JPS6155548B2 - - Google Patents
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- JPS6155548B2 JPS6155548B2 JP55060431A JP6043180A JPS6155548B2 JP S6155548 B2 JPS6155548 B2 JP S6155548B2 JP 55060431 A JP55060431 A JP 55060431A JP 6043180 A JP6043180 A JP 6043180A JP S6155548 B2 JPS6155548 B2 JP S6155548B2
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- Japan
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- ink
- recording
- polymer
- parts
- pigment
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- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
本発明はインクジエツト記録方法、とりわけ、
顔料系インクを用いて織布に記録を行なうインク
ジエツト記録方法に関する。 現在知られる各種記録方式の中でも、記録時に
騒音の発生がほとんどないノンインパクト記録方
式であつて、且つ、高速記録が可能であり、しか
も、普通紙に特別の定着処理を必要とせずに記録
の行なえる所謂インクジエツト記録法は、極めて
有用な記録方式であると認められている。インク
ジエツト記録法に就いては、これ迄にも様々な方
式が提案され、改良が加えられて商品化されたも
のもあれば、現在もなお、実用化への努力が続け
られているものもある。 このインクジエツト記録法は、インクと称され
る記録用液体の小液滴(droplet)を種々の作用
原理で飛翔させ、それを紙等の被記録部材に付着
させて記録を行なうものである。そして、このイ
ンクジエツト記録法に於いては、いくつかの液滴
形成方式が採用されている。その一例を第1図に
示す。 即ち第1図の装置はピエゾ振動子を有する記録
ヘツド部に記録信号を与え、該信号に応じて記録
液の液滴を発生させて記録を行なうものである。
第1図において、1は記録ヘツドで、ピエゾ振動
子2a、振動板2b、記録液の流入口3、ヘツド
内の液室4及び吐出口(吐出オリフイス)5を有
している。液室4内には貯蔵タンク6に貯えられ
た記録液7が、供給管8によつて導入されてい
る。尚、供給管8の途中には場合によつて、ポン
プ或いはフイルター等の中間処理手段9が設けら
れることもある。そしてピエゾ振動子2aには、
信号処理手段(例えばパルス変換器)10によつ
て記録信号Sからパルスに変換された信号が印加
され、該信号に応じて液室4内の記録液に圧力変
化が生ずる。その結果、記録液7は吐出オリフイ
ス5から液滴11となつて吐出し、被記録材12
の表面に記録が行なわれる。 又、上記の装置以外にも種々のタイプの装置が
知られており、例えば、第2図に示す様に、第1
図の変形例として液室4をノズル状にし、その外
周部に円筒状のピエゾ振動子を設置した装置があ
る(こ装置に於ける液滴の発生の機構は、本質的
に第1図に示した装置と同じである)。又、帯電
した液滴を連続的に発生させ該液滴の一部を記録
に使用する装置。或いは又、記録ヘツドの室内の
記録液に記録信号に対応した熱エネルギーを与
え、該エネルギーにより液滴を発生させる装置等
も知られている。 その1例を第3−a図、第3−b図、第4図に
示す。 ヘツド13はインクを通す溝14を有するガラ
ス、セラミツクス、又はプラスチツク板等と、感
熱記録方式に用いられる発熱ヘツド15(図では
薄膜ヘツドが示されているが、これに限定される
ものではない)とを接着して得られる。発熱ヘツ
ド15は酸化シリコン等で形成される保護膜1
6、アルミニウム電極17−1,17−2、ニク
ロム等で形成される発熱抵抗体層18、蓄熱層1
9、アルミナ等の放熱性の良い基板20より成つ
ている。 インク21は吐出オリフイス22まで来てお
り、圧力Pによりメニスカス23を形成してい
る。 今、電極17−1,17−2に電気信号が加わ
ると、発熱ヘツド15のnで示される領域が急激
に発熱し、ここに接しているインク21に気泡が
発生し、その圧力でメニスカス23が突出し、イ
ンク21が吐出しオリフイス22より記録小滴2
4となり、被記録材25に向つて飛翔する。第4
図には第3−a図に示すヘツドを多数並べたマル
チヘツドの外観図を示す。該マルチヘツドはマル
チ溝26を有するガラス板27と、第3−a図に
説明したものと同様な発熱ヘツド28を接着して
つくられている。 なお、第3−a図は、インク流路に沿つたヘツ
ド13の断面図であり、第3−b図は第3−a図
のA−B線での切断面である。 叙上のインクジエツト記録法に適用するインク
は基本的に染料とその溶媒とから組成されるもの
であり、そのインク物性は、前記染料固有に性質
に左右されるところが大である。従つて、従来、
主として水溶性の染料を含むインクを用いたイン
クジエツト記録を行なつた場合、得られたインク
画像が水溶性染料の物性に左右されて、その耐水
性、耐光性に於て劣つたものとなると言う欠点が
あつた。又、この様な水溶性染料を含んだインク
自体の保存安定性も然程高くはない。そこで最近
ではこの様な染料系のインクに代えて、顔料系イ
ンクをインクジエツト記録方式に適用する試みが
為されている。この顔料系のインクには、得られ
たインク画像の耐光性や耐水性が、上記染料系の
インクによる画像に較べて極めて良好であるとい
う利点が認められる。しかしながら、顔料はイン
ク媒体に不溶性であるが故に、それをインク中に
微分散する上で高度な技術を要すると共に、その
分散安定性を高めることは、非常に困難なもので
ある。にも拘らず、インクジエツト記録方法に就
いては、用いるインクに対して、 吐出条件(圧電素子の駆動電圧、駆動周波数、
吐出オリフイスの形状と材質、吐出オリフイス径
等)にマツチングした液物性(粘度、表面張力、
電導度等)を有していること。 長期保存に対して安定でインクジエツト装置の
目詰まりを起さないこと。 被記録材(紙、布、フイルム等)に対して安着
が速く且つ確実であつて、しかもドツトの周辺が
滑らかでにじみの小さいこと。 形成されたインク画像の色調が鮮明で度が高い
こと。 形成されたインク画像の耐水性・耐光性が優れ
ていること。 インク周辺材料(収容器、連結チユーブ、シー
ル材等)を侵さないこと。 臭気、毒性が少なく、引火性等の安全性に優れ
たものであること、等の諸特性を備えることが要
望される。 更に被記録材が織布である場合には、この他に
耐洗たく性(ドライクリーニングを含む)が要求
される。 しかし、上記の様な諸特性を同時に満足させる
ことは相当に困難である。前記した従来技術は、
この点で、末だ、不満足なものであつた。 本発明は、前述した従来技術の欠点を除き、吐
出安定性、長期保存安定性、定着性、画像の濃
度、鮮明度、耐水性、耐光性、耐洗たく性を同時
に満足し、更には臭気、毒性がなく、引火性等の
安全性に優れた実用性の高いインクを用いて行な
うインクジエツト記録方法を提供することを目的
とするものである。 而して、斯かる本発明のインクジエツト記録方
法に於いては、親水性構造部分と疎水性構造部分
とに共に有する重合体を含む水性分散媒中に顔料
微粒子を分散して成るインクを小滴下し、このイ
ンク小滴を用いて織布に記録を為すことを特徴と
している。 ここで、本発明に於て使用する顔料系インクに
就いて詳細に説明する。 顔料粒子は、水等の溶媒中に溶解しない為、そ
れを単にインク溶媒中に混合分散しても、直ちに
凝集や沈降を生じて、溶媒から分離するので、実
用可能なインクを組成することはできない。従つ
て、この様な顔料系のインクを組成する際には、
顔料粒子に対する良好な分散媒が必要とされる。 そこで、本発明に於ては、斯かる分散媒の第1
成分として親水性構造部分と疎水性構造部分とを
共に有する重合体(……分散剤)を用い、その第
2成分として水性液体を使用す。この分散媒は約
1〜20cpsの粘度範囲に於て、極めて安定に前記
顔料粒子を分散させ得る。 上記分散媒の第1成分として使用する重合体
は、主に付加重合性ビニル基を有するモノマー
(単量体)の重合体であり、カルボン酸基、スル
ホン酸基、硫酸エステル基等の親水性構造部分
が、所定量のアクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マ
レイン酸、マレイン酸モノエステル、フマール
酸、フマール酸モノエステル、ビニルスルホン
酸、スルホエチルメタクリレート、スルホプロピ
ルメタクリレート、スルホン化ビニルナフタレン
等のα・β−不飽和モノマーを用いて重合体構造
中に導入される。 他方、疎水性構造部分を導入するモノマー単位
としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナ
フタレン、ビニルナフタレン誘導体、及びα・β
−エチレン性不飽和カルボン酸のC8〜C18の脂肪
族アルコールエステルが最も望ましい。 又、上記モノマー単位に加えて、例えば、アク
リロニトリル、塩化ビニリデン、叙上以外のα・
β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル、酢酸
ビニル、塩化ビニル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメ
タクリレート、N−メチロールアクリルアミド、
N−メチロールメタクリルアミド、N−ブトキシ
メチルアクリルアミド等を使用することができ
る。特に耐洗たく性の点でN−メチロールアクリ
ルアミドまたはN−メチロールメタクリルアミド
が共重合されていることが望ましい。 ところで、本発明に於ては、この重合体を第2
成分である水性液体に可溶化するかコロイド状に
分散させる目的で、重合体の塩を形成することが
必要である。上記重合体と塩を形成する相手とし
ては、アルカリ金属であるNa、Kの他、モノ
ー、ジー或はトリー(メチルアミン)、モノー、
ジー、或はトリー(メチルアミン)等の脂肪族ア
ミン、モノー、ジー、或はトリー(エタノールア
ミン)、モノー、ジー、或はトリー(プロパノー
ルアミン)、メチルエタノールアミン、ジメチル
エタノールアミン等のアルコールアミンや、モル
ホリン、N−メチルモルホリン等がある。 そして、上記重合体に於ては、親水性構造部分
となるモノマー単位の比率が特に重要である。つ
まり、カルボキシル基、スルホン酸基、或は硫酸
エステル基等の親水性構造部分となるモノマー単
位の重量比が略々、40重量%を超えると、その重
合体の顔料粒子に対する吸着性が低下して顔料粒
子の分散安定性を悪化させる。逆に2重量%以下
になると重合体自身の水性液体への溶解性が低下
してこの重合体が顔料粒子と共に水性液体中で凝
集したり沈降するようになる。そこで、上記重合
体に於ける親水性構造部分の比率として更に好ま
しい処は、重量比で約25〜40%と見られる。 又、この重合体は、その分子量が低過ぎると顔
料粒子の分散安定性に寄与しないし、逆に高過ぎ
るときには、インク自体の粘度を上げ過ぎる(例
えば、20cps以上になる)傾向にある。従つて、
本発明に於いては、この重合体の分子量の範囲と
して、約1000〜100000が望ましい。 斯かる重合体は、以下の如き方法に従つて製造
することができる。例えば、必須モノマー成分を
所定の割合で混合し、溶液重合法、乳化重合法、
懸濁重合法等の方法(必要に応じ、重合調節剤を
用いて)により所望の分子量の重合体を合成す
る。 その他、酸無水物、エステル、ニトリル基、水
酸基等を含む重合体を最初に作り、引続きこれ等
の基を加水分解、けん化、硫酸エステル化又は、
スルホン化することにより事後的に重合体中にカ
ルボキシル基等を導入させる方法もある。 又、アミン塩等にする時期はいかなる時でも良
く、例えば、前記カルボン酸モノマーのアミン塩
を用いて重合する方法、重合後、或は、加水分解
等の後にアミン等を加える方法、或は顔料粒子と
混合した後にアミン等を加える等、何れの方法を
採用できる。 本発明で用いるインクに於て、上記重合体の使
用量は、顔料100重量部当り、略々、5〜300重量
部、更に好ましくは、略々、10〜150重量部の範
囲とされる。斯かる範囲の上限を超えるとインク
の色濃度が低下したり、インクの粘度が適正値に
保たれなくなると言つた不都合がある。又、上記
下限を下まわるときには、顔料粒子の分散安定性
が不良になる。 本発明で用いるインクを組成する水性液体組成
物としては、水或いは水と水溶性有機溶剤が挙げ
られる。 水溶性有機溶剤としては、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、n−プロピルアルコー
ル、iso−プロピルアルコール、n−ブチルアル
コール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチル
アルコール、iso−ブチルアルコール、フルフリ
ルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコー
ル等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケ
トン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケト
アルコール類;モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノ
ールアミン類;ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド等のアミド類;テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、安
息香酸メチル、乳酸エチル、エチレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネート等のエステル類、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、テ
トラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、グリセリン、1・2・6−ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール等の多価アルール類;エチ
レングリコールモノメチル(或はエチル)エーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチル(或いはエ
チル)エーテル、プロピレングリコールモノメチ
ル(或いはエチル)エーテル、トリエチレングリ
コールモノメチル(或いはエチル)エーテル、ジ
エチレングリコールジメチル(或いはエチル)エ
ーテル等のアルキレングリコールから誘導された
低級アルキルモノ或いはジエーテル類;ピロリド
ン、N−メチル−2−ピロリドン、1・3−ジメ
チル−2−イミダゾリジノン等の含窒素環状化合
物等を挙げることができる。 これらの多くの溶剤の中でも、インクに対して
要求される種々の特性の改良の為には、好ましく
は多価アルコール類、或いは多価アルコールのア
ルキルエーテル類、より好ましくはジエチレング
リコール等の多価アルコール類が挙げられる。こ
れらの成分の含有量は、インク全重量に対して、
重量パーセントで、一般には10〜70%、そして物
性植の温度存在性を小さくする為には好ましくは
20〜50%の範囲とされる。 又、この時の水の含有量は、インク全重量に対
して、重量パーセントで、5〜90%、より好まし
くは10〜70%、更に好ましくは20〜70%の範囲内
とされることが望ましい。 ところで、本発明に於て用いるインクを組成す
る為の顔料としては、従来公知のものを含めて各
種の有機或は無機顔料が全て使用できる。例え
ば、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン
系、アンスラキノン系、ジオキサジン系、インジ
ゴ系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン
系、イソインドレノン系、酸化チタン、カドミウ
ム系、酸化鉄系、カーボンブラツク等の顔料を挙
げることができる。これ等の顔料は、インク中で
の粒径が略々、数百ミリミクロンから数ミクロン
程度の微粒子状となり、好ましくは、製造直後の
水性ペーストであるのが使用に適する。尚、この
顔料のインク中での好適濃度は、その着色力及び
インク粘度への影響を考慮すると、インク全重量
に対して、重量%で略々、3〜30%の範囲であ
る。 又、本発明で用いるインクには上記の必須成分
のほかに、従来公知の各種添加剤、例えば、界面
活性剤、塩類、合成及び天然樹脂、各種染料バイ
ンダー等を併用することも出来る。 本発明に於て用いるインクは、叙上の各成分を
主体にして組成され、その調製には、各種の方法
が採用できる。例えば、上記各成分を配合し、そ
れをボールミル、ロールミル、スピードラインミ
ル、ホモミキサー、サンドグランダー等を用いて
混合摩砕する方法を採用する。 尚、顔料の分散工程は、できるだけ顔料が高濃
度の状態に於て行ない、分散処理の後、これを水
性液体で希釈して、インクの粘度は最終的に約1
〜220cps、好ましくは約3〜10cpsに調整され
る。 この様にして、調製したインクは低粘度域に於
て、長期間保存した場合でも、顔料粒子が凝集し
たり、沈降することがない。そして、このインク
は、 (1) 広範囲のインク吐出条件(圧電素子の駆動電
圧、駆動周波数、吐出オリフイスの形状と材
質、吐出オリフイス径等)にマツチングした液
物性(粘度、表面張力、電導度等)を有してい
る。 (2) 長期保存に対して安定でインクジエツト装置
の目詰まりを起さない。 (3) 被記録材(織布)に対して定着が速く且つ確
実であつて、しかもドツトの周辺が滑らかでに
じみがない。 (4) 形成されたインク画像の色調が鮮明で濃度が
高い。 (5) 形成されたインク画像の耐水性・耐光性が優
れている。 (6) インク周辺材料(収容器、連結チユーブ、シ
ール材等)を侵さない。 (7) 臭気、毒性が少なく、引火性のない安全性に
優れたものである。 (8) 耐洗たく堅牢度が優れている。 等の諸特性を備えている。 ここで、重合体(分散剤)の合成例、市販品の
例、及び実例を示して本発明を更に詳説する。 分散剤合成剤(部数は重量部) 例 1 撹拌器付きの四つ口セパラブルフラスコに水50
部、イソプロピルアルコール30部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム0.5部、過硫酸アンモ
ニウム0.5部を混合し60℃に加温する。別にスチ
レン5部、アクリル酸6部、ブチルアクリレート
5部、N−メチロールアクリルアミド3部の混合
液を分液ロートに入れ60分かけて除々に滴下す
る、滴下終了後温度を80℃に上げ更に2時間撹拌
して重合を行なつた、得られた重合体の分子量は
約5万であつた。 例 2 例1と同様のフラスコにメチルメタアクリレー
ト8部、スチレン5部、N−メチロールメタクリ
ルアミド2部、イタコン酸13部、ベンゾイルパー
オキサイド1部、ラウリルメルカプタン1部、ジ
アセトンアルコール50部、エチレングリコール20
部を仕込み窒素ガスを通じながら6時間重合し
た、得られた重合体の分子量は約3万であつた。 以下例2と同様の方法で、下記の原料から重合
体を得た。 例 3 スチレン 7部 アクリロニトリル 5〃 メタクリル酸 10〃 N−メチロールアクリルアミド 3〃 ヒドロキシエチルメタアクリレート 5〃 アゾビスイソブチロニトリル 1〃 エチレングリコールモノメチルエーテル 19〃 ブタノール 50部 (分子量;約1万5千) 例 4 ビニルナフタレン 8部 ジメチルアミノメタアクリレート 5〃 N−メチロールメタクリルアミド 2〃 無水マレイン酸 10〃 メチルエチルケトンパーオキサイド 1〃 イソプロピルアルコール 60〃 トリエタノールアミン 14〃 (分子量;約2千) 例 5 スチレン 10部 無水マレイン酸 10〃 ジエタノールアミン 2〃 アゾビスイソブチロニトリル 1〃 エチルアクリレート 5〃 エチルカルビトール 23〃 エチレングリコールモノメチルエーテル 50〃 (分子量;約8万) 例 6 スチレン 5部 N−メチロールアクリルアミド 5〃 イタコン酸モノエチルエステル 5部 メタアクリル酸 5〃 2−エチルヘキシルメタクリレート 10〃 ベンゾイルパーオキサイド 1〃 n−プロピルアコール 48〃 エチレングリコール 20〃 (分子量;約8千) 実施例 1 銅フタロシアニンブルー顔料 8(重量)部 合成剤1で得た重合体 15 〃 ジメチルアミノエタノール 1 〃 エチレングリコール 10 〃 水 19 〃 上記全成分をボールミルで約18時間分散した
後、顔料濃度が約10%になる迄、エチレングリコ
ール1部と水26部を加え更に30分間分散を行ない
青色の顔料分散液を得た。更に、この分散液を遠
心分離機にかけて、分散していない粒子を除去し
たものを記録液とした。(粘度;約4cps)この記
録液を用いて、ピエゾ振動子によつて記録液を吐
出させるオンデマンド型記録ヘツド(吐出オリフ
イス径50μ・ピエゾ振動子駆動電圧60V、周波数
4KHz)を有する記録装置により、T1〜T5の検討
を行なつたところ、いずれも良好な結果を得た。
尚、上記吐出オリフイスの口径としては略々、10
μ〜200μの範囲から設定することができる。 (T1) 記録液の長期保存性;記録液をガラス容器
に密閉し、−30℃と60℃で6カ月間保存したの
ちでも不溶分の析出は認められず、液の物性や
色調にも変化がなかつた。 (T2) 吐出安定性;室温、5℃、40℃の雰囲気中
でそれぞれ24時間の連続吐出を行なつたが、い
ずれの条件でも終始安定した高品質の記録が行
なえた。 (T3) 吐出応答性;2秒毎の間歇吐出と2カ月間
放置後の吐出について調べたが、いずれの場合
もオリフイス先端での目詰りがなく安定で均一
に記録された。 (T4) 記録画像の品質;下表列記の織布に記録さ
れた画像は濃度が高く鮮明であつた。室内光に
6カ月さらしたのちの濃度の低下率は1%以下
であり、また、水中に1分間浸した場合、画像
のにじみはきわめてわずかであつた。 (T5) 各種織布に対する耐洗たく性;下記の織布
に印字した後、150℃で5分熱処理を行ない通
常の方法により電気洗たく器による洗剤洗い及
びドライクリーニングを行なつたところいずれ
も良好な堅牢度を示した。
顔料系インクを用いて織布に記録を行なうインク
ジエツト記録方法に関する。 現在知られる各種記録方式の中でも、記録時に
騒音の発生がほとんどないノンインパクト記録方
式であつて、且つ、高速記録が可能であり、しか
も、普通紙に特別の定着処理を必要とせずに記録
の行なえる所謂インクジエツト記録法は、極めて
有用な記録方式であると認められている。インク
ジエツト記録法に就いては、これ迄にも様々な方
式が提案され、改良が加えられて商品化されたも
のもあれば、現在もなお、実用化への努力が続け
られているものもある。 このインクジエツト記録法は、インクと称され
る記録用液体の小液滴(droplet)を種々の作用
原理で飛翔させ、それを紙等の被記録部材に付着
させて記録を行なうものである。そして、このイ
ンクジエツト記録法に於いては、いくつかの液滴
形成方式が採用されている。その一例を第1図に
示す。 即ち第1図の装置はピエゾ振動子を有する記録
ヘツド部に記録信号を与え、該信号に応じて記録
液の液滴を発生させて記録を行なうものである。
第1図において、1は記録ヘツドで、ピエゾ振動
子2a、振動板2b、記録液の流入口3、ヘツド
内の液室4及び吐出口(吐出オリフイス)5を有
している。液室4内には貯蔵タンク6に貯えられ
た記録液7が、供給管8によつて導入されてい
る。尚、供給管8の途中には場合によつて、ポン
プ或いはフイルター等の中間処理手段9が設けら
れることもある。そしてピエゾ振動子2aには、
信号処理手段(例えばパルス変換器)10によつ
て記録信号Sからパルスに変換された信号が印加
され、該信号に応じて液室4内の記録液に圧力変
化が生ずる。その結果、記録液7は吐出オリフイ
ス5から液滴11となつて吐出し、被記録材12
の表面に記録が行なわれる。 又、上記の装置以外にも種々のタイプの装置が
知られており、例えば、第2図に示す様に、第1
図の変形例として液室4をノズル状にし、その外
周部に円筒状のピエゾ振動子を設置した装置があ
る(こ装置に於ける液滴の発生の機構は、本質的
に第1図に示した装置と同じである)。又、帯電
した液滴を連続的に発生させ該液滴の一部を記録
に使用する装置。或いは又、記録ヘツドの室内の
記録液に記録信号に対応した熱エネルギーを与
え、該エネルギーにより液滴を発生させる装置等
も知られている。 その1例を第3−a図、第3−b図、第4図に
示す。 ヘツド13はインクを通す溝14を有するガラ
ス、セラミツクス、又はプラスチツク板等と、感
熱記録方式に用いられる発熱ヘツド15(図では
薄膜ヘツドが示されているが、これに限定される
ものではない)とを接着して得られる。発熱ヘツ
ド15は酸化シリコン等で形成される保護膜1
6、アルミニウム電極17−1,17−2、ニク
ロム等で形成される発熱抵抗体層18、蓄熱層1
9、アルミナ等の放熱性の良い基板20より成つ
ている。 インク21は吐出オリフイス22まで来てお
り、圧力Pによりメニスカス23を形成してい
る。 今、電極17−1,17−2に電気信号が加わ
ると、発熱ヘツド15のnで示される領域が急激
に発熱し、ここに接しているインク21に気泡が
発生し、その圧力でメニスカス23が突出し、イ
ンク21が吐出しオリフイス22より記録小滴2
4となり、被記録材25に向つて飛翔する。第4
図には第3−a図に示すヘツドを多数並べたマル
チヘツドの外観図を示す。該マルチヘツドはマル
チ溝26を有するガラス板27と、第3−a図に
説明したものと同様な発熱ヘツド28を接着して
つくられている。 なお、第3−a図は、インク流路に沿つたヘツ
ド13の断面図であり、第3−b図は第3−a図
のA−B線での切断面である。 叙上のインクジエツト記録法に適用するインク
は基本的に染料とその溶媒とから組成されるもの
であり、そのインク物性は、前記染料固有に性質
に左右されるところが大である。従つて、従来、
主として水溶性の染料を含むインクを用いたイン
クジエツト記録を行なつた場合、得られたインク
画像が水溶性染料の物性に左右されて、その耐水
性、耐光性に於て劣つたものとなると言う欠点が
あつた。又、この様な水溶性染料を含んだインク
自体の保存安定性も然程高くはない。そこで最近
ではこの様な染料系のインクに代えて、顔料系イ
ンクをインクジエツト記録方式に適用する試みが
為されている。この顔料系のインクには、得られ
たインク画像の耐光性や耐水性が、上記染料系の
インクによる画像に較べて極めて良好であるとい
う利点が認められる。しかしながら、顔料はイン
ク媒体に不溶性であるが故に、それをインク中に
微分散する上で高度な技術を要すると共に、その
分散安定性を高めることは、非常に困難なもので
ある。にも拘らず、インクジエツト記録方法に就
いては、用いるインクに対して、 吐出条件(圧電素子の駆動電圧、駆動周波数、
吐出オリフイスの形状と材質、吐出オリフイス径
等)にマツチングした液物性(粘度、表面張力、
電導度等)を有していること。 長期保存に対して安定でインクジエツト装置の
目詰まりを起さないこと。 被記録材(紙、布、フイルム等)に対して安着
が速く且つ確実であつて、しかもドツトの周辺が
滑らかでにじみの小さいこと。 形成されたインク画像の色調が鮮明で度が高い
こと。 形成されたインク画像の耐水性・耐光性が優れ
ていること。 インク周辺材料(収容器、連結チユーブ、シー
ル材等)を侵さないこと。 臭気、毒性が少なく、引火性等の安全性に優れ
たものであること、等の諸特性を備えることが要
望される。 更に被記録材が織布である場合には、この他に
耐洗たく性(ドライクリーニングを含む)が要求
される。 しかし、上記の様な諸特性を同時に満足させる
ことは相当に困難である。前記した従来技術は、
この点で、末だ、不満足なものであつた。 本発明は、前述した従来技術の欠点を除き、吐
出安定性、長期保存安定性、定着性、画像の濃
度、鮮明度、耐水性、耐光性、耐洗たく性を同時
に満足し、更には臭気、毒性がなく、引火性等の
安全性に優れた実用性の高いインクを用いて行な
うインクジエツト記録方法を提供することを目的
とするものである。 而して、斯かる本発明のインクジエツト記録方
法に於いては、親水性構造部分と疎水性構造部分
とに共に有する重合体を含む水性分散媒中に顔料
微粒子を分散して成るインクを小滴下し、このイ
ンク小滴を用いて織布に記録を為すことを特徴と
している。 ここで、本発明に於て使用する顔料系インクに
就いて詳細に説明する。 顔料粒子は、水等の溶媒中に溶解しない為、そ
れを単にインク溶媒中に混合分散しても、直ちに
凝集や沈降を生じて、溶媒から分離するので、実
用可能なインクを組成することはできない。従つ
て、この様な顔料系のインクを組成する際には、
顔料粒子に対する良好な分散媒が必要とされる。 そこで、本発明に於ては、斯かる分散媒の第1
成分として親水性構造部分と疎水性構造部分とを
共に有する重合体(……分散剤)を用い、その第
2成分として水性液体を使用す。この分散媒は約
1〜20cpsの粘度範囲に於て、極めて安定に前記
顔料粒子を分散させ得る。 上記分散媒の第1成分として使用する重合体
は、主に付加重合性ビニル基を有するモノマー
(単量体)の重合体であり、カルボン酸基、スル
ホン酸基、硫酸エステル基等の親水性構造部分
が、所定量のアクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マ
レイン酸、マレイン酸モノエステル、フマール
酸、フマール酸モノエステル、ビニルスルホン
酸、スルホエチルメタクリレート、スルホプロピ
ルメタクリレート、スルホン化ビニルナフタレン
等のα・β−不飽和モノマーを用いて重合体構造
中に導入される。 他方、疎水性構造部分を導入するモノマー単位
としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナ
フタレン、ビニルナフタレン誘導体、及びα・β
−エチレン性不飽和カルボン酸のC8〜C18の脂肪
族アルコールエステルが最も望ましい。 又、上記モノマー単位に加えて、例えば、アク
リロニトリル、塩化ビニリデン、叙上以外のα・
β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル、酢酸
ビニル、塩化ビニル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメ
タクリレート、N−メチロールアクリルアミド、
N−メチロールメタクリルアミド、N−ブトキシ
メチルアクリルアミド等を使用することができ
る。特に耐洗たく性の点でN−メチロールアクリ
ルアミドまたはN−メチロールメタクリルアミド
が共重合されていることが望ましい。 ところで、本発明に於ては、この重合体を第2
成分である水性液体に可溶化するかコロイド状に
分散させる目的で、重合体の塩を形成することが
必要である。上記重合体と塩を形成する相手とし
ては、アルカリ金属であるNa、Kの他、モノ
ー、ジー或はトリー(メチルアミン)、モノー、
ジー、或はトリー(メチルアミン)等の脂肪族ア
ミン、モノー、ジー、或はトリー(エタノールア
ミン)、モノー、ジー、或はトリー(プロパノー
ルアミン)、メチルエタノールアミン、ジメチル
エタノールアミン等のアルコールアミンや、モル
ホリン、N−メチルモルホリン等がある。 そして、上記重合体に於ては、親水性構造部分
となるモノマー単位の比率が特に重要である。つ
まり、カルボキシル基、スルホン酸基、或は硫酸
エステル基等の親水性構造部分となるモノマー単
位の重量比が略々、40重量%を超えると、その重
合体の顔料粒子に対する吸着性が低下して顔料粒
子の分散安定性を悪化させる。逆に2重量%以下
になると重合体自身の水性液体への溶解性が低下
してこの重合体が顔料粒子と共に水性液体中で凝
集したり沈降するようになる。そこで、上記重合
体に於ける親水性構造部分の比率として更に好ま
しい処は、重量比で約25〜40%と見られる。 又、この重合体は、その分子量が低過ぎると顔
料粒子の分散安定性に寄与しないし、逆に高過ぎ
るときには、インク自体の粘度を上げ過ぎる(例
えば、20cps以上になる)傾向にある。従つて、
本発明に於いては、この重合体の分子量の範囲と
して、約1000〜100000が望ましい。 斯かる重合体は、以下の如き方法に従つて製造
することができる。例えば、必須モノマー成分を
所定の割合で混合し、溶液重合法、乳化重合法、
懸濁重合法等の方法(必要に応じ、重合調節剤を
用いて)により所望の分子量の重合体を合成す
る。 その他、酸無水物、エステル、ニトリル基、水
酸基等を含む重合体を最初に作り、引続きこれ等
の基を加水分解、けん化、硫酸エステル化又は、
スルホン化することにより事後的に重合体中にカ
ルボキシル基等を導入させる方法もある。 又、アミン塩等にする時期はいかなる時でも良
く、例えば、前記カルボン酸モノマーのアミン塩
を用いて重合する方法、重合後、或は、加水分解
等の後にアミン等を加える方法、或は顔料粒子と
混合した後にアミン等を加える等、何れの方法を
採用できる。 本発明で用いるインクに於て、上記重合体の使
用量は、顔料100重量部当り、略々、5〜300重量
部、更に好ましくは、略々、10〜150重量部の範
囲とされる。斯かる範囲の上限を超えるとインク
の色濃度が低下したり、インクの粘度が適正値に
保たれなくなると言つた不都合がある。又、上記
下限を下まわるときには、顔料粒子の分散安定性
が不良になる。 本発明で用いるインクを組成する水性液体組成
物としては、水或いは水と水溶性有機溶剤が挙げ
られる。 水溶性有機溶剤としては、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、n−プロピルアルコー
ル、iso−プロピルアルコール、n−ブチルアル
コール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチル
アルコール、iso−ブチルアルコール、フルフリ
ルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコー
ル等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケ
トン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケト
アルコール類;モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノ
ールアミン類;ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド等のアミド類;テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、安
息香酸メチル、乳酸エチル、エチレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネート等のエステル類、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、テ
トラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、グリセリン、1・2・6−ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール等の多価アルール類;エチ
レングリコールモノメチル(或はエチル)エーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチル(或いはエ
チル)エーテル、プロピレングリコールモノメチ
ル(或いはエチル)エーテル、トリエチレングリ
コールモノメチル(或いはエチル)エーテル、ジ
エチレングリコールジメチル(或いはエチル)エ
ーテル等のアルキレングリコールから誘導された
低級アルキルモノ或いはジエーテル類;ピロリド
ン、N−メチル−2−ピロリドン、1・3−ジメ
チル−2−イミダゾリジノン等の含窒素環状化合
物等を挙げることができる。 これらの多くの溶剤の中でも、インクに対して
要求される種々の特性の改良の為には、好ましく
は多価アルコール類、或いは多価アルコールのア
ルキルエーテル類、より好ましくはジエチレング
リコール等の多価アルコール類が挙げられる。こ
れらの成分の含有量は、インク全重量に対して、
重量パーセントで、一般には10〜70%、そして物
性植の温度存在性を小さくする為には好ましくは
20〜50%の範囲とされる。 又、この時の水の含有量は、インク全重量に対
して、重量パーセントで、5〜90%、より好まし
くは10〜70%、更に好ましくは20〜70%の範囲内
とされることが望ましい。 ところで、本発明に於て用いるインクを組成す
る為の顔料としては、従来公知のものを含めて各
種の有機或は無機顔料が全て使用できる。例え
ば、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン
系、アンスラキノン系、ジオキサジン系、インジ
ゴ系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン
系、イソインドレノン系、酸化チタン、カドミウ
ム系、酸化鉄系、カーボンブラツク等の顔料を挙
げることができる。これ等の顔料は、インク中で
の粒径が略々、数百ミリミクロンから数ミクロン
程度の微粒子状となり、好ましくは、製造直後の
水性ペーストであるのが使用に適する。尚、この
顔料のインク中での好適濃度は、その着色力及び
インク粘度への影響を考慮すると、インク全重量
に対して、重量%で略々、3〜30%の範囲であ
る。 又、本発明で用いるインクには上記の必須成分
のほかに、従来公知の各種添加剤、例えば、界面
活性剤、塩類、合成及び天然樹脂、各種染料バイ
ンダー等を併用することも出来る。 本発明に於て用いるインクは、叙上の各成分を
主体にして組成され、その調製には、各種の方法
が採用できる。例えば、上記各成分を配合し、そ
れをボールミル、ロールミル、スピードラインミ
ル、ホモミキサー、サンドグランダー等を用いて
混合摩砕する方法を採用する。 尚、顔料の分散工程は、できるだけ顔料が高濃
度の状態に於て行ない、分散処理の後、これを水
性液体で希釈して、インクの粘度は最終的に約1
〜220cps、好ましくは約3〜10cpsに調整され
る。 この様にして、調製したインクは低粘度域に於
て、長期間保存した場合でも、顔料粒子が凝集し
たり、沈降することがない。そして、このインク
は、 (1) 広範囲のインク吐出条件(圧電素子の駆動電
圧、駆動周波数、吐出オリフイスの形状と材
質、吐出オリフイス径等)にマツチングした液
物性(粘度、表面張力、電導度等)を有してい
る。 (2) 長期保存に対して安定でインクジエツト装置
の目詰まりを起さない。 (3) 被記録材(織布)に対して定着が速く且つ確
実であつて、しかもドツトの周辺が滑らかでに
じみがない。 (4) 形成されたインク画像の色調が鮮明で濃度が
高い。 (5) 形成されたインク画像の耐水性・耐光性が優
れている。 (6) インク周辺材料(収容器、連結チユーブ、シ
ール材等)を侵さない。 (7) 臭気、毒性が少なく、引火性のない安全性に
優れたものである。 (8) 耐洗たく堅牢度が優れている。 等の諸特性を備えている。 ここで、重合体(分散剤)の合成例、市販品の
例、及び実例を示して本発明を更に詳説する。 分散剤合成剤(部数は重量部) 例 1 撹拌器付きの四つ口セパラブルフラスコに水50
部、イソプロピルアルコール30部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム0.5部、過硫酸アンモ
ニウム0.5部を混合し60℃に加温する。別にスチ
レン5部、アクリル酸6部、ブチルアクリレート
5部、N−メチロールアクリルアミド3部の混合
液を分液ロートに入れ60分かけて除々に滴下す
る、滴下終了後温度を80℃に上げ更に2時間撹拌
して重合を行なつた、得られた重合体の分子量は
約5万であつた。 例 2 例1と同様のフラスコにメチルメタアクリレー
ト8部、スチレン5部、N−メチロールメタクリ
ルアミド2部、イタコン酸13部、ベンゾイルパー
オキサイド1部、ラウリルメルカプタン1部、ジ
アセトンアルコール50部、エチレングリコール20
部を仕込み窒素ガスを通じながら6時間重合し
た、得られた重合体の分子量は約3万であつた。 以下例2と同様の方法で、下記の原料から重合
体を得た。 例 3 スチレン 7部 アクリロニトリル 5〃 メタクリル酸 10〃 N−メチロールアクリルアミド 3〃 ヒドロキシエチルメタアクリレート 5〃 アゾビスイソブチロニトリル 1〃 エチレングリコールモノメチルエーテル 19〃 ブタノール 50部 (分子量;約1万5千) 例 4 ビニルナフタレン 8部 ジメチルアミノメタアクリレート 5〃 N−メチロールメタクリルアミド 2〃 無水マレイン酸 10〃 メチルエチルケトンパーオキサイド 1〃 イソプロピルアルコール 60〃 トリエタノールアミン 14〃 (分子量;約2千) 例 5 スチレン 10部 無水マレイン酸 10〃 ジエタノールアミン 2〃 アゾビスイソブチロニトリル 1〃 エチルアクリレート 5〃 エチルカルビトール 23〃 エチレングリコールモノメチルエーテル 50〃 (分子量;約8万) 例 6 スチレン 5部 N−メチロールアクリルアミド 5〃 イタコン酸モノエチルエステル 5部 メタアクリル酸 5〃 2−エチルヘキシルメタクリレート 10〃 ベンゾイルパーオキサイド 1〃 n−プロピルアコール 48〃 エチレングリコール 20〃 (分子量;約8千) 実施例 1 銅フタロシアニンブルー顔料 8(重量)部 合成剤1で得た重合体 15 〃 ジメチルアミノエタノール 1 〃 エチレングリコール 10 〃 水 19 〃 上記全成分をボールミルで約18時間分散した
後、顔料濃度が約10%になる迄、エチレングリコ
ール1部と水26部を加え更に30分間分散を行ない
青色の顔料分散液を得た。更に、この分散液を遠
心分離機にかけて、分散していない粒子を除去し
たものを記録液とした。(粘度;約4cps)この記
録液を用いて、ピエゾ振動子によつて記録液を吐
出させるオンデマンド型記録ヘツド(吐出オリフ
イス径50μ・ピエゾ振動子駆動電圧60V、周波数
4KHz)を有する記録装置により、T1〜T5の検討
を行なつたところ、いずれも良好な結果を得た。
尚、上記吐出オリフイスの口径としては略々、10
μ〜200μの範囲から設定することができる。 (T1) 記録液の長期保存性;記録液をガラス容器
に密閉し、−30℃と60℃で6カ月間保存したの
ちでも不溶分の析出は認められず、液の物性や
色調にも変化がなかつた。 (T2) 吐出安定性;室温、5℃、40℃の雰囲気中
でそれぞれ24時間の連続吐出を行なつたが、い
ずれの条件でも終始安定した高品質の記録が行
なえた。 (T3) 吐出応答性;2秒毎の間歇吐出と2カ月間
放置後の吐出について調べたが、いずれの場合
もオリフイス先端での目詰りがなく安定で均一
に記録された。 (T4) 記録画像の品質;下表列記の織布に記録さ
れた画像は濃度が高く鮮明であつた。室内光に
6カ月さらしたのちの濃度の低下率は1%以下
であり、また、水中に1分間浸した場合、画像
のにじみはきわめてわずかであつた。 (T5) 各種織布に対する耐洗たく性;下記の織布
に印字した後、150℃で5分熱処理を行ない通
常の方法により電気洗たく器による洗剤洗い及
びドライクリーニングを行なつたところいずれ
も良好な堅牢度を示した。
【表】
実施例 2
実施例1と同様の方法により下記の組成の記録
液を調合し、又実施例1と同様にT1〜T5の検討
を行なつた。これらはいずれも記録性に優れてい
た。 又、記録ヘツド内の記録液に熱エネルギーを与
えて液滴を発生させ記録を行なうオンデイマンド
タイプのマルチヘツド(吐出オリフイス径35μ、
発熱抵抗体抵抗値150Ω、駆動電圧30V、周波数
2KHz)を有する第4図の記録装置を用いて実施
例1と同様の検討を行なつたが、優れた結果を得
た。 記録液A カーボンブラツク顔料 10(重量)部 合成例3で得た重合体 15 〃 ジメチルアミノエタノール 1 〃 エチレングリコール 10 〃 水 19 〃 上記全成分をボールミルで約18時間分散した
後、顔料濃度が10%になる迄、エチレングリコー
ル1部と水26部を加え更に30分間分散を行ない黒
色の顔料分散液を得た。更に、この分散液を遠心
分離機にかけて分散していない粒子を除去したも
のを記録液とした。(粘度;約5cps) 記録液B 銅フタロシアニンブルー顔料 15(重量)部 合成例2で得た重合体 15 〃 モルホリン 1 〃 エチレングリコール 5 〃 ジエチレングリコール 5 〃 水 19 〃 上記全成分をサンドミルで約18時間分散した
後、顔料濃度が約10%になる迄、エチレングリコ
ール25部とジエチレングリコール5部と水80部を
加え更に30分間分散を行ない青色の顔料分散液を
得た。更に、この分散液を遠心分離機にかけて分
散していない粒子を除去したものを記録液とし
た。(粘度;約6cps) 記録液C 銅フタロシアニンブルー顔料 8(重量)部 合成例6で得た重合体 10 〃 N−メチルモルホリン 1 〃 エチレングリコール 10 〃 水 19(重量)部 上記全成分をボールミルで約15時間分散した
後、顔料濃度が約10%になる迄、エチレングリコ
ール1部と水40部を加え更に30分間分散を行ない
青色の顔料分散液を得た。更に、この分散液を遠
心分離機にかけて分散していない粒子を除去した
ものを記録液とした。(粘度;約4.5cps) 記録液D キナクリドン顔料 8(重量)部 合成例4で得た重合体 15 〃 ジメチルアミノエタノール 1 〃 エチレングリコール 8 〃 ジエチレングリコール 2 〃 水 20 〃 上記全成分をサンドミルで約2時間分散した
後、顔料濃度が約7%になる迄、エチレングリコ
ール5部と水30部を加え更に30分間分散を行ない
赤色の顔料分散液を得た。更に、この分散液を遠
心分離機にかけて分散していない粒子を除去した
ものを記録液とした(粘度;約5cps) 記録液E カーボンブラツク顔料 18(重量)部 合成例5で得た重合体 20 〃 ジメチルアミノエタノール 1 〃 エチレングリコール 10 〃 水 20 〃 上記全成分をボールミルで約10時間分散した
後、顔料濃度が約8%になる迄、エチレングリコ
ール20部と水40部を加え更に20分間分散を行ない
黒色の顔料分散液を得た。更に、この分散液を遠
心分離機にかけて分散していない粒子を除去した
ものを記録液とした。(粘度;約8cps)
液を調合し、又実施例1と同様にT1〜T5の検討
を行なつた。これらはいずれも記録性に優れてい
た。 又、記録ヘツド内の記録液に熱エネルギーを与
えて液滴を発生させ記録を行なうオンデイマンド
タイプのマルチヘツド(吐出オリフイス径35μ、
発熱抵抗体抵抗値150Ω、駆動電圧30V、周波数
2KHz)を有する第4図の記録装置を用いて実施
例1と同様の検討を行なつたが、優れた結果を得
た。 記録液A カーボンブラツク顔料 10(重量)部 合成例3で得た重合体 15 〃 ジメチルアミノエタノール 1 〃 エチレングリコール 10 〃 水 19 〃 上記全成分をボールミルで約18時間分散した
後、顔料濃度が10%になる迄、エチレングリコー
ル1部と水26部を加え更に30分間分散を行ない黒
色の顔料分散液を得た。更に、この分散液を遠心
分離機にかけて分散していない粒子を除去したも
のを記録液とした。(粘度;約5cps) 記録液B 銅フタロシアニンブルー顔料 15(重量)部 合成例2で得た重合体 15 〃 モルホリン 1 〃 エチレングリコール 5 〃 ジエチレングリコール 5 〃 水 19 〃 上記全成分をサンドミルで約18時間分散した
後、顔料濃度が約10%になる迄、エチレングリコ
ール25部とジエチレングリコール5部と水80部を
加え更に30分間分散を行ない青色の顔料分散液を
得た。更に、この分散液を遠心分離機にかけて分
散していない粒子を除去したものを記録液とし
た。(粘度;約6cps) 記録液C 銅フタロシアニンブルー顔料 8(重量)部 合成例6で得た重合体 10 〃 N−メチルモルホリン 1 〃 エチレングリコール 10 〃 水 19(重量)部 上記全成分をボールミルで約15時間分散した
後、顔料濃度が約10%になる迄、エチレングリコ
ール1部と水40部を加え更に30分間分散を行ない
青色の顔料分散液を得た。更に、この分散液を遠
心分離機にかけて分散していない粒子を除去した
ものを記録液とした。(粘度;約4.5cps) 記録液D キナクリドン顔料 8(重量)部 合成例4で得た重合体 15 〃 ジメチルアミノエタノール 1 〃 エチレングリコール 8 〃 ジエチレングリコール 2 〃 水 20 〃 上記全成分をサンドミルで約2時間分散した
後、顔料濃度が約7%になる迄、エチレングリコ
ール5部と水30部を加え更に30分間分散を行ない
赤色の顔料分散液を得た。更に、この分散液を遠
心分離機にかけて分散していない粒子を除去した
ものを記録液とした(粘度;約5cps) 記録液E カーボンブラツク顔料 18(重量)部 合成例5で得た重合体 20 〃 ジメチルアミノエタノール 1 〃 エチレングリコール 10 〃 水 20 〃 上記全成分をボールミルで約10時間分散した
後、顔料濃度が約8%になる迄、エチレングリコ
ール20部と水40部を加え更に20分間分散を行ない
黒色の顔料分散液を得た。更に、この分散液を遠
心分離機にかけて分散していない粒子を除去した
ものを記録液とした。(粘度;約8cps)
第1図及び第2図は夫々インクジエツト記録装
置の模式図である。第3−a図、第3−b図は別
の記録装置の要部縦断面図および同横断面図であ
る。第4図は第3−a図、第3−b図に図示した
ヘツドをマルチ化したヘツドの外観斜視図であ
る。 但し、図において、1……記録ヘツド、2a…
…ピエゾ振動子、2b……振動板、3……流入
口、4……液室、5……吐出オリフイス、6……
貯蔵タンク、7……記録液、8……供給管、9…
…中間処理手段、10……信号処理手段、11…
…液滴、12,25……被記録材、S……記録信
号、14……液室、15……発熱ヘツド、16…
…保護層、17……電極、18……発熱抵抗体
層、19……蓄熱層、20……基板、26……溝
である。
置の模式図である。第3−a図、第3−b図は別
の記録装置の要部縦断面図および同横断面図であ
る。第4図は第3−a図、第3−b図に図示した
ヘツドをマルチ化したヘツドの外観斜視図であ
る。 但し、図において、1……記録ヘツド、2a…
…ピエゾ振動子、2b……振動板、3……流入
口、4……液室、5……吐出オリフイス、6……
貯蔵タンク、7……記録液、8……供給管、9…
…中間処理手段、10……信号処理手段、11…
…液滴、12,25……被記録材、S……記録信
号、14……液室、15……発熱ヘツド、16…
…保護層、17……電極、18……発熱抵抗体
層、19……蓄熱層、20……基板、26……溝
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 親水性構造部分と疎水性構造部分とを共に有
する重合体を含む水性分散媒中に顔料微粒子を分
散して成るインクを小滴化し、このインク小滴を
用いて織布に記録を為すことを特徴とするインク
ジエツト記録方法。 2 前記インクが10μ乃至200μの開口径を持つ
微細口から吐出した後、小滴化される特許請求の
範囲第1項記載のインクジエツト記録方法。 3 前記インク中の親水性構造部分と疎水性構造
部分とを共に有する重合体の分子量が1000〜
100000の範囲にある特許請求の範囲第1項記載の
インクジエツト記録方法。 4 前記重合体がN−メチロ−ルアクリルアミド
またはN−メチロールメタクリルアミドを含む共
重合体である特許請求の範囲第1項記載のインク
ジエツト記録方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6043180A JPS56157470A (en) | 1980-05-07 | 1980-05-07 | Ink jet recording method |
| DE19813115532 DE3115532A1 (de) | 1980-04-17 | 1981-04-16 | Tintenstrahl-aufzeichnungsverfahren und aufzeichnungstinte fuer die aufzeichnung auf einem bildempfangsmaterial |
| US06/628,114 US4597794A (en) | 1980-04-17 | 1984-07-03 | Recording process and a recording liquid thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6043180A JPS56157470A (en) | 1980-05-07 | 1980-05-07 | Ink jet recording method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56157470A JPS56157470A (en) | 1981-12-04 |
| JPS6155548B2 true JPS6155548B2 (ja) | 1986-11-28 |
Family
ID=13142040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6043180A Granted JPS56157470A (en) | 1980-04-17 | 1980-05-07 | Ink jet recording method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56157470A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS61231288A (ja) * | 1985-04-05 | 1986-10-15 | 東レ株式会社 | 染色方法 |
| JPS62169875A (ja) * | 1986-01-23 | 1987-07-27 | Toray Ind Inc | インクジエツト用インク組成物 |
| JP2826773B2 (ja) * | 1991-02-01 | 1998-11-18 | キヤノン株式会社 | インクジェット記録装置 |
| JP3264723B2 (ja) * | 1993-03-26 | 2002-03-11 | キヤノン株式会社 | インクジェット用記録液、これを用いたインクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置 |
| US6011098A (en) * | 1993-04-26 | 2000-01-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Water-based ink |
| PT1144755E (pt) * | 1998-07-08 | 2004-10-29 | Ciba Sc Holding Ag | Processo para a impressao de materiais texteis a base de fibras, pelo processo de impressao por jacto de tinta |
| JP4835971B2 (ja) * | 2005-06-29 | 2011-12-14 | セイコーエプソン株式会社 | インク組成物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5421766B2 (ja) * | 1973-09-28 | 1979-08-02 | ||
| JPS5418975A (en) * | 1977-07-14 | 1979-02-13 | Canon Kk | Printing method |
-
1980
- 1980-05-07 JP JP6043180A patent/JPS56157470A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56157470A (en) | 1981-12-04 |
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