JPS6155102A - 低下した接着力および改善された抗張力を有するポリビニルブチラールの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、低下した接着力および改善された抗張力を有
するポリビニルブチラール、その製造方法および、複合
ガラスを製造する際に接合性中間層として非常に適して
いる可凰剤含有熱可塑性成形用組成物、特に高い強度の
フィルムを製造する為に用いることに関する。

ポリビニルブチラールが可塑剤の添加によって、複合ガ
ラスの中間層として用いることのできるフィルムに加工
し得ることは公知である。

この目的に適するポリビニルブチラールを製造する方法
の１つは、例えばポリビニルアルコール水溶液ｔ−強酸
の存在下にｎ−ブチルアルデヒドと反応させるものであ
る。

ヨーロッパ特許飢６９９号明ＭＶＫは、ポリビニルブチ
ラールの通例の製造方法に、乳化作用する有機スルホン
酸の存在下に５０〜７０℃での後処理段階が後に続いて
いる方法が開示されている。この様（して後処理された
ポリビニルブチラールからは可塑剤の添加下に、高い強
度、高い粘度および低下した接着力を有するフィルムが
製造できる。

これに続いて、上記の方法で後処理されたポリビニルブ
チラール重合体の有利な性質を別の方法で達成する試み
も尽さｎて来た。この場合、改善された方法を探究する
理由の１つは、確に技術的に制御できるものであるとは
いえ、スルホン酸成分の腐食作用にあった。

例えば、乳化作用する有機系スルホン酸あるいはその塩
を過塩素酸、塩酸、臭化水素酸、硝酸またはチオシアン
酸の水溶性塩に代えることが提案されている。しかしこ
れらの塩は上述の有機系スルホナートよシも実質的にめ
まシ有効ではない。それ故にこれらは著しく高濃度で用
いなければならず、このことが重合体を後処理する場合
には、製造の際に腐食の問題が更に増大しそして加えて
あま）経済的でないという問題をもたらす。

全ての方法は、後処理が重合体分子間の分子間力を強め
る点において互に共通している。

る。

改善さｎ友ポリビニルブチラールを製造スる際の従来技
術から知られる欠点から、ポリビニルブチラールにおけ
る分子間力の増加を簡単な方法で達成するという要求が
衰えずに存在することが判る。

本発明者は驚ろくべきことに、会合性のポリビニルアル
コールを水性相中で会合状態でアセタール化することに
よって、公知の回船および欠点を克服しつ＼著しく改善
された性質のポリビニルブチラールを得ることができる
ことを見出した。

それ故に本発明の対象は、ポリビニルアルコールを酸性
触媒の存在下に水性相中においてｎ−プチルアルデヒド
にてアセタール化することによって低下した接着力およ
び改善された抗張力ヲ有するポリビニルブチラールを製
造するに当って、会合性ポリビニルアルコールを会合状
態でアセタール化することを特徴とする、上記ポリビニ
ルブチラールの製造方法である。

本発明によれば、水性相中で会合物を形成し得る出発成
分として任意のポリビニルアルコールを用いることがで
きる。本発明の特に有利な実施形態は、ポリビニルアル
コールの会合性をアセチル基の含有量を減少させること
によって想応して高め得ることにある。

本発明の製造方法は、公知のポリビニルブチラールの製
造方法に比べて、緩やかな反応条件下、例えば短い反応
時間、低い温度および／または乳化作用する有機系スル
ホン酸の低い濃度またはまたか＼るスルホン酸Ｏ完全な
不存在または塩の添加のもとで実施し得ることに特徴が
ある。会合してないポリビニルアルコールから’Ｈ造さ
れるポリビニルブチラールに比較して、本発明に従って
製造されるポリビニルブチラールは高い分子間力を有し
ている。本発明に従って製造される重合体の可塑化フィ
ルムは１００℃以下の温度のもとではあまり良好に流動
せず、会合してないポリビニルアルコールから製造され
る相応する可塑化ポリビニルブチラールよシも強く且つ
接着力が弱い。

更に本発明に従って製造された可塑化ポリビニルブチラ
ール・フィルムの優れた光学的透明度は驚ろくべきもの
である。これに対して文献には、水性相中でポリビニル
ブチラールを製造する場合に、例えば低く過ぎるアセタ
ール化温斐のもとで生じ得るポリビニルアルコールの会
合は、避けなければならないことが指摘されて１　　い
る。何故ならばもし避けないと、得られるポリビニルブ
チラールが可塑剤も含むと見なし得る通例の溶剤中にも
はや透明に溶解しないからである〔ピアストロ（Ｐｉａ
日ｔｒｏ　）等、′ソビエットｅプラスチックス（５ｏ
ｖｉｅｔ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　）−１９７０、＆２、第
、７頁参照〕。文献から知られるこの結果に反して、本
発明に従って製造されるポリビニルブチラールを通例の
可塑剤で後処理した場合には透明なフィルムが得られる
。

ポリビニルブチラールを本発明に従って製造する場合に
は、反応用ポリビニルアルコールがｎ−ブチルアルデヒ
ドとの反応に用いる以前に水溶液中に会合状態で存在す
ることが重要である。既に述べた様に、水溶液中で会合
物を形成し得る限シ、任意のポリビニルアルコールを出
発成分として用いることができる。別の条件は会合した
ポリビニルアルコールの水溶液がアセタール化条件下に
まだ流動性であることである。

本発明に従って用いられる会合物が存在するかどうかは
、ポリビニルアルコール水？？ｉ液ｉｔ、ｑａ〜１０．
０℃の温度に加熱し且つ室温に冷却した後に、続いて放
置した場合に、粘度増加を示すことで容易に知ることが
できる。

１！！優より少ない、殊にＱ、５重ｆ優よシ少ないビニ
ルアセテート単位含有量のポリビニルアルコールの場合
には、例えば溶液をアセタール化前に数日間まで低い温
度で貯麓することによづて一低温のもとで放置し九場合
に溶液の粘度増加によって知ることの出来る一会合が比
較的に簡単に達成できる。−５℃までの低温に冷却する
ことによって会合が促進される。更に、１重量係よシ多
く且つ好ましくは５重重量％よシ少ないビニルアセテー
ト単位を含有しそして室温のもとて水溶液中で全くまた
は僅かしか会合しない市販のポリビニルアルコールの会
合は、未だ存在するそｎのアセチル基を完全にまたは部
分的にケン化することによって促進させることが有利で
ある。この場合、得られるケン化ポリビニルアルコール
は１重ｔ％よシ少ない、殊に０５重重量上シ少ない残留
ビニルアセテート単位を含有しているべきである。ケン
化は、化学量論量のアルカリ、例えば苛性ソーダ水溶液
または苛性カリ水溶液をポリとニルアルコール水溶液に
好ましくは攪拌下に３Ｑ〜１００℃殊に５０〜９５℃の
高温のもとで添加することによって容易に達成できる（
例えばドイツ特許出願公開第２．０３９．４６７号明細
書参照）。最終の残留アセチル基含有量次第でポリビニ
ルアルコールの会合は短時間でまたは非常に短時間でも
行なうことができる。実質的に１００％ケン化されたポ
リビニルアルコールの場合ＶＣｌ”ｔ、ことは多くの場
合必要ない。会合が生ずる温度は好ましくは４０℃以下
、特に１５〜２０℃である。会合時間は好ましくは少な
くとも１０分であシ、２４時間まで＼あυ得る。若干の
場合には場合によって、ポリビニルアルコールの一部、
好ましくは全体量の少なくとも２０重ｆｌ：％だけを上
述の様に後ケン化すること龜有利であ〕得る。

次いで会合ポリビニルアルコールを水性相中で公知の方
法によってｎ−ブチルアルデヒドと反応させる。

従って本発明の別の対象は、ポリビニルアルコールを酸
性触媒の存在下に水性相中においてｎ−ブチルアルデヒ
ドにてアセタール化することによって低下した接着力お
よび改善された抗張力を有するポリビニルブチラールを
製造するに当って、１重象％よシ多い、好ましくは１〜
５重量％のビニルアセテート単位を有するポリビニルア
ルコールを水溶液状態においてアルカリの添加下に１重
食％よシ少ない、殊に０．５ｆ重量１％　！　り少ない
ビニルアセテート単位含有量にまでケン化しそしてこの
ケン化ポリビニルアルコールを水溶液中において会合状
態にアセタール化することを特徴とする、上記ポリビニ
ルアルコールの製造方法である。

既に記した様に、本発明のポリビニルブチラール重合体
の製造は水性相中で公知の方法によって行なうことがで
きる。ｎ−ブチルアルデヒドとの反応は強酸、殊に無機
酸、例えは塩酸、硫酸または硝酸の０．１〜５′Ｍ量％
（水性相を基準として〕の濃度での存在下に実施する。

アセタール化を２０℃以下、殊に０〜１５℃で開始しそ
して温度を反応過程で４０℃以上に高める方法が特に有
利である。

鉱酸に加えて任意の乳化剤、特に乳化作用する有機系ス
ルホン酸またはその塩が存在するのも場合によっては有
利である。更に他の塩、例えばアルカリ−クロライド、
−ブロマイド、−二トレート、−バークロラートまたは
−アセテートも加えてもよい。これらの添加物の存在は
、重合体の本来の製造に続いて（Ｌ５〜１０時間、殊に
１〜７時間の５０−７０１１：のもとての後処理段階を
行なう場合に特に有利であシ得る。これら添加物の濃度
は、それらのさまざまの能力に応じてポリビニルブチラ
ールを基準として好ましくは１１０１〜２０重ｉ憾の間
にあり得る。

１１象％まで、殊に１０１〜０．５重食％、特にｌ１０
５〜［Ｌ４４重食％例えば炭素原子数８〜３゜の乳化作
用する有機系スルホン酸ま之はその塩を用いるのが特に
有利でおる。

ポリビニルブチラールを製造する為には原則として低分
子量乃至高分子量のポリビニルアルコールが適している
。しかし接合用フィルムを製造する為には、ｊ　Ｏ〜２
００　ｍＰａ、ｓ＋、特に５０〜１００　ｍＰａ、ｇの
粘度（２３℃のもとて５重象％濃度メタノール洛液につ
いてＤＩＮ　５３０１５に従って測定〕を有しているポ
リビニルブチラールが必要である。この粘度のｖ！４整
は相応するポリビニルアルコールを選択することによっ
て行なう。

得られるポリビニルブチラールは１４〜２８重ｆ優、殊
に１５〜２４重ｔ％の残留ビニルアルコール単位含有量
を有し得る。このビニルアルコール含有量の調整はアセ
タール化の際に用いるブチルアルデヒド量を変えること
によって行なうことができる。

水性相からポリビニルブチラールを分離シた後に重合体
を通例の様に−好ましくは公知の方法に従って僅かな量
のアルカリと混ぜて一中和するまで洗浄しそして乾燥す
る。ポリビニルブチラールの可塑剤含有接合用フィルム
への加工も可塑剤と一諸に公知の方法に従って行なう。

接合用フィルムを製造する際に添加する可塑゛剤Ｏ量＃
２１００重量部のポリビニルブチラールに対して一般に
２０〜５０重量部である。可塑剤としては一般に用いら
れる化合物、例えば多価アルコールの″または多価の酸
のエステルを用いる。ψりえばトリエチレングリコール
と炭素原子数６〜１０の力旨肪族カルボン酸とのエステ
ル、例えば２−エチル酪酸、グリセリン−モノオレエー
ト、ジプチル−セバケート、ジ（β−ブトキンメチル〕
−アジペート、ジオクチル−フタレートおよびトリクレ
ンルーホスフェートが１している。これらの可塑剤は個
別にもまたは相互の混合状態でも用いることができる。

更に、この混合物を分解に対して安４定化させる物質、
例えば僅かな量のアルカリまたはアルカリ反応性塩、更
には酸化安定剤、例えば２−１４−および／ま７’Ｃは
６−位で置換された２エノ−ル類、ビスフェノール類ま
たはテルペンフェノール類を加えてもよい。

最後に、この混合物はフィルム相互またはフィルムとガ
ラスとの接合に影響を及ぼす添加物、例、ｔ　ハカルボ
ン酸の塩、フルオライド類、レシチンまたはアルキレン
尿素をも含有していてもよい。

上記安定剤並びに上記の接合に影駆を及ぼす添加物を、
混合物全体を基準として一般にα００１〜１重量係の量
で添加してもよい。ポリビニルブチラール、可塑剤およ
び場合によっては添加物を公知の様に一緒に攪拌しそし
てこの混合物を場合よっては放置するかまたは高温の庵
とでニーダ−またはロールに掛けるかま喪は直接的にカ
レンダー成形加工機または押出機での加工において混合
し得る。

本発明に従って製造されるポリビニルブテラ′　　−−
を含有する接合用フイームでのガラへ複合体の製造は通
例の方法によって例えば１２０〜１６０℃、５〜２０　
ｂａｒのもとて２枚のガラス板間で圧縮することによっ
て行なうことができる。

会合したポリビニルアルコールから本発明に従って製造
されるポリビニルブチラールはそれ自体新規なものであ
る。このもの＼驚ろく程に優れた性質、例えば低下した
接着力、改善された抗張力および減少した流動性は、例
えば、隣接スるポリビニルアルコール分子におけるのと
同様な配列順序で会合して強い水素橋結合を形成してい
てもよいシンジオタクチックのポリビニルアルコール配
列のブロックが会合性ポリビニルアルコール分子中に存
在していることでおそらく説明することができる。水性
相に３−いての会合状態でのポリビニルアルコールのア
セタール化反応の間に、驚ろくべきことに上記のポリビ
ニルアルコール配列の相互間の水累橋結合が明らかに、
しかも場合によっては最高５０〜７０℃の温度まで保持
されてお）そして得られるポリビニルブチラール中にお
いて持続性のある部分的な物理的架橋が実現される。

本発明の別の対象は、ガラス複合体を製造する為に可塑
剤含有の本発明のポリビニルブチラールを熱可塑性フィ
ルムの状態で用いること並びに該熱可塑性フィルムを接
合用層として有するガラス複合体である。

本発明を以下の例によって更に詳細に説明する。

例１ ａ）　　（比較例） 前取て１５℃に１時間保持した１０００重量部の１０％
濃度ポリビニルアルコール水溶液（重合度Ｐｎ：約１４
００、ビニルアセテート単位：ｚ２重量優−重合体を基
準とするー〕を６５ｔｆｃ部の濃塩酸と混合し、この混
合物を１５℃のもとでｎ−ブチルアルデヒドと反応させ
る。この目的の為には５８重量部のｎ−ブチルアルデヒ
ドを連続的に３０分間に亘って添加する。この場合、生
ずるポリビニルブチラールは微細状態で沈殿する。アル
デヒドの添加終了３０分後にこの反応混合物を２０℃／
時の速度で５８℃に加熱する。この温度に達した際に、
０．１５ｉ量部の０１５−アルカン−スルホン酸ヲ添加
しそしてこの混合物を５時間５８℃のもとで攪拌する。

次いで冷却し、ポリビニルブチラールを濾過し、中性に
成る壕で水で洗浄し、７５０重葉部の水と２．５重量部
の１０係濃度苛性ソーダ溶液とよシ成る混合物と一緒に
攪拌し、炉遇しそして４０℃のもとて減圧下に乾燥させ
る。

粉末状重合体を２９重量％（混合物を基準として）の可
堕剤としてのトリエチレングリコール−ビス−２−エチ
ル酪酸エステルオヨヒ０．０１重ｆ％の蟻酸カリウム（
１０重ｆ％濃度水溶液〕と混合しそして０．７６閣の厚
さのフィルムに押出成形する。２３℃、５０係の相対湿
度に空調処理されたフィルムから３ｍの厚さのフロート
・ガラス（ｆｌｏａｔ　ｇｌａａａ　）を用いてオート
クレーブ中で１２　ｂａｒ、　　１４’Ｏ℃のもとで３
０×３０ｃ！ｎの大きさのガラス複合体を製造する。

ｂ）　　（本発明に従う実施例） 実Ｍ　ａ）　　において用いたポリビニルアルコール溶
液をアセタール化前ＶＣ９０℃に加熱し、攪拌下に７．
５重量部の１０重量−％濃度苛性ソーダ溶液と混合しそ
して３０分間この温度に維持する。ポリビニルアルコー
ル中のビニルアセテート単位含有量はこの処置によって
Ｑ、６重ｉ！に優に低下する。１５℃に溶液を冷却した
後に、ａ）の所に記した如くこのポリビニルアル；−ル
ヲプチルアルデヒドと反応させ、反応混合物を後処理し
、重合体をフィルムに加工しそしてこのフィルムをガラ
ス複合体に加工する。

例１　ａ）およびｂ）に従って得られるポリビニルブチ
ラール重合体および該重合体から製造される可輩剤含有
フィルムあるいにガラス複合体は第１聚に総括掲載した
性質を有している。

第１表 １）　室温で製造された５′Ｘ量係濃度エタノール溶液
について２３℃のもとでＤＸＮ　５３０１５に従って測
定する。

２）１５０℃のもとて１０時の荷重下にＤＩ＋５５７５
５に従ってｍ１１」定する。

３〕　ヨーロッパ特許第６９９号明細書、第５頁に従っ
て測定する。

４）２．２６’に９（Ｄ重さの鋼球を用いての’ＤＩ＋
　５２５０６に従う落下試料。平均破壊高さにおいては
、試験した板ガラスの５０％が貫通される。

この例は、ポリビニルアルコールのアセチル基含有量の
減少が重合体の会合を促進させることおよびこの会合が
アセタール化の後にもポリビニルブチラールの高い溶液
−および溶融粘度によって認められることを明らかにし
ている。

更に、本発明に従って製造された例１ｂ〕（実施例）の
重合体の場合には接着力の低下が結果として生ずる。

例２ 例１に記載されているのと同様にして、約１３００の重
合度Ｐｎおよび１．８重量部のビニルアセテート単位含
有、ｔｈｌを有するポリビニルアルコールをアセタール
化する。この場合にはポリビニルアルコールを一方では
、本来の状態でｎ−ブチルアルデヒドと反応させ（例２
ａ：比較例〕そしてもう一方ではアセチル基を完全にク
ン化した後に反応させる（例２ｂ：実施例〕。

このケン化の為に、１０００３！を部の１０１Ｌｉ１％
濃度ポリビニルアルコール溶液を１０重量部０１０重量
％濃度苛性ソーダ溶液と９０℃で５０分間攪拌する。室
温に冷却後にこのケン化したポリピニルアルー−ル溶液
を２４時間放置し、次いでアセタール化する、。このア
セタール化は例１に記載の如〈実施するが、次の点を変
更する：アルカンスルホン酸の不存在、ｎ−ブチルアル
デヒドの量；５７重量部、２０℃／時の速度での６０℃
への加熱およびこの温度の１時間の保持。重合体の後処
理およびフィルムの製造は例１に記載されている様に行
なう。

ポリビニルブチラール重合体およびこのものから製造さ
れる可塑剤含有フィルムは第２表に総括掲載した性質を
有している。

第２表 １）１５０℃のもとて１０ゆの荷重下にＤ工Ｎ５３７５
５に従って測定する。

２）８０℃０４とで２１．６　ｋｌｉＪの荷重下にシけ
る流出量４９７時）を測定する。装鎧＝１０の測定の場
合と同じ。

、５）２５Ｃ・　ｓＱ％Ｏ相対湿度７空調処４した後に
、２０創／分の引張速度、５ｏＩＩＩＩＩのフラング間
長さ、１５ｍの測定用帯状片の幅にてＤ工Ｎ　５！４５
５に従って測定する。

例３ 例ＩＫ記載されているのと同様にして、約１４００の重
合度Ｐｎ　を有するポリビニルアルコールのビニルアセ
テート単位含有量を、再ケン化によって１．６重ｆｉｔ
％から０．４重量％に減らし、こノ再ケン化したポリビ
ニルアルコールをアセタール化しそしてこの場合にＦｉ
ｌ　９．８重量％のビニルアルコール単位含有量のポリ
ビニルブチラールを得る。室温で製造される、このボニ
ルブチロール重合体の５重ｆ優濃度エタノール溶液、は
、２３℃のもとで１４０　ｍＰａ＊ｓの粘度を有してい
る。

可蛍剤として２９ｘＬ量優のトリエチレングリコール−
ビス−ヘプタン酸エステルｔ−ｔ　ｖ　−ｒ　２このポ
リビニルブチラールよシ成るフィルムは、２７、５　Ｎ
／＊”の抗張力および２．８ｔ７１０分の溶融指数１ｓ
ｏ　　（ｆ５０℃）を有している。

これに平行して、未処理の−即ち、ケン化してない一原
料ポリビニルアルコールから製造されそしてｌ８ｊＪ様
に加工さｎたポリビニルブチラールは次の値を有してい
る： 粘度：　８０ｍＰａ、ｓ 抗張力　：　　２６１７ｇｍ” 溶融指数１ｘａ（１５０℃）：ｔａｔ７１０分。

例４ ＆）　　（本発明に従う実施例） 約１３００の重合度Ｐ　および１．８重量％のビニルア
セテート単位含有ｔを有するポリビニルアルコールの１
０重量壬濃度溶液１０００重量部を９０℃に加熱し、９
．３重量部の１０重量％濃度苛性ソーダ溶液の添加後に
９０℃で３０分攪拌する。次いでこの溶液を１６℃に冷
却し−その際４０℃と１６℃との間の冷却時間は２０分
でらる−そして６５重量部の濃塩酸と混合する。との混
合物に攪拌下に２０分間に亘って５７．６重量部のｎ−
プチルアルデヒドヲ連続的に添加する。アルデヒドの添
加終了１時間後に、反応混合物ｆｔ攪拌下に１時間５０
℃に加温しそしてこの温度に３時間保持する。例１に記
載した後処理の後に、２１．６重量％のビニルアルコー
ル単位および１１１重量部ビニルアセテート単位を含有
する粉末状ポリビニルブチラールが得られる。との重合
体を可塑剤としての２９１１ｉ％のトリエテレングリコ
ールービスーヘブタン酸エステルおよびα０１５１ｉ量
僑の蟻酸カリウム（１０］１ｆｌ−％濃度水溶液）−各
重量％は混合物を基準とする−と混合しそして１７６−
の厚さのフィルムに押出加工する。このフィルムから例
１に記載の如くガラス複合体を製造する。

ｂ）（比較例） 原料として用いるポリビニルアルコール’ｔ−Ｎケン化
することなしにアセ、タール化することが相違する他は
例４１Ｌ〕　　を繰夛返見す。更に上記の例４　ａ）　
　と反対に、アセタール化混合物に（１１５重量部のナ
トリウム−ドデシルベンゼンスルホナートを加える。そ
の他のアセタール化条件は例４ａ）　　と相違しない。

２１．３重量％のヒニルアルコールｅａｔ有量のポリビ
ニルブチラールが得られる。このポリビニルプテラール
から、例Ａ　ａ）　　に記載されている様にフィルムお
よびガラス複合体を製造する。

例４　ａ）および））に従って得られるポリビニルブチ
ラール重合体およびこのものから製造される可塑剤含有
フィルムおよびガラス複合体は第３表に総括的に掲載し
た性質を有している：第３表 １）室温で製造された５重量係濃度エタノール溶液につ
いて２３℃のもとでＤ工ＩＪ　５３０１５に従って測定
する。

２）１５０℃のもとてｔｏｋｇの荷重下にＤ工Ｎ５３７
３５に従って測定する。

３）８０℃のもとで２１．６ｋｇの荷重下における流出
量（ＨＩ３時）を測定する。装置はｉｌｏ　　の測定の
場合と同じ。

例４　ａ）およびｂ）に従って製造されるガラス複合体
は全く澄みきった透明である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ポリビニルアルコールを酸性触媒の存在下に水性相
   中においてｎ−ブチルアルデヒドにてアセタール化する
   ことによつて低下した接着力および改善された抗張力を
   有するポリビニルブチラールを製造するに当つて、会合
   性ポリビニルアルコールを会合状態でアセタール化する
   ことを特徴とする、上記ポリビニルブチラールの製造方
   法。 ２）ポリビニルアルコールが１重量％より少ないビニル
   アセテート単位を含有する特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ３）１重量％より多いビニルアセテート単位を有するポ
   リビニルアルコールを水性溶液状態で、アルカリの添加
   下に１重量％より少ないビニルアセテート単位含有量に
   までケン化しそしてこのケン化ポリビニルアルコールを
   水溶液中において会合状態でアセタール化する特許請求
   の範囲第１項または第２項記載の方法。 ４）会合性ポリビニルアルコールを、その水溶液を少な
   くとも１０分間低温に維持することによつて、アセター
   ル化前に必要な会合状態にする特許請求の範囲第１〜３
   項のいずれか１つに記載の方法。 ５）アセタール化を２０℃以下の温度のもとで開始しそ
   して温度を反応過程で４０℃以上に高める特許請求の範
   囲第１〜４項のいずれか１つに記載の方法。 ６）得られるポリビニルブチラールをアセタール化条件
   下に５０〜７０℃のもとで、乳化作用をする炭素原子数
   ８〜３０の有機系スルホン酸またはその塩１重量％まで
   の存在下に後処理に委ねる特許請求の範囲第１〜５項の
   いずれか１つに記載の方法。 ７）得られるポリビニルブチラールが１４〜２８重量％
   の残留ビニルアルコール単位含有量を有している特許請
   求の範囲第１〜６項のいずれか１つに記載の方法。 ８）得られるポリビニルブチラールが１０〜２００ｍＰ
   ａ．ｓの粘度（２５℃のもとで５重量％濃度エタノール
   溶液にてＤＩＮ５３，０１５により測定）を有している
   特許請求の範囲第１〜７項のいずれか１つに記載の方法
   。