　　　　　８− （ｈ）水　　　　　　　　　１２ｍＭ 上記の（ｇ）の酸プレカーサーのゼラチン分散液は以下
のように作った。

下記に示す化合物１０ｇをゼラチンの１％水　　１溶液
１００ｇに添加し、ミルで約０．６ｍｍの平均粒子径を
有するガラスピーズ１００ｇによって１０分間粉砕した
。　ガラスピーズを濾過分離して酸プレカーサーのゼラ
チン分散物を得た。

以上の（ａ）〜（ｇ）を混合し、その後は実施例２と全
く同様な操作で試料を作成し同様に処理した。　その結
果を下記に示す。

本発明の塩基プレカーサーが高い最大濃度と低い最小濃
度を与えることがわかる。

さらに試料Ａ’　　、Ｂ’　　、Ｃ’　を６０℃の中で
２日間保存した後、同じ処理をしたところ、最小Ｃ度、
最大濃度は試料Ａ′では各々０．１７．２．０１、試料
Ｃ′では０．２０．１．５２で、試料Ｂ′は全面かぶっ
ていた。　本願の試料の保存性が良好であることがわか
る。

実施例５ 感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法 ベンゾトリアゾール６．５ｇとゼラチン１０ｇを水１０
００ｄｌに溶解した。　この溶液を５０℃に保ち攪拌し
た。　次に硝酸銀８．５ｇを水１００ｍ１ｌに溶かした
液を２分間で上記溶液に加えた。

次に臭化カリウム１．２ｇを水５０ｄに溶かした液を２
分間で加えた。　調製された乳剤をｐＨ調製により沈降
させ過剰の塩を除去した。

その後乳剤のＰＨを６．０に合わせた。　収借は２００
ｇであった。

色素供与性物質のゼラチン分散物の調製性下記構造の色
素供与性物質Ｃｌ−１６を１０ｇ　、 ＣＩ　　−１６ 界面活性剤として、二ｌ＼り酸−２−エチルーヘキンル
エステルホン酸ソーダ０．５ｇ、）リーグレジルフォス
フェート（ＴＣＰ）４ｇを秤量し、シクロヘキサノン２
０ｄを加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とし
た。　この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００
ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１
０．ＯＯＯＲＰＭにて分散した。

次に感光性塗布物の調製法について述べる。

（ａ）感光性臭化銀を含むベンゾ トリアゾール銀乳剤　　　　１０ｇ （ｂ）色素供与性物質の分散物　　３．５ｇ（ｃ）本発
明の塩基プレカーサー（１２）０．２３ｇ （ｄ）ゼラチン（１０％水溶液）　　　　５ｇ（ｅ）２
．６−ジクロロ−４−アミノフェノール２００−をメタ
ノール４畝にとか した溶液 以上の（ａ）〜（ｅ）を混合し、加熱溶解させた後、厚
さ１８０ｇのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
３０ｇｍのウェット膜厚に塗布した。　この塗布試料を
乾燥後、タングステン電球を用い、２０００ルクスで１
０秒間像状に露光した。　その後１５０℃に加熱したヒ
ートブロック上で２０秒間均一に加熱した。

受像材料は実施例２のものを使用し、同様に処理するこ
とにより受像材料上にネガのマゼンタ色像を得た。　こ
のネガ像の儂度は、マクベス反射１ａ度計（ＲＤ−５１
９）を用いて測定したとこる最大２．０６最小０．１４
であった。

本発明の化合物がすぐれた効果を示すことが　　　　（
わかる。

実施例６ 色素供与性物質Ｃｌ−１７のゼラチン分散物の調製法 下記構造の色素供与性物質Ｃｌ−１７ ｌ−１７ （Ｊｌ、；ｔｉ３ リ　　　　　　　　　　　　　　　　　　の工　　　　
　　　　　　工 〃　　　　η コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ソ
ーダ０．５ｇおよびトリーブレジルフォスフニー）　（
ＴＣＰ）Ｌｏｇに、シクロヘキサノン２０ｄを加え、約
６０℃に加熱溶解させた。　この溶液とゼラチンのｌＯ
％溶液１００ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで
１０分間、１０．ＯＯＯＲＰＭにて分散した。

次に感光性塗布液の調製法について述べる。

（ａ）感光性臭化銀を含むベンゾト リアゾール銀乳剤 （実施例５記載のもの）　　　１０ｇ （ｂ）色票供与性物質の分散物　　３．５ｇ（本実施例
で作ったもの） （Ｃ）本発明の塩基プレカーサー（１２）０．３３ｇ （ｄ）次に示す化合物の５％水溶液 １．５ｄ Ｃ９Ｈ１ｑ００＋ｃ）１２ｃＨ２０＋−Ｈ以上の（ａ）
〜（ｄ）に水４威を加え混合し、加熱溶解させた後、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に３０６ｍのウェ
ット膜厚に＠布し、乾燥し感光材料を作成した。

感光材料をタングステン電球を用い、２０００ルクスで
１０秒間像状に露光した。　その後１４０℃に加熱した
ヒートブロック上で４０秒間均一に加熱した。

実施例２に記載した受像材料を水に浸した後、上述の加
熱した感光材料と膜面が接するように重ね合わせた。　
受像材料上にポジのマゼンタ色像が得られた。　このポ
ジ像の濃度はマクベス反射濃度計（ＲＤ−５１９）を用
いて測定したところ、グリーン光に対する濃度で感光材
料は最大濃度２．Ｏｌ、最小濃度０．１７であった。

本発明の塩基プレカーサーが有効であることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）または（II）で表される化合物を含
   有することを特徴とする熱現像感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛上記一般式（ I ）および（II）において、Ｆおよび
   Ｆ′は、それぞれ、縮合環を有してもよい５または６員
   環を形成するのに必要な原子団を表す。 ｎは、０または１を表す。 上記一般式（II）において、 Ｒ＾１およびＲ＾２は、それぞれ、水素原子、ハロゲン
   原子、ヒドロキシル基、シアノ基、それぞれ置換もしく
   は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
   基、アルキニル基、アリール基、複素環残基、アラルキ
   ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
   基、アシルオキシ基、アシル基、カルバモイル基、スル
   ファモイル基、スルファモイルアミノ基、ウレイド基、
   アルキルスルホニル基、アルールスルホニル基、アルキ
   ルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、
   アルコキシカルボニル基もしくはアルコキシカルボニル
   アミノ基、または−ＣＯ＿２Ｍ（Ｍはアルカリ金属もし
   くはＨ・Ｂｘを示す。Ｂおよびｘについては後述する。 ）を表す。また、Ｒ＾１とＲ＾２とは互いに結合して環
   を形成してもよい。 Ｂは有機塩基を表す。 ｘは、Ｂが一酸塩基の場合は１、二酸塩基の場合は１／
   ２を表す。｝